СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИКЕТОНОВ

Предметом изобретения является способ получения 1,2-дикетонов общей формулы ArCOCOCH₃, где Ar - арильный радикал, возможно содержащий заместители в ядре, из монодикетонов путем нагревания последних с минеральными кислотами.

Предлагаемый способ позволяет расширить выбор исходных веществ для получения 1,2-дикетонов.

Особенность способа заключается в том, что в качестве монокетонов применяют соединения общей формулы (где Ac - ацильный радикал) или

В качестве исходных веществ применяют также и монокетоны общей формулы

Пример. 1. Получение пара-нитрофенилметилглиоксаля

а) Из пара-нитро-α-ацетиламино-β-оксипропиофенона. Смесь 90 г пара-нитро-α-ацетиламино-β-оксипропиофенона и 1800 мл 20%-ного раствора соляной кислоты кипятят с обратным холодильником в течение трех часов. По охлаждении отфильтровывают осадок и экстрагируют его несколько раз хлороформом. Хлороформный раствор испаряют, а остаток промывают небольшим объемом охлажденного спирта.

Получают 50-55 г (72-80% от теоретического) пара-нитрофенилметилглиоксаля в виде светложелтых кристаллов (иглы) с температурой плавления 88-89°.

Вещество легко растворимо в хлороформе, дихлорэтане, эфире, бензоле, уксусноэтиловом эфире, труднее в метаноле; кристаллизуется из этанола; не растворимо в воде.

б) Из хлоргидрата пара-нитро-α-амино-β-оксипропиофенона. В результате трехчасового нагревания 3 г хлоргидрата и 60 мл 20%-ного раствора соляной кислоты (см. пример 1, а) аналогичным путем получено 1,62 г (69% от теоретического) вещества с температурой плавления 88-89°.

в) Из 1-(пара-нитробензоил)-1-(ацетиламино)-этилена. Смесь 11,5 г 1-(пара-нитробензоил)-1-(ацетиламино)-этилена, 110 мл соляной кислоты (уд. вес 1,18) и 120 мл спирта нагревают с обратным холодильником в течение 1 часа, добавляют 0,5 г активированного угля, кипятят еще несколько минут и фильтруют. Осадок, выпавший после охлаждения раствора, отфильтровывают, промывают водой и небольшим количеством охлажденного спирта.

Получают 6,6 г (70% от теоретического) пара-нитрофенилметилглиоксаля с температурой плавления 88-89°.

г) Из 1-(пара-нитробензоил)-1-(дихлорацетиламино)-этилена. Из 1 г 1-(пара-нитробензоил)-1-(дихлорацетиламино)-этилена аналогичным путем (см. пример 1, в) получают 0,51 г (80% от теоретического) вещества с температурой плавления 88-89°.

д) Из пара-нитро-α-дихлорацетиламино-β-оксипропиофенона. Из 5 г пара-нитро-α-дихлорацетиламино-β-оксипропиофенона аналогичным путем (см. пример 1, в) получают 1,12 г (37% от теоретического) вещества с температурой плавления 88-89°.

Пример 2. Получение фенилметилглиоксаля

а) Из α-ацетиламино-β-оксипропиофенона. Смесь 5 г α-ацетиламино-β-оксипропиофенона и 100 мл 20%-ного раствора соляной кислоты нагревают в течение 3 часов с обратным холодильником. По охлаждении раствор извлекают хлороформом, затем хлороформ испаряют, а оставшееся масло перегоняют в вакууме.

Получают 2,51 г (54% от теоретического) фенилметилглиоксаля с температурой плавления 120° при 21 мм остаточного давления.

б) Из 1-бензоил-1-ацетиламиноэтилена. Из 1 г 1-бензоил-1-ацетиламиноэтилена аналогичным путем (см. пример 2, а) получают 0,5 г (64% от теоретического) фенилметилглиоксаля.