СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ПОЛИФОСФОНИТРИЛХЛОРИДА
Вид РИД
Изобретение
Известен способ получения эфиров полифосфонитрилхлорида, например эфиров тримерного фосфонитрилхлорида (PNCl2)n, где n=3, путем конденсации полифосфонитрилхлорида с полигидроксисоединениями алифатического или ароматического ряда при нагревании в присутствии щелочного агента (металлический Na, K).
Согласно предложенному способу, с целью расширения сырьевой базы и упрощения технологии процесса, в качестве исходных полифосфонитрилхлоридов применяют смесь олигомеров фосфонитрилхлорида [(PNCl2)n, где n=3-12], а в качестве щелочного агента - едкие щелочи. В зависимости от количества щелочи, введенной в реакцию, получают полностью или частично замещенные полиоксиарилен (алкилен) оксифосфонитрилы, пригодные для синтеза элементоорганических эпоксидных соединений. Продукты получают как гомогенной, так и гетерогенной конденсацией.
Пример 1. Получение полиоксиэтиленоксифосфонитрилов из смеси олигомеров фосфонитрилхлорида с металлическим натрием. К этилату натрия, полученному из 220 мл абсолютного спирта и 14 г (0,6 моль) металлического натрия, добавляют 37,5 г (0,6 моль) этиленгликоля, при этом повышают температуру до 50°С и поддерживают ее в течение 40 мин. Полученный раствор помещают в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, и добавляют из капельной воронки при 50-60°С в течение 1 час 35 г (0,1 моль) смеси олигомеров фосфонитрилхлорида, растворенных в 70 мл толуола. Затем реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят до тех пор, пока раствор не станет нейтральным. Содержимое колбы охлаждают, отфильтровывают хлористый натрий, а из фильтрата в вакууме при 60°С отгоняют смесь спирта и толуола. В колбе остается продукт светло-коричневого цвета.
Выход 94% от теоретического. Содержание хлора 0,12; 0,25%. Содержание гидроксильных групп 19,92; 20,08%.
Пример 2. Получение поли-м-оксифениленокситрифосфонитрила из трифосфонитрилхлорида и едкого натра. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой, помещают раствор 24 г (0,6 моль) едкого натра в 200 мл 96%-ного этилового спирта, и к нему прибавляют раствор 66 г (0,6 моль) резорцина в 150 мл 96%-ного спирта. Дальнейшие операции не отличаются от описанных в примере 1.
Продукт имеет коричневый цвет. Выход 95% от теоретического. Содержание хлора 0,14; 0,18%; гидроксильных групп 12,52; 12,61%.
Пример 3. Получение поли-м-оксифениленоксифосфонитрила из смеси олигомеров фосфонитрилхлорида и едкого натра. Частичное замещение. По методике, описанной в примере 2, из 0,6 моль резоцина, 0,6 моль едкого натра и 0,1 моль смеси олигомеров фосфонитрилхлорида получают частично замещенный поли-м-оксифениленоксифосфонитрил.
Выход 97% от теоретического. Содержание хлора 4,96; 5,11%; гидроксильных групп 11,16; 10,85%.
Полное замещение. По методике, описанной в примере 2, из 0,9 моль резорцина, 0,9 моль едкого натра и 0,1 моль олигомеров фосфонитрилхлорида получают полностью замещенный поли-м-оксифениленоксифосфонитрил.
Выход 98% от теоретического. Содержание хлора 0,25; 0,37%; гидроксильных групп 12,35; 12,51%.
Пример 4. Получение поли-n-оксифениленоксифосфонитрила из смеси олигомеров фосфонитрилхлорида и едкого кали.
По методике, описанной в примере 2, из 0,6 моль гидрохинона, 0,6 моль едкого кали и 0,1 моль смеси олигомеров фосфонитрилхлорида получают поли-n-оксифениленоксифосфонитрил.
Выход 96,5%. Содержание хлора 0,14; 0,23%; гидроксильных групп 12,54; 12,76%.
Способ получения эфиров полифосфонитрилхлорида путем конденсации полифосфонитрилхлорида с полигидроксисоединениями алифатического или ароматического ряда при нагревании в присутствии щелочного агента, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения технологии процесса, в качестве исходных полифосфонитрилхлоридов применяют смесь олигомеров фосфонитрилхлорида [(PNCl), где n=3-12], а в качестве щелочного агента едкие щелочи.
