СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРТИОФОСФОНАТОВ

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе хлортиофосфонатов общей формулы.

где R - СН₃ или С₆Н₅,

X - Н или Cl.

Соединения получают взаимодействием сульфенхлоридов с метил- и фенилдихлорфосфинами в растворе сернистого ангидрида при охлаждении, например, до температуры минус 20 - минус 10°С.

Пример 1. Получение S-фенилметил-хлорфтиофосфоната. В колбу, охлажденную до -30°С, загружают 5,8 г (0,035 моль) метилдихлорфосфина и 20 мл сернистого ангидрида. Затем при температуре минус 20 - минус 10°С прибавляют по каплям в течение 20-30 мин 5 г (0,035 моль) фенилсульфенхлорида. Реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и перегоняют. Получают 6 г (85%) S-фенилметилхлортиофосфоната; т.кип. 111-113°С (5·10^-2 мм рт. ст.); 1,3363; 1,5910; MR_D найдено 51,81; вычислено 51,01.

Найдено, %: Р 14,97; 14,71; S 15,48; 15,64.

C₇H₈ClOPS.

Вычислено, %: Р 15,07; S 15,60.

ИК-спектр (ν см^-1): 1250 (Р=O); 1293 (СН₃=Р); 1493, 1595, 3076 (С₆Н₅).

Пример 2. Получение S-n-хлорфенилметилхлортиофосфоната. Аналогично из 12 г (0,07 моль) метилдихлорфосфина и 20 г (0,07 моль) n-хлорфенилсульфенхлорида получают 20 г (81,%) S-n-хлорфенилметилхлортиофосфоната; т.кип. 137-138°С (0,1 мм рт.ст.); т.пл. 48-49°С.

Найдено, %: Р 12,81; 12,89; S 13,15; 13,27.

C₇H₇Cl₂OPS.

Вычислено, %: Р 12,84; S 13,31.

ИК-спектр (ν см^-1): 1250 (Р=O); 1298 (СН₃=Р); 1480, 1582, 3080 (С₆Н₄).

Пример 3. Получение S-фенилметил-хлортиофосфоната. Из 6,2 г (0,035 моль) фенилдихлорфосфина и 5 г (0,035 моль) фенилсульфенхлорида в 20 мл сернистого ангидрида при -10°С получают 7,5 г (81%) S-фенил-фенилхлортиофосфоната; т.кип. 152-153°С (5·10^-2 мм рт. ст.); 1,3212; 1,6311; MR_D найдено 71,97; вычислено 72,44.

Найдено, %: Р 11,66; 11,74; S 11,96; 11,86

C₁₂H₁₀ClOPS.

Вычислено, %: Р 11,53; S 11,93.

ИК-спектр (ν см^-1): 1251 (Р=O); 1482 1592, 3075 (С₆Н₅).