ВОДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ ГЕРБИЦИДНОГО КОНЦЕНТРАТА, СПОСОБ СНИЖЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОГО КОМПОНЕНТА В ВОДНОЙ КОМПОЗИЦИИ ГЕРБИЦИДНОГО КОНЦЕНТРАТА, СПОСОБ ПОДАВЛЕНИЯ РОСТА ИПОМЕИ, ТВЕРДАЯ КОМПОЗИЦИЯ ГЕРБИЦИДНОГО КОНЦЕНТРАТА

Предпосылки создания изобретения

Настоящее изобретение относится к способу повышения гербицидной эффективности глифосата с помощью органических кислот. Более конкретно настоящее изобретение относится к способу повышения гербицидной эффективности концентрата калиевой соли глифосата и композиций, смешиваемых в резервуаре и содержащих одно или несколько поверхностно-активных веществ, путем добавления такого компонента, как поликарбоновая кислота, или другого компонента, который повышает проницаемость клеточной мембраны или подавляет окислительную вспышку.

Глифосат хорошо известен специалистам как эффективный послевсходовый гербицид, наносимый на листья растения. В своей кислотной форме глифосат имеет структуру, представленную формулой (1):

и является относительно нерастворимым в воде (1,16 мас.% при 25°С). По этой причине его обычно готовят в виде водорастворимой соли.

Могут быть получены одноосновные, двухосновные и трехосновные соли глифосата. Однако в основном глифосат предпочтительно получать и наносить на растения в форме одноосновной соли. Наиболее широко используемой солью глифосата является соль моно(изопропиламмония), часто сокращенно называемая IPA-солью. Коммерчески доступными гербицидами, поставляемыми фирмой Monsanto Company и содержащими IPA-соль глифосата в качестве активного ингредиента, являются гербициды Roundup®, Roundup® Ultra, Roundup® UltraMax, Roundup® Xtra и Rodeo®. Все они являются композициями концентратов водного раствора (SL), и перед нанесением на листья растения их обычно разбавляют водой. Другая соль глифосата, которая производится промышленностью в виде SL-препаратов, включает моно(триметилсульфоний) и часто сокращенно называется TMS-солью, используемой, например, в гербициде Touchdown® фирмы Syngenta. Различные соли глифосата, способы получения солей глифосата, препараты глифосата или его солей и способы использования глифосата или его солей для уничтожения или подавления роста сорняков и других растений описаны в патенте США № 4507250, Bakel, в патенте США № 4481026, Prisbylla, в патенте США № 4405531, Franz, в патенте США № 4315765, Large, в патенте США № 4140513, Prill, в патенте США № 3977860, Franz, в патенте США № 3853530, Franz, и в патенте США № 3799758, Franz. Вышеупомянутые патенты во всей своей полноте включены в настоящее описание в качестве ссылки.

Из ряда водорастворимых солей глифосата, которые известны по литературе, но о промышленном применении которых ничего не известно, можно отметить калиевую соль, имеющую структуру, представленную формулой (2):

и преимущественно присутствующую в ионной форме в водном растворе при рН, равном примерно 4. Эта соль описана, например, в патенте США № 4405531, Franz, цитируемом выше, как одна из солей глифосата и "щелочного металла", используемых в качестве гербицида, причем одним из указанных щелочных металлов наряду с литием, натрием, цезием и рубидием является калий. В примере С описано получение монокалиевой соли посредством реакции взаимодействия конкретных количеств глифосата в форме кислоты и карбоната калия в водной среде.

Лишь очень немногие гербициды проиводятся промышленностью в виде их калиевых солей. В руководстве по пестицидам, Pesticide Manual, 11th Edition, 1997, перечислены гербициды, полученные в форме калиевых солей, а именно гербициды типа ауксина, 2,4-DB ((2,4-дихлорфенокси)бутановая кислота), дикамба (3,6-дихлор-2-метоксибензойная кислота), дихлорпроп (2-(2,4-дихлорфенокси)пропановая кислота), МСРА ((4-хлор-2-метилфенокси)уксусная кислота) и пиклорам (4-амино-3,5,6-трихлор-2-пиридинкарбоновая кислота), при этом активный ингредиент некоторых гербицидных продуктов поставляется фирмой DowElanco под товарным знаком Tordon.

О растворимости калиевой соли глифосата в воде сообщается в находящейся на рассмотрении заявке, рег.№ 09/444766, поданной 22 ноября 1999, описание которой во всей своей полноте включено в настоящую заявку в качестве ссылки. Описанная в этой заявке калиевая соль глифосата имеет растворимость в чистой воде при 20°С примерно 54% по массе, т.е. примерно 44% кислотного эквивалента глифосата (к.э.) по массе. Эта растворимость почти аналогична растворимости IPA-соли. Концентрации, выражаемые в процентах по массе, означают части по массе соли или кислотного эквивалента (к.э.) на 100 частей по массе раствора. Таким образом, простой водный концентрат раствора калиевой соли глифосата может быть легко получен при концентрации, например, 44% к.э. по массе в отличие от коммерчески доступного препарата с IPA-солью глифосата, полученного в виде концентрата водного раствора, поставляемого фирмой Monsanto Company под названием D-Pak. Несколько более высокие концентрации могут быть получены путем слабой нейтрализации, например, 5-10% водного раствора калиевой соли глифосата гидроксидом калия.

Поликарбоновая кислота была использована в качестве хелатообразующих агентов для повышения эффективности глифосата в композициях, смешиваемых в резервуаре. Так, например, D.J. Turner, в Butterworths (1985), pages 229-230, сообщает, что 2% концентрации поликарбоновых кислот в резервуарных смесях глифосата (Roundup®) дает увеличение эффективности. Кроме того, в публикации Research Disclosure publication number RD15334, Industrial Opportunities Ltd., Homewell-Havant-Hampshire P09 1EF, United Kingdom (January, 1977), указывается, что полученные в резервуаре смеси глифосата, приготовленные с водой, содержащей ионы кальция и/или магния в концентрации более чем 200 ч/млн (жесткая вода), имеют пониженную гербицидную активность. Гербицидная активность восстанавливается при добавлении щавелевой кислоты в резервуарную смесь при массовых отношениях к глифосату, составляющих примерно от 1:10 до 10:1.

В патенте США № 5863863, Hasabe et al., описаны препараты резервуарных смесей, содержащие примерно 0,08 мас.% a.и. IPA-глифосата (как Roundup®) и примерно 0,001 моль/л дикалий-, динатрий-, диаммоний-, диэтаноламин- или диметиламиноксалата, и поверхностно-активные вещества на основе этоксилированного третичного амина или четвертичного аммония. Также описаны концентраты, содержащие, примерно 41 мас.% а.и. IPA-глифосата, 0,21 моль/кг дикалий-, динатрий-, диаммоний-, диэтаноламин- или диметиламиноксалата.

В патенте США № 5525576, Medina-Vega et al. описан способ получения экстракта из кожуры семян, содержащего смесь поликарбоновых кислот, в целях его использования в качестве агента для усвоения гербицида. 0,25% экстракта было добавлено в резервуарные смеси, содержащие триметилсульфониевую соль (TMS) глифосата (имеющуюся в продаже под товарным знаком Touchdown®) или изопропиламиновую соль (IPA) глифосата (имеющуюся в продаже под товарным знаком Roundup®). В патенте США 5436220, Hickey, описан препарат с повышенной эффективностью, включающий экстракт из кожуры семян, содержащий трикарбоновые кислоты и гербицид Roundup®, при этом нормы внесения глифосата составляют от 64 до 191 г/га в комбинации с нормой внесения 82 г/га экстракта из кожуры семян, содержащего примерно 5 мас.% трикарбоновой кислоты.

В патентах США №№ 5849663 и 6008158, Hasabe et al., описаны смешиваемые в резервуаре композиции, содержащие гербицид Roundup® при 0,08 мас.% активного ингредиента (а.и.) или TMS-глифосат; хелатообразующие агенты на основе солей поликарбоновых кислот, включая соли щавелевой кислоты при 0,02 мас.%; и этоксилированный третичный амин и четвертичный аммоний в качестве поверхностно-активных веществ. Hasabe сообщает, что массовые отношения поликарбоновой кислоты к поверхностно-активному веществу составляют примерно от 1:2 до 1:9, при этом повышение эффективности обусловлено образованием комплексов с ионами металлов.

В патенте США № 6093679, Azuma et al., описаны смешанные в резервуаре композиции, содержащие 0,38 мас.% TMS-глифосата (Touchdown®), 0,53 мас.% хелатообразующих агентов на основе гидроксикарбоновой кислоты, включая оксалат калия, и четвертичное аммониевое поверхностно-активное вещество, содержащее алкоксилированный карбоксиалкильный анион.

В патенте США № 6218336, Coleman, описаны резервуарные смеси, содержащие до 1,25 мас.% IPA-глифосата Roundup® Ultra и 2,5 мас.% янтарной, винной или яблочной кислоты или их аммониевых солей. В эти резервуарные смеси могут быть добавлены Sylgard 309® (этоксилированное кремнийорганическое соединение) и поверхностно-активное вещество Emsorb 6900® (сложный эфир полиоксиэтиленированного сорбита).

В патенте США № 5948421, Okano et al., описаны водные композиции концентрата, содержащие 42 и 51 мас.% соответственно диаммониевых или изопропиламиновых солей глифосата, хелатообразующих агентов на основе дикарбоновой кислоты, включая оксалат калия в количестве 8 мас.%, и этоксилированный четвертичный аммоний в качестве поверхностно-активного вещества.

При этом ничего не сообщается об эффективности поликарбоновых кислот в препаратах калиевой соли глифосата. Вероятно, это обусловлено тем, что коммерческое применение препаратов калиевых гербицидов ограничено, и действие поликарбоновых кислот на многочисленные поверхностно-активные вещества, используемые в промышленности для изготовления гербицидов, варьируется и является непредсказуемым.

Выбор поверхностно-активного вещества является главным фактором, влияющим на эффективность гербицида. Так, например, в результате интенсивных исследований, проведенных Wyrill & Burnside, и описанных в Weed Science, 1977, volume 25, pages 275-287, было обнаружено, что различные поверхностно-активные вещества широко варьируются по своей способности к повышению гербицидной эффективности глифосата, вносимого в виде IPA-соли. Поверхностно-активные вещества, подходящие для получения препаратов калиевой соли глифосата, описаны в находящейся на рассмотрении заявке, рег.№ 09/926521, поданной 14 ноября 2001 (национальная фаза Международной заявки № РСТ/US01/16550, поданной 21 мая 2001), полное описание которой включено в настоящее изобретение в качестве ссылки. Поверхностно-активными веществами, способными к значительному увеличению гербицидной эффективности глифосата, в основном являются, но не исключительно, катионогенные поверхностно-активные вещества, включая поверхностно-активные вещества, которые образуют катионы в водном растворе или в дисперсии при значениях рН примерно 4-5, характерных для SL-препаратов моноосновных солей глифосата.

Несколько выходя за рамки широких обобщений, можно отметить, что относительная способность различных поверхностно-активных веществ увеличивать гербицидную эффективность глифосата является в значительной степени непредсказуемой.

Поверхностно-активными веществами, которые в наибольшей степени способствуют увеличению гербицидной эффективности глифосата, в основном являются, но не исключительно, катионогенные поверхностно-активные вещества, включая поверхностно-активные вещества, которые образуют катионы в водном растворе или в дисперсии при значениях рН примерно 4-5, характерных для SL-препаратов моноосновных солей глифосата. В качестве примеров поверхностно-активных веществ могут служить длинноцепочечный (обычно С₁₂-С₁₈)третичный алкиламин и четвертичный алкиламмоний. Наиболее известными третичным алкиламиновым поверхностно-активным веществом, используемым в водных композициях концентрата раствора IPA-соли глифосата, является в высокой степени гидрофильный ПАВ полиоксиэтилен-таллоамин (15), т.е. таллоамин, имеющий, в целом, примерно 15 моль этиленоксида в двух полимеризованных этиленоксидных цепях, присоединенных к аминогруппе, как показано в формуле (3):

где R представляет смесь, состоящую из преимущественно С₁₆ и С₁₈-алкильных и алкенильных цепей, производных от таллового жира, а сумма m+n равна среднему числу примерно 15.

Было обнаружено, что для некоторых применений желательно использовать несколько менее гидрофильное алкиламиновое поверхностно-активное вещество, такое, которое имеет менее чем примерно 10 моль этиленоксида, как указывается в патенте США № 5668085, Forbes et al., например полиоксиэтилен (2)-кокоамин. В этом патенте описаны иллюстративные водные композиции, содержащие указанное поверхностно-активное вещество вместе с IPA-солью, аммониевой или калиевой солью глифосата. Наибольшая концентрация глифосата в этой композиции с калиевой солью, представленной в таблице 3 патента '085, составляет 300 граммов к.э. глифосата/л, а массовое отношение к.э. глифосата к поверхностно-активному веществу составляет 2:1.

В WO 00/59302 описан класс алкоксилированных алкиламинов, используемых в распыляемых гербицидных композициях. В этой заявке также описаны растворы калиевой соли глифосата, включая различные ЭО/ПО-пропиламины или -пропилдиамины Jeffamine^TM.

Четвертично-аммониевые поверхностно-активные вещества широкого ряда были описаны как компоненты водных композиций концентрата раствора IPA-соли глифосата. Иллюстративными примерами могут служить хлорид N-метилполиоксиэтилен (2)-кокоаммония, описанный в Европейском патенте № 0274369, хлорид N-метилполиоксиэтилен (15)-кокоаммония, описанный в патенте США № 5317003, и различные соединения четвертичного аммония, имеющие формулу (4):

где каждый из R¹, R² и R³ представляет С_1-3-алкильные группы, а n представляет среднее число от 2 до 20,

и описанные в патенте США 5464807.

В публикации РСТ № WO 95/16969 описаны водные композиции концетрата раствора, содержащие глифосат в форме IPA-соли, метиламмониевой и диаммониевой солей, четвертичноаммониевое поверхностно-активное вещество и соль кислоты первичного, вторичного или третичного алкиламинного соединения.

Сообщалось, что в водных композициях концентрата раствора солей глифосата могут быть использованы и другие катионогенные поверхностно-активные вещества, включая те, которые были описаны в публикации РСТ № WO 95/33379. Кроме того, в публикации РСТ № WO 97/32476 сообщалось, что высококонцентрированные водные композиции солей глифосата могут быть изготовлены с использованием тех же самых катионогенных поверхностно-активных веществ, но с добавлением определенного компонента, который повышает стабильность данных композиций. В этой работе в качестве примеров солей глифосата упоминаются IPA-соль и моно- и диаммониевые соли.

В патенте США № 5750468 описан класс поверхностно-активных веществ, включающий алкилэфироамин, соли алкилэфироаммония и оксид алкилэфироамина, которые являются подходящими для получения водных композиций концентрата раствора, содержащих различные соли глифосата, причем в списке перечисленных солей упоминается калиевая соль. В этом патенте указывается, что преимущество рассматриваемых поверхностно-активных веществ, используемых в водных композициях вместе с солями глифосата, заключается в том, что эти поверхностно-активные вещества позволяют увеличивать концентрацию глифосата до очень высоких уровней.

Анионогенные поверхностно-активные вещества за исключением их применения в комбинации с катионогенными поверхностно-активными веществами, как описано в патенте США № 5389598 и патенте США № 5703015, обычно не представляют интереса с точки зрения их использования в SL-препаратах IPA-соли глифосата. В патенте '015 описана смесь поверхностно-активных веществ, таких как диалкоксилированный алкиламин и анионогенное соединение, снижающее раздражение глаз. Указывается, что эта смесь является подходящей для получения водных композиций концентрата раствора, содержащих соли глифосата, причем в перечисленном списке этих солей упоминается калиевая соль. Концентраты, описанные в патенте '015, содержат примерно от 5 до 50%, предпочтительно примерно от 35% до 45% глифосатного активного ингредиента (а.и.) и примерно от 5 до 25% поверхностно-активного вещества. Кроме того, в публикации заявки РСТ № WO 00/08927 описано использование некоторых полиалкоксилированных эфиров фосфорной кислоты в комбинации с некоторыми амидоаминами в глифосатсодержащих композициях. Калиевая соль была идентифицирована как одна из нескольких "подходящих" солей глифосата.

В общих чертах сообщалось, что неионогенные поверхностно-активные вещества являются менее эффективными в усилении гербицидной активности, чем катионогенные или амфотерные поверхностно-активные вещества при их использовании в качестве отдельного поверхностно-активного компонента в SL-композиции IPA-соли глифосата за исключением, очевидно, некоторых алкилполиглюкозидов, описанных, например, в патенте Австралии № 627503, и полиоксиэтилен-(10-100)С_16-22-алкиловых эфиров, описанных в публикации заявки РСТ № WO 98/17109. Другие неионогенные поверхностно-активные вещества обычно смешивают с катионогенными поверхностно-активными веществами с образованием системы поверхностно-активных веществ для использования в жидких гербицидных концентратах. Однако системы катионогенное/неионогенное поверхностно-активное вещество в основном не обеспечивают приемлемой стабильности при хранении в условиях низких температур. Концентраты, содержащие такие системы поверхностно-активных веществ, могут кристаллизоваться при температурах примерно 0°С и при более низких температурах, что ограничивает использование таких концентратов в условиях холодного климата.

Глифосатные концентраты, содержащие неионогенные алкил-эфирные и катионогенные аминные поверхностно-активные вещества, описаны в патенте США № 6245713. Сообщалось, что такая смесь поверхностно-активных веществ повышает биологическую эффективность глифосата и обеспечивает повышенную стойкость к атмосферным осадкам. Глифосатами, подходящими для использования в указанных концентратах, являются натриевые, калиевые, аммониевые, диметиламмониевые, IPA-, моноэтаноламмониевые и TMS-соли глифосата. Этот патент во всей своей полноте включен в настоящее описание в качестве ссылки.

Имеются серьезные основания предполагать, что калиевая соль глифосата, используемая в качестве гербицидного активного ингредиента, позволит устранить относительные трудности, возникающие при получении этой соли в виде высококонцентрированного SL-продукта вместе с поверхностно-активными веществами предпочтительного типа. Так, например, поверхностно-активное вещество, широко используемое в композициях IPA-соли глифосата, а именно полиоксиэтилен (15)-таллоамин формулы (3), упомянутый выше, является в высокой степени несовместимым с калиевой солью глифосата в водном растворе. Кроме того, в публикации заявки РСТ № WO 00/15037 отмечается низкая совместимость алкоксилированных алкиламиновых поверхностно-активных веществ в основном с концентратами, имеющими высокое содержание глифосата. Как показано в этой публикации, для достижения эффективного уровня поверхностно-активного вещества алкилгликозидное поверхностно-активное вещество используют в комбинации с алкоксилированным алкиламиновым поверхностно-активным веществом для получения высококонцентрированных концентратов, содержащих калиевую соль глифосата.

Добавление таких алкилгликозидов приводит к получению композиций с более высокой вязкостью (по сравнению с композициями без алкилгликозидов). Такое увеличение вязкости указанных высококонцентрированных композиций является нежелательным по различным причинам. Помимо трудностей, возникающих при выливании этих композиций из контейнера или удалении их остатков при промывке, нежелательные эффекты, связанные с повышенной вязкостью композиций, особенно явно проявляются, если эти смеси необходимо подавать насосом. Все возрастающие объемы жидких водных продуктов глифосата закупаются потребителями в больших подлежащих повторному заполнению (сменных) контейнерах, пневмоконтейнерах, иногда называемых "шатлами, челноками", которые обычно имеют встроенный насос или устройство для соединения с внешним насосом, позволяющим подавать жидкость. Жидкие водные продукты глифосата также транспортируются в контейнерах больших объемов емкостью примерно до 100000 литров. Эта жидкость обычно переносится путем накачивания в резервуар для хранения, которое осуществляется на оборудовании оптовиков, торговцев в розницу или кооперативов, после чего эта жидкость может быть перемещена в пневмоконтейнер или в небольшие контейнеры для дальнейшего распределения. Поскольку большие количества композиций глифосата закупаются и транспортируются ранней весной, то крайне важно, чтобы такие композиции можно было перекачивать насосом при низкой температуре.

При добавлении таких алкилгликозидов (например, Agrimul^TM APG-2067 и 2-этил-гексилглюкозида) к концентрату глифосата, этот концентрат приобретает темно-коричневую окраску. При этом желательно, чтобы концентрат глифосата имел более светлую окраску, чем алкилгликозид-содержащие концентраты, описанные в WO 00/15037, которые имеют интенсивность окраски примерно от 10 до 18, как было измерено с помощью колориметра Гарднера. При добавлении красителя к концентрату глифосата, имеющему интенсивность окраски по Гарднеру, равную 18, этот концентрат приобретает темно-коричневую окраску. Концентраты, имеющие интенсивность окраски по Гарднеру, равную 10, плохо окрашиваются в различные цвета, например синий, зеленый, красный или желтый, в которые часто бывает необходимо окрашивать концентраты для отличия глифосатного продукта от других гербицидных продуктов.

Было бы желательно получить стабильную при длительном хранении композицию водного концентрата калиевой соли глифосата, имеющую сельскохозяйственно приемлемое содержание поверхностно-активных веществ или "полностью загруженную" поверхностно-активным веществом. Эти композиции имеют пониженную вязкость, такую, что они могут подаваться насосом с помощью стандартного оборудования для объемной накачки при 0°С, со скоростью, по меньшей мере, 7,5 галлонов в минуту, обычно более чем 10 галлонов в минуту, а предпочтительно более чем 12,5 галлонов в минуту. Термин "сельскохозяйственно приемлемое содержание поверхностно-активного вещества" означает содержание одного или нескольких поверхностно-активных веществ такого типа или типов и в таком количестве, которое при использовании данной композиции дает положительный эффект с точки зрения ее гербицидного действия по сравнению с другой аналогичной композицией, не содержащей поверхностно-активного вещества. Термин "полная загрузка" означает концентрацию подходящего поверхностно-активного вещества, достаточную для достижения после соответствующего разведения в воде и нанесения на листья гербицидной эффективности для борьбы с одним или несколькими основными видами сорняков без дополнительного добавления поверхностно-активного вещества к разбавленной композиции.

Термин "стабильность при хранении", относящийся к композиции водного концентрата соли глифосата, которая, кроме того, содержит поверхностно-активное вещество, означает, что в этой композиции не происходит разделения фаз при температуре примерно до 50°С, а предпочтительно не образуются кристаллы глифосата или его соли при температуре примерно 0°С в течение периода времени примерно до 7 дней (то есть указанная композиция должна иметь точку кристаллизации при 0°С или ниже). Для концентратов водного раствора стабильность при хранении в условиях высоких температур часто характеризуется температурой помутнения, составляющей примерно 50°С или выше. Температура помутнения композиции обычно определяется путем нагревания данной композиции до тех пор, пока раствор не становится мутным, после чего эту композицию оставляют для охлаждения при перемешивании и проводят при этом непрерывный мониторинг ее температуры. За температуру помутнения принимается температура, которая регистрируется в тот момент, когда раствор начинает становиться прозрачным. Температура помутнения 50°С или выше обычно рассматривается как температура, приемлемая для большинства коммерческих применений композиции SL глифосата. В идеальном случае температура помутнения должна составлять 60°С или более и композиция должна сохраняться при температурах, по меньшей мере, примерно -10°С, а предпочтительно, по меньшей мере, примерно -20°С приблизительно в течение 7 дней без роста кристаллов даже в присутствии зародышей кристаллизации соли глифосата.

Поверхностно-активное вещество, описанное здесь как "совместимое" с солью глифосата при определенных концентрациях поверхностно-активного вещества и к.э. глифосата, представляет собой поверхностно-активное вещество, которое обеспечивает стабильный при хранении водный концентрат, определенный непосредственно выше и содержащий указанное поверхностно-активное вещество и соль в определенных концентрациях.

Пользователи, работающие с жидкими гербицидными продуктами, обычно измеряют дозу по объему, а не по массе, и такие продукты обычно снабжены указаниями о норме их внесения, выражаемой в объеме на единицу площади, например в литрах на гектар (л/га) или в жидкостных унциях на акр (унция/акр). Таким образом, концентрация гербицидного активного ингредиента, с которым имеет дело потребитель, выражается не в процентах по массе, а в массе на единицу объема, например в граммах на литр (г/л) или в фунтах на галлон (фунт/галлон). В случае использования солей глифосата концентрацию часто выражают в граммах кислотного эквивалента на литр (грамм к.э./л).

Исторически сложилось так, что содержащие поверхностно-активное вещество продукты IPA-соли глифосата, такие как гербициды Roundup® и Roundup® Ultra от фирмы Monsanto Company, наиболее часто изготавливают при концентрации глифосата примерно 360 г к.э./л. Содержащий поверхностно-активное вещество продукт TMS-соли глифосата Touchdown® от Syngenta был изготовлен при концентрации глифосата примерно 330 г к.э./л. Продукты с низкой концентрацией к.э., т.е. более разбавленные, также имеются в продаже на некоторых рынках, но изготовление таких продуктов влечет за собой материальные потери на единицу содержащегося в них глифосата, что обусловлено издержками, связанными, главным образом, с их упаковкой, доставкой и хранением на складах.

Дополнительное снижение издержек производства и удобство в применении может быть достигнуто путем изготовления "полностью загруженной" композиции водного концентрата, или, по меньшей мере, композиции, имеющей сельскохозяйственно приемлемое содержание поверхностно-активного вещества, при концентрации глифосата, составляющей, по меньшей мере, примерно 320 г к.э./л, 340 г к.э./л или значительно выше, чем 360 г к.э./л, например, по меньшей мере, примерно 420 г к.э./л или выше, или, по меньшей мере, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570, 580, 590, 660 г к.э./л или выше.

При использовании очень высоких концентраций к.э. глифосата, таких как концентрации, перечисленные выше, обычно возникает серьезная проблема. Она связана с трудностью выливания и/или накачивания водного концентрата, что обусловлено высокой вязкостью этого концентрата, а особенно это наблюдается при низких температурах. Поэтому было бы желательно получить высококонцентрированный водный раствор калиевой соли глифосата, полностью загруженный сельскохозяйственно приемлемым поверхностно-активным веществом, но при этом такая композиция предпочтительно должна быть менее вязкой, чем композиции калиевой соли глифосата, содержащие алкилгликозидные поверхностно-активные вещества, такие как вещества, описанные в публикации на заявку РСТ № WO 00/15037.

Значительное коммерческое преимущество может быть достигнуто путем увеличения эффективности композиций калиевой соли глифосата. Более высокая эффективность позволяет достигать аналогичную степень уничтожения сорняков при меньшей норме внесения гербицида. Внесение меньшего количества гербицида имеет экономическую выгоду для потребителя, поскольку при меньшем количестве продукта обеспечивается эквивалентный уровень уничтожения сорняков. Кроме того, такая композиция с повышенной эффективностью является безопасной для окружающей среды из-за снижения объема упаковки требует меньшего пространства для хранения, позволяет сэкономить средства, связанные с доставкой, и что самое важное, дает минимальную нагрузку на окружающую среду. Эти и другие преимущества настоящего изобретения будут очевидны из нижеследующего описания.

Краткое описание изобретения

Поэтому среди нескольких отличительных признаков настоящего изобретения можно отметить получение пестицидной композиции, которая может быть использована в сельском хозяйстве, где указанную композицию готовят так, чтобы она включала соединение, которое увеличивает проницаемость клеточной мембраны; получение гербицидных композиций, обладающих повышенным ингибирующим действием против широкого спектра широколиственных растений, включая канатник Теофраста и ипомею; получение стабильных при хранении гербицидных концентратов, которые готовят с использованием минимального количества поверхностно-активного вещества в целях снижения водной токсичности данной композиции без снижения ее эффективности; и получение стабильных при хранении твердых и жидких концентратов, которые могут быть легко разбавлены и являются удобными в обращении.

Вкратце, настоящее изобретение относится к водной композиции пестицидного концентрата, содержащей водорастворимый пестицид, растворенный в водной среде, поверхностно-активный компонент и соединение, которое увеличивает поглощение пестицида клетками растения. Этот водорастворимый пестицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья чувствительного к действию пестицида, т.е. восприимчивого растения. Поверхностно-активный компонент присутствует в растворе или в стабильной суспензии, эмульсии или дисперсии в водной среде. Этот поверхностно-активный компонент включает одно или несколько поверхностно-активных веществ и соединение, которое повышает проницаемость клеточной мембраны в растении, увеличивая клеточное поглощение пестицида растением, обработанным указанной смесью для нанесения усиленного действия по сравнению с растением, обработанным стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанного соединения, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия. Указанное соединение и поверхностно-активный компонент присутствуют в молярном отношении, превышающем 10:1.

Настоящее изобретение также относится к водной композиции гербицидного концентрата, включающей глифосат или его соль или сложный эфир и соединение, которое увеличивает проницаемость клеточной мембраны в растении. Глифосатный компонент присутствует в растворе в водной среде в концентрации, превышающей 455 граммов кислотного эквивалента (к.э.) глифосата на литр. При разведении указанной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения поглощение глифосата клетками растения, обработанного указанной смесью усиленного действия, увеличивается по сравнению с поглощением глифосата в растении, обработанном стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанного соединения, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия.

В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к водной композиции гербицидного концентрата, включающей глифосат и соединение, которое повышает клеточное поглощение глифосата. Глифосат присутствует преимущественно в форме калиевой, моноаммониевой, диаммониевой, натриевой, моноэтаноламиновой, н-пропиламиновой, этиламиновой, этилендиаминовой, гексаметилендиаминовой или триметилсульфониевой соли в растворе в водной среде. Клеточное поглощение глифосата увеличивается при увеличении проницаемости клеточной мембраны в растении, обработанном указанной смесью усиленного действия, увеличивается по сравнению с поглощением глифосата растением, обработанным стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанного соединения, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия. Указанный концентрат является биологически эффективным при разведении композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения.

В другом варианте настоящее изобретение относится к водной композиции гербицидного концентрата, включающей глифосат и соединение, которое повышает поглощение глифосата клетками. Глифосат присутствует преимущественно в форме его калиевой соли в растворе в водной среде. Клеточное поглощение глифосата увеличивается при увеличении проницаемости клеточной мембраны в растении, обработанном указанной смесью усиленного действия, по сравнению с поглощением глифосата в растении, обработанном стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанного соединения, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия. Указанная композиция является биологически эффективной при разведении композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения.

Настоящее изобретение также относится к водной композиции пестицидного концентрата, содержащей водорастворимый пестицид, растворенный в водной среде, поверхностно-активный компонент и соединение, которое подавляет окислительную вспышку (окислительный всплеск). Этот водорастворимый пестицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Поверхностно-активный компонент включает одно или несколько поверхностно-активных веществ в растворе или в стабильной суспензии, эмульсии или дисперсии в указанной среде. Указанное соединение, которое подавляет окислительную вспышку в клетках растения, препятствует защитному ответу растения, обработанного указанной смесью для нанесения усиленного действия, по сравнению с растением, обработанным стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанного соединения, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия. Указанное соединение и поверхностно-активные компоненты присутствуют в молярном отношении, превышающем 10:1.

Кроме того, настоящее изобретение относится к водной композиции гербицидного концентрата, включающей глифосат или его соль или сложный эфир, и соединение, которое подавляет окислительную вспышку в клетках растения. Глифосатный компонент присутствует в растворе в водной среде в концентрации, превышающей 455 граммов кислотного эквивалента (к.э.) глифосата на литр. При разведении указанной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения защитный ответ у растения, обработанного указанной смесью усиленного действия, снижается по сравнению с защитным ответом у растения, обработанного стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанного соединения, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия.

В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к водной композиции гербицидного концентрата, включающей глифосат и соединение, которое подавляет окислительную вспышку в клетках растения. Глифосат присутствует преимущественно в форме его калиевой, моноаммониевой, диаммониевой, натриевой, моноэтаноламиновой, н-пропиламиновой, этиламиновой, этилендиаминовой, гексаметилендиаминовой или триметилсульфониевой соли в растворе в водной среде, в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении данной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Указанное соединение, которое подавляет окислительную вспышку в клетках растения, препятствует защитному ответу растения, обработанного указанной смесью для нанесения усиленного действия, по сравнению с растением, обработанным стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанного соединения, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия.

В другом варианте настоящее изобретение относится к водной композиции гербицидного концентрата, включающей глифосат, присутствующий преимущественно в форме его калиевой соли в растворе в водной среде, в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении данной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Указанная композиция, кроме того, включает соединение, которое подавляет окислительную вспышку в клетках растения и тем самым препятствует защитному ответу растения, обработанного указанной смесью для нанесения усиленного действия, по сравнению с растением, обработанным стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанного соединения, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия.

В другом варианте настоящее изобретение относится к водной композиции гербицидного концентрата, включающей глифосат или его соль или сложный эфир и щавелевую кислоту или ее соль или сложный эфир. Глифосат присутствует в растворе в водной среде в концентрации, превышающей 455 граммов к.э. глифосата на литр. При разведении указанной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения, рост растения подавляется в большей степени, чем рост растения, обработанного стандартной смесью для нанесения, не содержащей щавелевую кислоту и указанную соль или сложный эфир, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия.

В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к водному раствору, включающему глифосат и щавелевую кислоту или ее соль или сложный эфир. Глифосат присутствует преимущественно в форме его калиевой соли в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении данной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого широколиственного растения. Щавелевая кислота или ее соль или сложный эфир присутствуют в такой концентрации, что рост растения подавляется в большей степени, чем рост растения, обработанного стандартной смесью для нанесения, не содержащей щавелевую кислоту и указанную соль или сложный эфир, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия.

В другом варианте настоящее изобретение относится к водному раствору, включающему глифосат и щавелевую кислоту или ее соль или сложный эфир. Глифосат присутствует преимущественно в форме его диаммониевой соли в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении данной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого широколиственного растения. Щавелевая кислота или ее соль или сложный эфир присутствуют в такой концентрации, что рост растения подавляется в большей степени, чем рост растения, обработанного стандартной смесью для нанесения, не содержащей щавелевую кислоту и ее соль или сложный эфир, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия.

В другом варианте настоящее изобретение относится к водному раствору, содержащему глифосат и соль щавелевой кислоты. Глифосат или его соль или сложный эфир присутствуют в растворе в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении данной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Соль щавелевой кислоты включает соль тетраалкиламмония или арилтриалкиламмония и присутствует в такой концентрации, что рост растения, обработанного смесью для нанесения усиленного действия, подавляется в большей степени, чем рост растения, обработанного стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанной соли, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия.

В другом варианте настоящее изобретение относится к водной гербицидной композиции, содержащей глифосат, одно или несколько поверхностно-активных веществ и щавелевую кислоту или ее соль и сложный эфир. Глифосат или его соль или сложный эфир присутствуют в растворе в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении данной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Поверхностно-активные компоненты присутствуют в виде раствора или стабильной суспензии, эмульсии или дисперсии в водной среде вместе со щавелевой кислотой или с ее солью или сложным эфиром, где концентрация щавелевой кислоты или ее соли или сложного эфира и природа указанного поверхностно-активного вещества такова, что разница между (первое различие):

(i) скоростью роста растения, обработанного первой смесью для нанесения усиленного действия, полученной путем разведения указанной водной композиции гербицидного концентрата водой, и

(ii) скоростью роста растения, обработанного первой стандартной смесью для нанесения, не содержащей щавелевой кислоты или любой указанной соли или сложного эфира, но в остальном имеющей такой же состав, как и первая смесь для нанесения усиленного действия

превышает разницу между (второе различие):

(iii) скоростью роста растения, обработанного второй смесью для нанесения усиленного действия, и

(iv) скоростью роста растения, обработанного второй стандартной смесью для нанесения, не содержащей щавелевой кислоты или любой указанной соли или сложного эфира, но в остальном имеющей такой же состав, как и вторая смесь для нанесения усиленного действия.

Состав указанной второй смеси для нанесения усиленного действия отличается от состава указанной первой смеси для нанесения усиленного действия только природой системы поверхностно-активных веществ, содержащихся в этой смеси, где указанная вторая смесь для нанесения усиленного действия содержит в качестве поверхностно-активного вещества этоксилированный таллоамин, имеющий формулу:

где R представляет смесь, состоящую преимущественно из С₁₆- и С₁₈-алкильных и алкенильных цепей, производных от таллового жира, а сумма m+n равна среднему числу примерно 15; где массовое отношение кислотного эквивалента (к.э.) глифосата к поверхностно-активному веществу во второй смеси для нанесения усиленного действия составляет примерно 2:1.

В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к водной гербицидной композиции, содержащей глифосат и щавелевую кислоту, или ее соль или сложный эфир. Глифосат или его соль или сложный эфир присутствуют в концентрации, превышающей 360 граммов к.э. глифосата на литр. Щавелевая кислота или ее соль или сложный эфир присутствуют в такой концентрации, что при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого широколиственного растения, рост этого растения подавляется в большей степени, чем рост широколиственного растения, обработанного стандартной смесью для нанесения, где состав указанной стандартной смеси для нанесения отличается от состава указанной смеси для нанесения усиленного действия только тем, что она не содержит щавелевую кислоту и ее соль или сложный эфир и содержит этилендиаминтетрауксусную кислоту или цитрат натрия.

В другом варианте осуществления настоящее изобретение относится к водной гербицидной композиции, содержащей глифосат или щавелевую кислоту или ее соль или сложный эфир. Глифосат или его соль или сложный эфир присутствуют в растворе, в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Щавелевая кислота или ее соль или сложный эфир присутствуют в такой концентрации, что рост данного растения подавляется в большей степени, чем рост растения, обработанного стандартной смесью для нанесения, не содержащей щавелевую кислоту и ее соль или сложный эфир, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия, где указанная композиция имеет плотность, составляющую, по меньшей мере, примерно 1,210 граммов/литр.

В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к водной композиции гербицидного концентрата, содержащей глифосат и щавелевую кислоту или ее соль или сложный эфир. Глифосат преимущественно присутствует в форме его калиевой, моноаммониевой, диаммониевой, натриевой, моноэтаноламиновой, н-пропиламиновой, этиламиновой, этилендиаминовой, гексаметилендиаминовой или триметилсульфониевой соли в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Щавелевая кислота или ее соль или сложный эфир присутствует в такой концентрации, при которой рост данного растения подавляется в большей степени, чем рост растения, обработанного стандартной смесью для нанесения, не содержащей щавелевую кислоту и ее соль или сложный эфир, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия.

Настоящее изобретение также относится к водной гербицидной композиции, содержащей глифосат и щавелевую кислоту или ее соль или сложный эфир. Глифосат или его соль или сложный эфир присутствуют в растворе, в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Кислотный эквивалент (к.э.) глифосата и щавелевая кислота или ее соль или сложный эфир присутствуют в массовом отношении, превышающем 21:1.

В другом варианте осуществления настоящее изобретение относится к водной композиции пестицидного концентрата, содержащей водорастворимый пестицид, растворенный в водной среде; поверхностно-активное вещество и соединение, которое повышает экспрессию богатых гидроксипролином гликопротеинов. Указанный водорастворимый пестицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Указанный поверхностно-активный компонент включает одно или несколько поверхностно-активных веществ и присутствует в виде раствора или стабильной суспензии, эмульсии или дисперсии в указанной среде. Указанное соединение, которое повышает экспрессию богатых гидроксипролином гликопротеинов, способствует усилению проникновения пестицида во флоэму растения, обработанного указанной смесью для нанесения усиленного действия, по сравнению с растением, обработанным стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанного соединения, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия. Указанное соединение и поверхностно-активный компонент присутствуют в молярном отношении, превышающем 10:1.

В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к водной композиции гербицидного концентрата, содержащей глифосат и соединение, которое повышает экспрессию богатых гидроксипролином гликопротеинов. Глифосат или его соль или сложный эфир присутствуют в растворе в концентрации, превышающей 455 граммов к.э. глифосата на литр. Соединение, которое повышает экспрессию богатых гидроксипролином гликопротеинов, присутствует в такой концентрации, которая при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения, усиливает проникновение указанного глифосата во флоэму растения, обработанного указанной смесью для нанесения усиленного действия, по сравнению с растением, обработанном стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанного соединения, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия.

В другом варианте настоящее изобретение относится к водной композиции гербицидного концентрата, содержащей глифосат, поверхностно-активный компонент и щавелевую кислоту или ее соль или сложный эфир, где:

(i) глифосат или его соль или сложный эфир присутствует в растворе в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды и при ее нанесении на листья восприимчивого растения;

(ii) поверхностно-активный компонент присутствует в растворе или в стабильной суспензии, эмульсии или дисперсии в указанной среде и включает один или несколько поверхностно-активных веществ, и

(iii) присутствует щавелевая кислота или ее соль или сложный эфир.

Указанный поверхностно-активный компонент включает, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из:

(а) сложного эфира фосфорной кислоты, имеющего формулу:

где R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы, имеющие примерно от 4 до 30 атомов углерода; R² в каждой из групп m(R²О) независимо представляют С₂-С₄алкилен; а m равно примерно от 1 до 30;

(b) диэфира фосфорной кислоты, имеющего формулу:

где R¹ и R³ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы, имеющие примерно от 4 до 30 атомов углерода; R² в каждой из групп m (R²О) и n(R²О) независимо представляют С₂-С₄алкилен; а m и n независимо составляют от 1 до примерно 30;

(с) эфироаминов, имеющих формулу:

где R¹ представляет гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; R² представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 30 атомов углерода; R³ и R⁴ независимо представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, либо -(R⁵О)_хR⁶, R⁵ в каждой из групп х(R⁵-О) независимо представляет С₂-С₄алкилен, R⁶ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 1 до 4 атомов углерода, а х представляет среднее число от 1 до примерно 50; и

d) солей моноалкоксилированного четвертичного аммония, имеющих формулу:

где R¹ и R⁵ независимо представляют водород, или гидрокарбил, или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, R⁴ представляет гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий примерно от 1 до 30 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 30 атомов углерода; х независимо представляет среднее число от 1 до примерно 60, а Х^- означает сельскохозяйственно приемлемый анион.

В еще одном варианте настоящее изобретение относится к способу снижения содержания поверхностно-активного вещества в водной композиции гербицидного концентрата, необходимого для обеспечения данной степени подавления роста, наблюдаемого при разведении указанной композиции водой и ее нанесении на листья растения. Указанный способ предусматривает добавление щавелевой кислоты или ее соли или сложного эфира к данной композиции, где указанная композиция включает глифосат или его соль или сложный эфир и одно или несколько поверхностно-активных веществ.

В другом варианте настоящее изобретение относится к способу снижения водной токсичности водной гербицидной композиции без снижения степени подавления роста, наблюдаемого при разведении композиции водой и ее нанесении на листья данного растения. Указанный способ предусматривает добавление щавелевой кислоты или ее соли или сложного эфира в указанную композицию, содержащую глифосат или его соль или сложный эфир.

В другом варианте настоящее изобретение относится к способу подавления роста ипомеи. Указанный способ предусматривает нанесение водной композиции на листья ипомеи, где указанная композиция содержит глифосат или его соль или сложный эфир и щавелевую кислоту или ее соль или сложный эфир.

В другом варианте настоящее изобретение относится к водной композиции гербицидного концентрата, содержащей глифосат, поверхностно-активный компонент и щавелевую кислоту или ее соль или сложный эфир, включающей:

(i) глифосат или его соль или сложный эфир присутствует в растворе в водной среде, в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды и ее нанесении на листья восприимчивого растения;

(ii) поверхностно-активный компонент в виде раствора или стабильной суспензии, эмульсии или дисперсии в указанной среде, содержащий один или несколько поверхностно-активных веществ; и

(iii) щавелевую кислоту или ее соль или сложный эфир.

Указанный поверхностно-активный компонент включает, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество, выбранное из катионогенных, неионогенных и анионогенных поверхностно-активных веществ.

В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к твердой композиции пестицидного концентрата, содержащей водорастворимый пестицид и соединение, которое повышает проницаемость клеточной мембраны. Указанный пестицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Соединение, которое повышает проницаемость клеточной мембраны, представляет собой соединение, способствующее увеличению клеточного поглощения пестицида растением, обработанным указанной смесью для нанесения усиленного действия, по сравнению с растением, обработанным стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанного соединения, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия, где массовое отношение указанного пестицида к указанному соединению составляет, по меньшей мере, 2,5:1.

В другом варианте настоящее изобретение относится к твердой композиции гербицидного концентрата, содержащей глифосат и соединение, которое повышает проницаемость клеточной мембраны. Глифосат или его соль или сложный эфир присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении данной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Соединение, которое повышает проницаемость клеточной мембраны в растении, представляет собой соединение, способствующее увеличению клеточного поглощения пестицида растением, обработанным указанной смесью для нанесения усиленного действия, по сравнению с растением, обработанным стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанного соединения, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия.

В другом варианте настоящее изобретение относится к твердой композиции пестицидного концентрата, содержащей водорастворимый пестицид, и соединение, которое подавляет окислительную вспышку. Указанный пестицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении данной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения с усиленным действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Соединение, которое подавляет окислительную вспышку в клетках растения, представляет собой соединение, которое препятствует защитному ответу растения, обработанного указанной смесью для нанесения усиленного действия, по сравнению с растением, обработанным стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанного соединения, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия, где массовое отношение указанного пестицида к указанному соединению составляет, по меньшей мере, 2,5:1.

В другом варианте осуществления настоящее изобретение относится к твердой композиции гербицидного концентрата, содержащей соль или сложный эфир глифосата и соединение, которое подавляет окислительную вспышку. Соль или сложный эфир глифосата присутствуют в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении данной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Соединение, которое подавляет окислительную вспышку в клетках растения, представляет собой соединение, которое препятствует защитному ответу растения, обработанного указанной смесью для нанесения усиленного действия, по сравнению с растением, обработанным стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанного соединения, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия.

В другом варианте настоящее изобретение относится к твердой композиции пестицидного концентрата, содержащей водорастворимый пестицид, и соединение, которое повышает экспрессию богатых гидроксипролином гликопротеинов. Указанный пестицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Соединение, которое повышает экспрессию богатых гидроксипролином гликопротеинов, представляет собой соединение, которое увеличивает проникновение пестицида во флоэму растения, обработанного указанной смесью для нанесения усиленного действия, по сравнению с растением, обработанным стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанного соединения, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия, где массовое отношение указанного пестицида к указанному соединению составляет, по меньшей мере, 2,5:1.

В другом варианте настоящее изобретение относится к твердой композиции гербицидного концентрата, содержащей соль или сложный эфир глифосата, и соединение, которое повышает экспрессию богатых гидроксипролином гликопротеинов. Глифосат присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении данной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Соединение, которое повышает экспрессию богатых гидроксипролином гликопротеинов, представляет собой соединение, увеличивающее проникновение пестицида во флоэму растения, обработанного указанной смесью для нанесения усиленного действия, по сравнению с растением, обработанным стандартной смесью для нанесения, не содержащей указанного соединения, но в остальном имеющей такой же состав, как и указанная смесь для нанесения усиленного действия.

В еще одном варианте настоящее изобретение относится к твердой композиции пестицидного концентрата, содержащей водорастворимый пестицид и щавелевую кислоту или ее соль или сложный эфир. Указанный пестицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Указанный глифосат и щавелевая кислота или ее соль или сложный эфир присутствуют в массовом отношении, составляющим, по меньшей мере, 2,5:1.

В другом варианте настоящее изобретение относится к твердой композиции пестицидного концентрата, содержащей соль или сложный эфир глифосата и щавелевую кислоту или ее соль или сложный эфир. Глифосат присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды и нанесении на листья восприимчивого растения.

И в последнем варианте настоящее изобретение относится к твердой композиции пестицидного концентрата, содержащей водорастворимый пестицид, поверхностно-активное вещество и щавелевую кислоту или ее соль или сложный эфир. Указанный пестицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Поверхностно-активный компонент включает одно или несколько катионогенных или неионогенных поверхностно-активных веществ.

Подробное описание предпочтительных вариантов осуществления изобретения

Некоторые водные пестицидные концентраты, особенно концентраты, содержащие калиевую соль глифосата, плохо сочетаются с поверхностно-активными веществами. Поэтому желательно минимизировать, а иногда и исключить поверхностно-активные вещества из таких композиций, поскольку поверхностно-активные вещества являются довольно дорогостоящими и в некоторых случаях вызывают водную токсичность. Было обнаружено, что добавление щавелевой кислоты или ее соли или сложного эфира к глифосатным композициям способствует повышению проницаемости клеточной мембраны клеток растения или подавлению окислительной вспышки с увеличением клеточного поглощения глифосата. Это увеличение не обусловлено способностью щавелевой кислоты образовывать хелатный комплекс с кальцием и другими ионами металлов в жесткой воде. Действительно, щавелевая кислота увеличивает эффективность в значительно большей степени, чем стандартные хелатообразующие агенты, такие как EDTA или цитрат натрия. Щавелевая кислота является более эффективной, чем EDTA, даже если учесть, что EDTA обладает хелатообразующей способностью, которая, примерно в пять раз превышает хелатообразующую способность щавелевой кислоты. Добавление относительно небольшого количества щавелевой кислоты позволяет значительно снизить количество поверхностно-активного вещества, необходимого для получения стабильной композиции, которая после разведения и нанесения на листья растения обеспечивает желательное подавление роста растения. Она также значительно увеличивает эффективность многих поверхностно-активных веществ, которые дают, в той или иной степени, недостаточное подавление роста растения, что позволяет использовать более широкий ряд поверхностно-активных веществ в гербицидных препаратах. Указанные композиции эффективны в уничтожении широкого спектра широколиственных растений, включая канатник Теофраста, астрагал серповидный и ипомею.

Не претендуя на какую-либо конкретную теорию, можно сказать, что, вероятно, имеется несколько механизмов, посредством которых щавелевая кислота или ее соли или сложные эфиры и другие соединения повышают биологическую эффективность глифосата. Во-первых, щавелевая кислота повышает проницаемость клеточной мембраны в растении посредством образования хелатного комплекса с кальцием в клеточных стенах и/или в апопласте и тем самым препятствует вырабатыванию кальцийзависимых защитных ответов. Во-вторых, повышенная экспрессия богатых гидроксипролином гликопротеинов (HRGP) способствует продвижению глифосата по флоэме. В-третьих, щавелевая кислота подавляет окислительную вспышку в клетках растения. Окислительная вспышка представляет собой ответ, выражающийся в ранней резистентности, вырабатываемой тканью растения, приводящий к регуляции высвобождения О₂ ^- и пероксида водорода. Другими словами, щавелевая кислота ингибирует оксидазу, генерирующую свободные радикалы, непосредственно или путем блокирования стадии передачи сигнала (сигнальной стадии), приводящей к активации оксидазы. Подавление окислительной вспышки препятствует вырабатыванию защитного ответа у растения, который в той или иной степени ограничивает биоэффективность глифосата.

В одном из вариантов осуществления настоящее изобретение относится к водной пестицидной композиции, которая содержат водорастворимый пестицид, растворенный в воде. Этот водорастворимый пестицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды с образованием смеси для нанесения усиленного действия и нанесении этой смеси на листья восприимчивого растения. Указанная композиция также включает поверхностно-активный компонент в виде раствора или стабильной суспензии, эмульсии или дисперсии в воде. Этот поверхностно-активный компонент включает одно или несколько поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активный компонент присутствует в концентрации, достаточной для достижения приемлемой термостабильности данной композиции, такой, что эта композиция имеет температуру помутнения, по меньшей мере, примерно 50°С и температуру кристаллизации, не превышающую примерно 0°С. Указанная композиция также включает соединение, которое повышает проницаемость клеточной мембраны в растении с увеличением клеточного поглощения пестицида по сравнению с аналогично загруженной водорастворимой пестицидной композицией, которая включает тот же самый поверхностно-активный компонент без указанного соединения.

В другом варианте осуществления изобретения водный пестицидный концентрат содержит пестицид, поверхностно-активный компонент и соединение, которое подавляет окислительную вспышку в клетках растения с увеличением клеточного поглощения пестицида, по сравнению с аналогично загруженной водорастворимой пестицидной композицией, которая включает тот же самый поверхностно-активный компонент без указанного соединения. Щавелевая кислота и ее соли или сложные эфиры в композициях настоящего изобретения являются эффективными в увеличении проницаемости клеточной мембраны и/или в подавлении окислительной вспышки.

Твердые композиции пестицидного концентрата настоящего изобретения включают пестицид и соединение, которое повышает проницаемость клеточной мембраны в растении или подавляет окислительную вспышку в клетках растения с увеличением поглощения пестицида клетками по сравнению с аналогично загруженной водорастворимой пестицидной композицией, которая включает тот же самый поверхностно-активный компонент без указанного соединения. Поверхностно-активный компонент является необязательным компонентом в указанных твердых композициях концентрата. В некоторых районах, находящихся под контролем властей, могут быть выпущены памятки о водной токсичности или других состояниях окружающей среды, такие, как предупреждающие или предостерегающие этикетки, в которых может быть указано, сколько можно вводить и можно ли вообще вводить поверхностно-активное вещество в твердые концентраты настоящего изобретения.

Хотя щавелевая кислота обеспечивает наибольшее увеличение эффективности композиций настоящего изобретения, однако другие компоненты также являются эффективными при их включении в пестицидные композиции. Для усиления гербицидной эффективности в указанные композиции могут быть добавлены органические кислоты, а в частности поликарбоновые кислоты. Предпочтительными поликарбоновыми кислотами являются дикарбоновые кислоты. Подходящими дикарбоновыми кислотами, которые могут быть добавлены в указанные композиции, являются щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, малеиновая кислота, адипиновая кислота и фумаровая кислота, их соли и смеси, предпочтительно со щавелевой кислотой. Подходящими солями являются, например, соли щелочного металла, такие как соли натрия и калия, соли алканоламина и соли алкиламина, такие как IPA. Предпочтительными солями являются оксалат калия, дикалийоксалат, оксалат натрия, динатрийоксалат, диаммонийоксалат, диэтаноламиноксалат, диметиламиноксалат, алканоламиновые соли щавелевой кислоты и низшие алкиламинные соли щавелевой кислоты. Препараты содержат такие соединения в количестве, достаточном для увеличения повышенной эффективности препарата. Обычно в жидких системах массовое отношение всех поверхностно-активных веществ к соединению дикарбоновой кислоты может составлять примерно от 1:1 до 50:1, более предпочтительно примерно от 5:1 до 40:1, а наиболее предпочтительно примерно от 5:1 до 20:1. Это отношение общего количества поверхностно-активных веществ к количеству дикарбоновой кислоты значительно увеличивает гербицидную эффективность полученной композиции. При этом предпочтительно чтобы массовое отношение глифосата в форме свободной кислоты или в форме его кислотного эквивалента к карбоновой кислоте составляло примерно от 1:1 до 500:1, более предпочтительно примерно от 2:1 до 100:1, а наиболее предпочтительно примерно от 2:1 до 50:1. В сухих композициях, массовое отношение всех поверхностно-активных веществ к карбоновой кислоте составляет примерно от 50:1 до 1:30, более предпочтительно примерно от 1:1 до 5:1, а наиболее предпочтительно примерно от 1:1 до 3:1.

Жидкие композиции концентрата настоящего изобретения предпочтительно включают водорастворимый гербицид в концентрации, составляющей примерно от 20 до 45% по массе указанной композиции; поверхностно-активный компонент в концентрации, составляющей примерно от 0,1 до 25% по массе указанной композиции; и дикарбоновую кислоту в концентрации, составляющей примерно от 0,01 до 20% по массе указанной композиции. Более предпочтительно указанные композиции включают глифосат или его соль или сложный эфир в концентрации, составляющей примерно от 25 до 40% по массе указанной композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации, составляющей примерно от 0,1 до 20% по массе указанной композиции, и дикарбоновую кислоту в концентрации, составляющей примерно от 0,01 до 15% по массе указанной композиции. Еще более предпочтительно указанные композиции включают глифосат или его соль или сложный эфир в концентрации, составляющей примерно от 30 до 40% по массе указанной композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации, составляющей примерно от 0,1 до 10% по массе указанной композиции, и дикарбоновую кислоту в концентрации, составляющей примерно от 0,01 до 10% по массе указанной композиции. Наиболее предпочтительно указанные композиции включают глифосат или его соль или сложный эфир в концентрации, составляющей примерно от 31 до 40% по массе указанной композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации, составляющей примерно от 0,1 до 7% по массе указанной композиции, и щавелевую кислоту или ее соль или сложный эфир в концентрации, составляющей примерно от 0,01 до 5% по массе указанной композиции.

Твердые композиции концентрата настоящего изобретения предпочтительно включают водорастворимый гербицид в концентрации, составляющей примерно от 40 до 90% по массе указанной композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации, составляющей примерно до 30% по массе указанной композиции, и дикарбоновую кислоту в концентрации, составляющей примерно от 1 до 30% по массе указанной композиции. Более предпочтительно указанные композиции включают глифосат или его соль или сложный эфир в концентрации, составляющей примерно от 50 до 80% по массе указанной композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации, составляющей примерно от 5 до 25% по массе указанной композиции, и дикарбоновую кислоту в концентрации, составляющей примерно от 1 до 25% по массе указанной композиции. Еще более предпочтительно указанные композиции включают глифосат или его соль или сложный эфир в концентрации, составляющей примерно от 60 до 80% по массе указанной композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации, составляющей примерно от 7,5 до 20% по массе указанной композиции, и дикарбоновую кислоту в концентрации, составляющей примерно от 1 до 20% по массе указанной композиции. Наиболее предпочтительно указанные композиции включают глифосат или его соль или сложный эфир в концентрации, составляющей примерно от 60 до 80% по массе указанной композиции, поверхностно-активный компонент в концентрации, составляющей примерно от 7,5 до 25% по массе указанной композиции, и щавелевую кислоту или ее соль или сложный эфир в концентрации, составляющей примерно от 5 до 20% по массе указанной композиции.

Композиции настоящего изобретения имеют вязкость примерно не более чем 1000 сП при 10°С, предпочтительно примерно не более чем 900 сП при 10°С, более предпочтительно примерно не более чем 800, 700, 600, 500, 400 или 300 сП при 10°С, и еще более предпочтительно примерно не более чем 200 сП при 10°С при скорости сдвига 45/с.

Используемый здесь термин "водорастворимый" по отношению к гербициду или к его соли или сложному эфиру означает, что растворимость в деионизованной воде при 20°С составляет не менее чем примерно 50 г/л. Предпочтительные водорастворимые гербициды имеют растворимость в деионизованной воде при 20°С, составляющую не менее чем примерно 200 г/л. Особенно предпочтительные водорастворимые гербициды содержат гербицидно активную кислоту или анионную часть и предпочтительно присутствуют в композиции настоящего изобретения в форме одной или нескольких водорастворимых солей. Водная фаза такой композиции помимо водорастворимого гербицида может содержать, но не обязательно, другие соли, сообщающие указанной водной фазе ионную силу.

Особенно предпочтительной группой водорастворимых гербицидов являются гербициды, обычно наносимые на листья растения после появления всходов. Хотя настоящее изобретение не ограничено каким-либо конкретным классом водорастворимых гербицидов, наносимых на листья, однако было обнаружено, что полезный эффект соединений зависит, по меньшей мере частично, от их гербицидной эффективности при системном распространении в растениях. Системное распространение в растении может происходить по апопластическому ("неживому") пути, включающему сосуды ксилемы и межклеточное пространство, и в клеточных стенках; по симпластическому (живому) пути, включающему элементы флоэмы и другие ткани, состоящие из клеток, соединенных симпатически посредством плазмодесмы; либо как по апопластическому, так и симпластическому путям. Для гербицидов системного действия, наносимых на листья, наиболее важным путем является флоэма, и очевидно, что настоящее изобретение имеет наибольшее преимущество в тех случаях, когда водорастворимый гербицид распространяется по флоэме. Однако композиции настоящего изобретения могут быть также эффективными в случае, когда водорастворимый гербицид является несистемным, как в случае паракватов.

Водорастворимыми гербицидами, подходящими для использования в композициях настоящего изобретения, являются ацифлуорфен, акролеин, амитрол, азулам, беназолин, бентазон, биалафос, бромацил, бромоксинил, хлорамбен, хлоруксусная кислота, клопиралид, 2,4-D, 2,4-DB, далапон, дикамба, дихлорпроп, дифензокват, дикват, эндоталл, фенак, феноксапроп, флампроп, флумиклорак, фторгликофен, флупропанат, фомесафен, фозамин, глуфозинат, глифосат, имазамет, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир, иоксинил, МСРА, МСРВ, мекопроп, метиларсоновая кислота, напталам, нонановая кислота, паракват, пиклорам, хинклорак, сульфамовая кислота, 2,3,6-ТВА, ТСА, триклопир и их водорастворимые соли.

Распространяющимися по флоэме гербицидами, предпочтительными для использования в композициях настоящего изобретения, являются, но не ограничиваются ими, аминотриазол, азулам, биалафос, клопиралид, дикамба, глуфозинат, глифосат, имидазолиноны, такие как имазамет, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин и имазетапир; феноксиды, такие как 2,4-D, 2,4-DB, дихлорпроп, МСРА, МСРВ и мекопроп, пиклорам и триклопир. Особенно предпочтительной группой водорастворимых гербицидов являются соли биалафоса, глуфозината и глифосата. Другой особенно предпочтительной группой водорастворимых гербицидов являются соли имидазолиноновых гербицидов.

Соединения настоящего изобретения могут содержать, но необязательно, более одного водорастворимого гербицида в растворе в водной фазе.

Особенно предпочтительным водорастворим гербицидом, используемым в композиции настоящего изобретения, является глифосат, кислотная форма которого альтернативно известна как N-(фосфонометил)глицин. Так, например, соли глифосата, используемые в композициях настоящего изобретения, описаны в патентах США № 3799758 и № 4405531. Солями глифосата, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, являются, но не ограничиваются ими, соли щелочных металлов, например соли натрия и калия; соль аммония; соли С_1-6алкиламмония, например диметиламмония и изопропиламмония; соли С_1-6алканоламмония, например моноэтаноламмония; соли С_1-6алкилсульфония, например триметилсульфония; и их смеси. Молекула N-фосфонометилглицина содержит три кислотных группы, имеющие различные величины рКа; а поэтому соответственно могут быть использованы моно-, ди- и триосновные соли, или любые их смеси, или соли любого промежуточного уровня нейтрализации. Особенно предпочтительными солями глифосата являются калиевая соль, изопропиламиновая соль, аммониевая соль, диаммониевая соль, моноэтаноламиновая соль и триметилсульфониевая соль. Наиболее предпочтительной является калиевая соль.

Относительное количество калиевой соли глифосата, загруженное в пестицидную композицию настоящего изобретения, может широко варьироваться в зависимости от множества факторов, включая используемую систему поверхностно-активных веществ, реологические свойства данной композиции и интервал температур, при которых используется данная композиция. Содержание калиевой соли глифосата в гербицидных композициях настоящего изобретения составляет предпочтительно по меньшей мере, 320 г к.э./л, а более предпочтительно, по меньшей мере, 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570, 580, 590, 600, 610, 620, 630, 640, 650, 660, 670, 680, 690 или 700 граммов к.э./л.

Композиции настоящего изобретения могут содержать, но необязательно, один или несколько водорастворимых гербицидов в растворе в органическом растворителе или в суспензии в концентрации, которая является биологически эффективной при разведении указанной композиции в подходящем объеме воды и ее нанесении на листья восприимчивого растения. Предпочтительный водорастворимый гербицид выбран из группы, состоящей из ацетохлора, аклонифена, алахлора, аметрина, амидосульфурона, анилофоса, атразина, азафенидина, азимсульфурона, бенфлуралина, бенфуресата, бенсульфурон-метила, бенсулида, бензфендизона, бензофенапа, бромбутида, бромфеноксима, бутахлора, бутафенацила, бутамифоса, бутралина, бутроксидима, бутилата, кафенстрола, карфентразон-этила, карбетамида, хлорбромурона, хлоридазона, хлоримурон-этила, хлортолурона, хлорнитрофена, хлортолурона, хлорпрофама, хлорсульфурона, хлортал-диметила, хлортиамида, цинидон-этила, цинметилина, циносульфурона, клетодима, клодинафоп-пропаргила, кломазона, кломепропа, клорансулам-метила, цианазина, циклоата, циклосульфамурона, циклоксидима, цигалофоп-бутила, даимурона, десмедифама, десметрина, дихлобенила, диклофоп-метила, дифлуфеникана, димефурона, димепиперата, диметахлора, диметаметрина, диметенамида, динитрамина, динотерба, дифенамида, дитиопира, диурона, ЕРТС, эспрокарба, эталфлуралина, этаметсульфурон-метила, этофумизата, этоксисульфурона, этобензанида, феноксапроп-этила, фенурона, флампроп-метила, флазасульфурона, флуазифоп-бутила, флуазифоп-Р-бутила, флуазоата, флухлоралина, флуметсулама, флумиклорак-пентила, флумиоксазина, флуометурона, фторхлоридона, флупоксама, флуренола, флуридона, флуроксипир-1-метилгептила, флуртамона, флутиацет-метила, граминицидов, галосульфурона, галоксифопа, гексазинона, имазосульфурона, инданофана, изопротурона, изоурона, изоксабена, изоксафлутола, изоксапирифопа, ленацила, линурона, мефенацета, метамитрона, метазахлора, метабензтиазурона, метилдимрона, метобензурона, метобромурона, метолахлора, S-метолахлора, метосулама, метоксурона, метрибуцина, метсульфурона, молината, монолинурона, напроанилида, напропамида, небурона, никосульфурона, норфлуразона, орбенкарба, оризалина, оксадиаргила, оксадиазона, оксасульфурона, пебулата, пендиметалина, пентанохлора, пентоксазона, фенмедифама, пиперофоса, претилахлора, примисульфурона, продиамина, профлуазола, прометона, прометрина, пропахлора, пропанила, пропахизафопа, пропазина, профама, пропизохлора, пропизамида, просульфокарба, просульфурона, пирофлуфен-этила, пиразогила, пиразолината, пиразосульфурон-этила, пиразоксифена, пирибутикарба, пиридата, пириминобак-метила, хинклорака, хинмерака, хизалофопа, хизалофоп-Р, римсульфурона, сетоксидима, сидурона, симазина, симетрина, сулькотриона, сульфентразона, сульфометурона, сульфосульфурона, тебутама, тебутиурона, тепралоксидима, тербацила, тербуметона, тербутилазина, тербутрина, тенихлора, тиазопира, тидиазимина, тифенсульфурона, тиобенкарба, тиокарбазила, тралкоксидима, триаллата, триасульфурона, трибенурона, триэтазина, трифлуралина, трифлусульфурона и вернолата.

Поверхностно-активный компонент композиции настоящего изобретения при его введении вместе с вышеупомянутыми гербицидными компонентами настоящего изобретения является компонентом определенного типа и присутствует в концентрации, достаточной для клеточного поглощения гербицида растением и перемещения гербицидно эффективного количества глифосата. Это может быть достигнуто одним из способов, который предусматривает более тесный контакт между наносимой гербицидной композицией и микротопографически грубой поверхностью данного растения, например, путем сглаживания угла контакта композиции, так чтобы это способствовало проникновению данной композиции в трещины и поры данного растения. Так, например, композиция, содержащая поверхностно-активные вещества, также должна предпочтительно усиливать прилипание или адгезию к поверхности растения при ее использовании в водном растворе, и это не должно препятствовать высыханию раствора в течение определенного интервала времени, который является достаточным для проникновения данной композиции.

Было обнаружено, что различные поверхностно-активные вещества являются эффективными для приготовления гербицидных композиций и концентратов настоящего изобретения, а в частности, для приготовления гербицидных композиций и концентратов, содержащих калиевую соль глифосата.

Катионными поверхностно-активными веществами, эффективными для получения гербицидных композиций, являются:

(а) аминированный алкоксилированный спирт, имеющий формулу:

или

где R¹ представляет водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; R² в каждой из групп х(R²О) и y(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; каждый из R³ и R⁶ независимо представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до примерно 6 атомов углерода; R⁴ представляет водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, гидроксизамещенный гидрокарбил, -(R⁶)_n(R²О)_yR⁷, -С(=NR¹¹)NR¹²R¹³, -С(=О)NR¹²R¹³, -С(=S)NR¹²R¹³, либо R⁴ вместе с R⁵ и с атомом азота, с которым они связаны, образуют циклическое или гетероциклическое кольцо; R⁵ представляет водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, гидроксизамещенный гидрокарбил, -(R⁶)_n-(R²О)_yR⁷, -С(=NR¹¹)NR¹²R¹³, -С(=О)NR¹²R¹³, -С(=S)NR¹²R¹³, либо R⁵ вместе с R⁴ и с атомом азота, с которым они связаны, образуют циклическое или гетероциклическое кольцо; R⁷ представляет водород либо прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода; R¹¹, R¹² и R¹³ представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил; R¹⁴ представляет водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, гидроксизамещенный гидрокарбил, -(R⁶)_n-(R²О)_yR⁷, -С(=NR¹¹)NR¹²R¹³, -С(=О)NR¹²R¹³ или -С(=S)NR¹²R¹³, n равно 0 или 1, х и y независимо представляют среднее число от 1 до примерно 60, а А^- означает сельскохозяйственно приемлемый анион. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R¹¹, R¹² и R¹³ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. В одном из вариантов осуществления изобретения R³ представляет прямой алкилен, предпочтительно этилен, а R¹, R², R⁴ и R⁵ являются такими, как они определены выше. В другом варианте осуществления изобретения R⁴ представляет Н, алкил, или -R²OR⁷, а R¹, R², R³, R⁵ и R⁷ являются такими, как они определены выше. В еще одном варианте осуществления изобретения R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 25 атомов углерода. R² в каждой из групп х(R⁷О) независимо представляет С₂-С₄алкилен, R³ представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, каждый из R⁴ и R⁵ независимо представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, а х представляет среднее число от 1 до примерно 30. Более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 12 до 22 атомов углерода. R² в каждой из групп х(R⁷О) независимо представляет этилен или пропилен, R³ представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода, каждый из R⁴ и R⁵ независимо представляет водород, метил или трис(гидроксиметил)метил, а х представляет среднее число примерно от 2 до 30. Еще более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 12 до 18 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен, R³ представляет этиленовую или 2-гидроксипропиленовую группу, каждый из R⁴ и R⁵ независимо представляет водород или метил, а х представляет среднее число примерно от 4 до 20. Наиболее предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 12 до 18 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен, R³ представляет этиленовую или 2-гидроксипропиленовую группу, R⁴ и R⁵ представляют метил, а х представляет среднее число примерно от 4 до 20. Соединение формулы (10) имеет предпочтительные группы, описанные выше, а R¹⁴ предпочтительно представляет водород или прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, более предпочтительно алкильную, а наиболее предпочтительно метильную группу. Предпочтительными моноалкоксилированными аминами являются ПЭГ(13)- или ПЭГ(18)-С_14-15эфиропропиламины и ПЭГ (7,10,15 или 20)-С_16-18-эфиропропиламины (от Tomah) или ПЭГ(13)- или ПЭГ(18)-С_14-15-эфиродиметилпропиламины и ПЭГ (10,15 или 20 или 25)-С_16-18-эфиродиметилпропиламины (от Tomah).

(b) гидроксилированные амиды, имеющие формулу:

где R¹ представляет гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий примерно от 4 до 30 атомов углерода, R² представляет водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, и R³ представляет гидроксиалкил, полигидроксиалкил или поли(гидроксиалкил)алкил. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R¹ и R² представляют прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно гидроксилированные амиды имеют формулу:

где R¹ представляет гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий примерно от 4 до 30 атомов углерода, R³ представляет водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, а n равно от 1 до примерно 8. В этом контексте, предпочтительные гидрокарбильные группы R¹ и R² представляют прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 30 атомов углерода; R² представляет водород, прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 30 атомов углерода, а n равно примерно 4-8; либо R¹ и R² независимо представляют прямую или разветвленную алкильную группу или прямую или разветвленную алкенильную группы, имеющие примерно от 4 до 30 атомов углерода, а n равно примерно 4-8. Более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода; R² представляет водород, прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, а n равно примерно 4-8; либо R¹ и R² независимо представляют прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группы, имеющие примерно от 4 до 8 атомов углерода, а n равно примерно 4-8.

(с) диамины, имеющие формулу:

где R¹, R² и R⁵ независимо представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, или -R⁸(OR⁹)_nOR¹⁰; R³ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 18 атомов углерода, R⁸ и R⁹ отдельно представляют гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 4 атомов углерода, R⁴ и R¹⁰ независимо представляют водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, m равно 0 или 1, n равно среднему числу от 0 до примерно 40, а Х представляет -С(О) или -SO₂. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R¹⁰ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R¹, R², R⁴ и R⁵ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, а R³ представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 2 до примерно 6 атомов углерода. Более предпочтительно R¹, R², R⁴ и R⁵ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, а R³ представляет прямой или разветвленный алкилен, имеющий от 2 до примерно 6 атомов углерода. Наиболее предпочтительно R¹, R², R⁴ и R⁵ независимо представляют водород или метил, а R³ представляет этилен или пропилен.

(d) соли моно- или диаммония, имеющие формулы:

или

где R¹, R², R⁴, R⁵ и R⁷ независимо представляют водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, или -R⁸(OR⁹)_nOR¹⁰; R⁶ представляет гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, R³ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 30 атомов углерода, R⁸ и R⁹ отдельно представляют гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 4 атомов углерода, R¹⁰ представляет водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, m равно 0 или 1, n равно среднему числу от 0 до примерно 40, Х представляет -С(О) или -SO₂; Z представляет -С(О)-, а А^- представляет сельскохозяйственно приемлемый анион. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹-R¹⁰ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R¹, R², R⁴, R⁵ и R⁷ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, R⁶ представляет прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 30 атомов углерода, m равно 0 или 1, а R³ представляет прямой или разветвленный алкилен, имеющий от 2 до примерно 22 атомов углерода. Более предпочтительно R¹, R², R⁴, R⁵ и R⁷ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, R⁶ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода, m равно 0 или 1, а R³ представляет прямой или разветвленный алкилен, имеющий от 2 до примерно 20 атомов углерода. Наиболее предпочтительно R¹, R², R⁴, R⁵ и R⁷ независимо представляют водород или метил, R⁶ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода, m равно 0 или 1, а R³ представляет этилен или пропилен.

(е) поли(гидроксиалкил)амины, имеющие формулы:

или

где R¹ представляет гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий примерно от 4 до 30 атомов углерода или -R⁴OR⁸, R² представляет водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; R³ представляет гидроксиалкил, полигидроксиалкил или поли(гидроксиалкил)алкил; R⁴ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 18 атомов углерода, R⁸ представляет водород, или гидрокарбил, или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; R⁵ представляет -(R⁶О)_yR⁷; R⁶ в каждой из групп y(R⁶О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R⁷ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода, а y представляет среднее число от 0 до примерно 30. Предпочтительно поли(гидроксиалкил)амины имеют формулы:

или

где R¹ представляет гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий примерно от 4 до 30 атомов углерода или -R³OR⁴, R² представляет водород, или гидрокарбил, или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; R³ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий примерно от 2 до 18 атомов углерода; R⁴ представляет водород, или гидрокарбил, или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода: m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 7, при этом сумма m и n не превышает примерно 7, а р представляет целое число примерно от 1 до 8. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R², R³ и R⁴ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 30 атомов углерода или -R³OR⁴, R² представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 30 атомов углерода, R³ представляет прямую или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 2 до примерно 6 атомов углерода, R⁴ представляет прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода, m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 7; при этом сумма m и n равна примерно 3-7, а р равно целому числу от 4 до примерно 8; или R¹ и R² независимо представляют прямую или разветвленную алкильную группу или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 4 до 30 атомов углерода, m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 7; при этом сумма m и n равна примерно 3-7, а р равно целому числу примерно от 4 до 8. Более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода или -R³OR⁴, R² представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, R³ представляет прямую или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 2 до примерно 6 атомов углерода, R⁴ представляет прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода, m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 7; при этом сумма m и n равна примерно от 3 до 7, а р равно целому числу примерно от 4 до 8; либо R¹ и R² независимо представляют прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группы, имеющие примерно от 4 до 8 атомов углерода; m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 7; при этом сумма m и n равна примерно от 3 до 7, а р равно целому числу примерно от 4 до 8. Еще более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода или -R³OR⁴, R² представляет водород или метил, а m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 4, R³ представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 2 до примерно 6 атомов углерода, R⁴ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода, сумма m и n равна примерно 4, а р равно целому числу примерно 4. Наиболее предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода или -R³OR⁴, R² представляет метил, R³ представляет этилен, пропилен, гидроксиэтилен или 2-гидроксипропилен, R⁴ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода, а m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 4, сумма m и n составляет примерно 4, а р равно целому числу примерно 4. Эти соединения являются коммерчески доступными и поставляются фирмами Aldrich и Clariant.

(f) алкоксилированные поли(гидроксиалкил)амины, имеющие формулу:

где R¹ и R³ независимо представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R⁴ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, R⁵ представляет гидроксиалкил, полигидроксиалкил или поли(гидроксиалкил)алкил; х представляет среднее число от 0 до примерно 30; а y представляет 0 или 1. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R³ и R⁴ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительные алкоксилированные поли(гидроксиалкил)амины имеют формулы:

или

где R¹ и R³ независимо представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R⁴ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, m и n независимо представляют целые числа примерно от 0 до 7, сумма m и n не превышает примерно 7, а р равно целому числу от 1 до примерно 8, х представляет среднее число от 0 до примерно 30, а y равно 0 или 1. В этом контексте, предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R³ и R⁴ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 30 атомов углерода; R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 30 атомов углерода; R⁴ представляет прямой или разветвленный алкилен, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 7; при этом сумма m и n равна примерно от 3 до 7, р равно целому числу от 1 до примерно 8, х равен среднему числу от 0 до примерно 30, а y равен 0 или 1. Более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен, R³ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, R⁴ представляет прямой или разветвленный алкилен, имеющий от 1 до примерно 6 атомов углерода, m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 7, сумма m и n равна примерно от 3 до 7, р равно целому числу от 1 до примерно 8, х равен среднему числу от 0 до примерно 30, а y равен 0 или 1. Наиболее предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен, R³ представляет водород или метил, m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 7, сумма m и n равна примерно от 3 до 7, р равно целому числу от 1 до примерно 8, х равен среднему числу от 0 до примерно 30, а y равен 0.

(g) ди-поли(гидроксиалкил)амин, имеющий формулу:

где R¹ и R³ независимо представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 22 атомов углерода, R² представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 18 атомов углерода, а R⁴ и R⁵ представляет гидроксиалкил, полигидроксиалкил или поли(гидроксиалкил)алкил. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R² и R³ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительный ди-поли(гидроксиалкил)амин имеет формулу:

где R¹ и R³ независимо представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 22 атомов углерода, R² представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 18 атомов углерода, а m и n независимо представляют целые числа от 1 до примерно 8. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R² и R³ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R¹ и R³ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 18 атомов углерода, R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую или прямую или разветвленную алкениленовую группу, имеющую от 2 до примерно 18 атомов углерода, а m и n независимо представляют целые числа примерно от 1 до 8. Более предпочтительно R¹ и R³ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 6 до примерно 12 атомов углерода, R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 2 до примерно 6 атомов углерода, а m и n независимо представляют целые числа примерно от 4 до 8; либо R¹ и R³ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода, R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 2 до примерно 16 атомов углерода, а m и n независимо представляют целые числа примерно от 4 до 8. Наиболее предпочтительно R¹ и R³ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 6 до примерно 12 атомов углерода, R² представляет этилен или пропилен, а m и n независимо представляют целые числа примерно от 4 до 8; либо R¹ и R³ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода, R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 2 до примерно 12 атомов углерода, а m и n независимо представляют целые числа примерно от 4 до 8.

(h) соли четвертичного поли(гидроксиалкил)амина, имеющие формулу:

где R¹ представляет гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий примерно от 4 до 30 атомов углерода, R² и R³ независимо представляют водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, R⁴ представляет гидроксиалкил, полигидроксиалкил или поли(гидроксиалкил)алкил; а Х^- представляет сельскохозяйственно приемлемый анион. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R¹, R² и R³ представляют прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительные соли четвертичного поли(гидроксиалкил)амина имеют формулу:

или

где R¹ представляет -Х_m-(R⁴О)_yR⁵, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий примерно от 4 до 30 атомов углерода; R² и R³ независимо представляют водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 7, сумма m и n не превышает примерно 7, р равно целому числу от 1 до примерно 8, Х^- представляет сельскохозяйственно приемлемый анион, R⁴ в каждой из групп y(R⁴О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R⁵ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода, Х представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 18 атомов углерода, m равно 0 или 1, а y представляет среднее число от 0 до примерно 30. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R¹, R² и R³ представляют прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 30 атомов углерода, R² и R³ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 30 атомов углерода, m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 7, сумма m и n равна примерно от 3 до 7, а р равно целому числу примерно от 4 до 8; либо R¹, R² и R³ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 4 до 30 атомов углерода, а m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 7, сумма m и n не превышает примерно 7, а р равно целому числу примерно от 4 до 8. Более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода, R² и R³ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 7, сумма m и n равна примерно от 3 до 7, а р равно целому числу примерно от 4 до 8; либо R¹, R² и R³ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 4 до 8 атомов углерода, m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 7, сумма m и n равна примерно 3-7, а р равно целому числу примерно от 4 до 8. Еще более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода, R² и R³ независимо представляют водород или метил, m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 4, сумма m и n равна примерно 4, а р равно целому числу примерно 4. Наиболее предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода, R² и R³ независимо представляют метил, m и n независимо представляют целые числа от 0 до примерно 4, сумма m и n равна примерно 4, а р равно целому числу примерно 4.

(i) триамины, имеющие формулу:

где R¹ представляет гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; R², R³, R⁴ и R⁵ независимо представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, или -(R⁸)_s(R⁷O)_nR⁶; R⁶ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода; R⁷ в каждой из групп n(R⁷О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R⁸ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до примерно 6 атомов углерода, n представляет среднее число от 1 до примерно 10, s представляет 0 или 1, а х и y независимо представляют целое число от 1 до примерно 4. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁸ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группы, имеющие примерно от 8 до 30 атомов углерода, R², R³, R⁴ и R⁵ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 30 атомов углерода, или -(R⁷O)_nR⁶; R⁶ представляет водород, метил или этил; R⁷ в каждой из групп n(R⁷О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; n равно среднему числу от 1 до примерно 10, а х и y независимо представляют целые числа от 1 до примерно 4. Более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода, R², R³, R⁴ и R⁵ независимо представляют водород, прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, или -(R⁷O)_nR⁶; R⁶ представляет водород или метил; R⁷ в каждой из групп n(R⁷О) независимо представляет этилен или пропилен; n равно среднему числу от 1 до примерно 5, а х и y независимо представляют целые числа примерно от 1 до 4. Наиболее предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода, R², R³, R⁴ и R⁵ независимо представляют водород или -(R⁷O)_nR⁶; R⁶ представляет водород; R⁷ в каждой из групп n(R⁷О) независимо представляет этилен или пропилен; n равно среднему числу от 1 до примерно 5, а х и y независимо представляют целые числа от 1 до примерно 4. Коммерчески доступными триаминами являются Acros и Clariant Genamin 3119.

(j) диамины, имеющие формулу:

где R¹, R³, R⁴ и R⁵ независимо представляют водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, или -(R⁸О)_хR⁷; R² представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 30 атомов углерода, -С(=NR¹¹)NR¹²R¹³, -С(=О)NR¹²R¹³, -С(=S)NR¹²R¹³, -С(=NR¹²)-, -С(S)- или -С(О)-; R⁶ в каждой из групп х(R⁶О) и y(R⁶О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R⁷ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 30 атомов углерода; R¹¹, R¹² и R¹³ представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, х представляет среднее число от 1 до примерно 50, а y представляет среднее число от 0 до примерно 60. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R¹, R³, R⁴ и R⁵ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 1 до 22 атомов углерода или -(R⁶O)_хR⁷; R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую или прямую или разветвленную алкениленовую группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода; R⁶ в каждой из групп х(R⁶О) и y(R⁶О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R⁷ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода; х представляет среднее число от 1 до примерно 30, а y представляет среднее число от 0 до примерно 60. Более предпочтительно R¹, R³, R⁴ и R⁵ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 1 до 18 атомов углерода или -(R⁶O)_хR⁷; R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую примерно от 1 до 6 атомов углерода; R⁶ в каждой из групп х(R⁶О) и y(R⁶О) независимо представляет этилен или пропилен; R⁷ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода; х представляет среднее число от 1 до примерно 15, а y представляет среднее число от 0 до примерно 60. Наиболее предпочтительно R¹ и R³ независимо представляют прямые или разветвленные алкильные группы, имеющие примерно от 8 до 18 атомов углерода; а R⁴ и R⁵ независимо представляют водород; R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую примерно от 1 до 6 атомов углерода; R⁶ в каждой из групп х(R⁶О) и y(R⁶О) независимо представляет этилен или пропилен; R⁷ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода; х представляет среднее число от 1 до примерно 10, а y представляет среднее число от 0 до примерно 50.

(k) соли моно- или ди-четвертичного аммония, имеющие формулу:

или

где R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁸ и R⁹ независимо представляют водород, полигидроксиалкил, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, или -(R⁶О)_хR⁷; R² представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 30 атомов углерода, R⁶ в каждой из групп х(R⁶О) и y(R⁶О) независимо представляют С₂-С₄алкилен; R⁷ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода; х представляет среднее число от 1 до примерно 30, у представляет среднее число от 3 до примерно 60, а Х^- представляет сельскохозяйственно приемлемый анион. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁸ и R⁹ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁸ и R⁹ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую примерно от 1 до 22 атомов углерода или -(R⁶O)_хR⁷; R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую примерно от 1 до 6 атомов углерода; R⁶ в каждой из групп х(R⁶О) и y(R⁶О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R⁷ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода; х представляет среднее число от 1 до примерно 30, а y представляет среднее число от 1 до примерно 60. Более предпочтительно R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁸ и R⁹ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 1 до 18 атомов углерода или -(R⁶O)_хR⁷; R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую примерно от 1 до 6 атомов углерода; R⁶ в каждой из групп х(R⁶О) и y(R⁶О) независимо представляет этилен или пропилен; R⁷ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода; х представляет среднее число от 1 до примерно 10, а y представляет среднее число примерно от 1 до 60. Наиболее предпочтительно R¹ и R³ независимо представляют прямые или разветвленные алкильные группы, имеющие примерно от 8 до 18 атомов углерода, а R⁴, R⁵, R⁸ и R⁹ независимо представляют водород или метил; R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую примерно от 1 до 6 атомов углерода; R⁶ в каждой из групп х(R⁶О) и y(R⁶О) независимо представляет этилен или пропилен; R⁷ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода; х представляет среднее число от 1 до примерно 10, а y представляет среднее число от 10 до примерно 50.

(l) вторичный или третичный амин, имеющий формулу:

где R¹ и R² представляют гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, а R³ представляет водород или гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R¹, R² и R³ представляют прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 30 атомов углерода, а R² и R³ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную группу или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода. Более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 12 до 22 атомов углерода, а R² и R³ независимо представляют водород, метил или этил. В одном из вариантов амина формулы (32), R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 12 до 22 атомов углерода, а R² и R³ независимо представляют прямые или разветвленные гидроксиалкильные группы, имеющие от 1 до примерно 6 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления изобретения поверхностно-активное вещество имеет формулу (23), где R¹ представляет гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий примерно от 8 до 30 атомов углерода, R² представляет гидроксиалкильную, полигидроксиалкильную или поли(гидроксиалкил)алкильную группу, а R³ представляет водород, гидроксиалкил, полигидроксиалкил или поли(гидроксиалкил)алкил. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R¹ представляют прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. В одном из вариантов осуществления изобретения R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группу, имеющую примерно от 8 до 30 атомов углерода, R² представляет прямую или разветвленную гидроксиалкильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, а R³ представляет водород или прямую или разветвленную гидроксиалкильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода. Предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода, R² представляет прямую или разветвленную гидроксиалкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода, а R³ представляет водород или прямую или разветвленную гидроксиалкильную группу, имеющую примерно от 1 до 4 атомов углерода. Более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода, R² представляет гидроксиметил или гидроксиэтил, а R³ представляет водород, гидроксиметил или гидроксиэтил.

(m) моноалкоксилированные амины, имеющие формулу:

где R¹ и R⁴ независимо представляют гидрокарбильную или замещенную гидрокарбильную группу, имеющую от 1 до примерно 30 атомов углерода, или -R⁵SR⁶; R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода; R⁵ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 6 до 30 атомов углерода; R⁶ представляет гидрокарбильную или замещенную гидрокарбильную группу, имеющую от 4 до примерно 15 атомов углерода, а х представляет среднее число от 1 до примерно 60. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R¹, R⁴ и R⁶ представляют прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. В одном из вариантов осуществления изобретения R¹ включает примерно от 7 до 30 атомов углерода, предпочтительно примерно от 8 до 22 атомов углерода, а остальные группы являются такими, как они были описаны выше. Предпочтительно R¹ и R⁴ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 1 до 25 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен, R³ представляет водород, метил или этил, а х представляет среднее число от 1 до примерно 40. Более предпочтительно R¹ и R⁴ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 22 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен, R³ представляет водород или метил, а х представляет среднее число от 1 до примерно 30. Еще более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода, R⁴ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 22 атомов углерода; R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен, R³ представляет водород или метил, а х представляет среднее число примерно от 1 до 10. Наиболее предпочтительно R¹ представляют прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 16 до 22 атомов углерода, а R⁴ представляет метил; R² в каждой из групп х(R²О) представляет этилен; R³ представляет водород, а х представляет среднее число примерно от 1 до 5, или R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 15 атомов углерода, R⁴ представляет метил; R² в каждой из групп х(R²О) представляет этилен; R³ представляет водород, а х представляет среднее число примерно от 5 до 10.

(n) соли диалкоксилированного четвертичного аммония, имеющие формулу:

где R¹ представляет гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий примерно от 1 до 30 атомов углерода; R² в каждой из групп х(R²О) и y(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода; R⁴ представляет водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; х и y независимо представляют среднее число от 1 до примерно 40, а Х^- представляет сельскохозяйственно приемлемый анион. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R¹ и R⁴ представляют прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно R¹ и R⁴ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 25 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) и y(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет водород, метил или этил, а сумма х и y равна среднему числу примерно от 2 до 30. Более предпочтительно R¹ и R⁴ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 22 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) и y(R²О) независимо представляет этилен или пропилен; R³ представляет водород или метил, а сумма х и y равна среднему числу примерно от 2 до 20. Еще более предпочтительно R¹ независимо представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода, а R⁴ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 22 атомов углерода; R² в каждой из групп х(R²О) и y(R²О) независимо представляет этилен или пропилен; R³ представляет водород или метил, а х представляет среднее число примерно от 2 до 20. Наиболее предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода, а R⁴ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода; R² в каждой из групп х(R²О) и y(R²О) независимо представляет этилен или пропилен; R³ представляет водород или метил, а х представляет среднее число примерно от 2 до 15, или R¹ и R⁴ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода; R² в каждой из групп х(R²О) и y(R²О) независимо представляет этилен или пропилен; R³ представляет водород или метил, а х представляет среднее число от 5 до примерно 15. Предпочтительными поверхностно-активными веществами на основе диалкоксилированного четвертичного аммония являются Ethoquad^ТМ С12 (хлорид ПЭГ(2)-кокометиламмония от Akzo Nobel), хлорид ПЭГ(5)-кокометиламмония, хлорид ПЭГ(5)-метиламмония таллового жира, дибромид ПЭГ(5)-аммония таллового жира, и дибромид ПЭГ(10)-аммония таллового жира.

(о) соли моноалкоксилированного четвертичного аммония, имеющие формулу:

где R¹ и R⁵ независимо представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; R⁴ представляет гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 30 атомов углерода; х представляет среднее число примерно от 1 до 60, а Х^- представляет сельскохозяйственно приемлемый анион. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R¹, R⁴ и R⁵ представляют прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно R¹, R⁴ и R⁵ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 25 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет водород, метил или этил, а х представляет среднее число от 1 до примерно 40. Более предпочтительно R¹, R⁴ и R⁵ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 22 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен; R³ представляет водород или метил, а х представляет среднее число от 1 до примерно 30. Еще более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен; R³ представляет водород или метил, R⁴ и R⁵ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 22 атомов углерода, а х представляет среднее число от 1 до примерно 30. Еще более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен; R³ представляет водород или метил, R⁴ и R⁵ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, а х представляет среднее число примерно от 5 до 25. Наиболее предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 16 до 22 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен; R³ представляет водород или метил, R⁴ и R⁵ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 3 атомов углерода, а х представляет среднее число примерно от 5 до 25. Предпочтительными поверхностно-активными веществами на основе моноалкоксилированного четвертичного аммония являются хлорид ПЭГ(7)-С₁₈-диметиламмония и хлорид ПЭГ(22)-С₁₈-диметиламмония.

(р) соли четвертичного аммония, имеющие формулу:

где R¹, R³ и R⁴ независимо представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; R² представляет гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; а Х^- представляет сельскохозяйственно приемлемый анион. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R¹, R², R³ и R⁴ представляют прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 30 атомов углерода, а R², R³ и R⁴ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 30 атомов углерода. Более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода, а R², R³ и R⁴ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода. Еще более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 16 атомов углерода, а R², R³ и R⁴ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода. Наиболее предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 14 атомов углерода, а R², R³ и R⁴ независимо представляют метил. Предпочтительными коммерчески доступными поверхностно-активными веществами на основе четвертичного аммония являются Arquad^ТМ С-50 (хлорид додецилтриметиламмония от Akzo Nobel) и Arquad^ТМ Т-50 (хлорид триметиламмония таллового жира от Akzo Nobel).

(q) эфироамины, имеющие формулу:

где R¹ представляет гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; R² представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 30 атомов углерода; R³ и R⁴ независимо представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, либо -(R⁵О)_хR⁶, R⁵ в каждой из групп х(R⁵-О) независимо представляет С₂-С₄алкилен, R⁶ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода, а х представляет среднее число от 1 до примерно 50. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R², R³ и R⁴ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы, имеющие от 8 до примерно 25 атомов углерода, R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу или алкениленовую группу, имеющую от 2 до примерно 30 атомов углерода, R³ и R⁴ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную группу, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы, имеющие от 1 до примерно 30 атомов углерода или -(R⁵O)_хR⁶; R⁵ в каждой из групп х(R⁵О) независимо представляет С₂-С₄алкилен, R⁶ представляет водород, метил или этил, а х представляет среднее число от 1 до примерно 30. Более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 8 до примерно 22 атомов углерода, R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу или алкениленовую группу, имеющую от 2 до примерно 6 атомов углерода, R³ и R⁴ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода или -(R⁵O)_хR⁶; R⁵ в каждой из групп х(R⁵О) независимо представляет этилен или пропилен, R⁶ представляет водород или метил, а х представляет среднее число примерно от 1 до 15. Наиболее предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода, R² представляет этилен или пропилен; R³ и R⁴ независимо представляют водород, метил или -(R⁵O)_хR⁶; R⁵ в каждой из групп х(R⁵О) независимо представляет этилен или пропилен, R⁶ представляет водород, а х представляет среднее число от 1 до примерно 5.

(r) диамины, имеющие формулу:

где R¹, R³, R⁴ и R⁵ независимо представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, или -(R⁶О)_хR⁷; R² и R⁸ независимо представляют гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 30 атомов углерода; R⁶ в каждой из групп х(R⁶О) и y(R⁶О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R⁷ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 30 атомов углерода; х представляет среднее число от 1 до примерно 30, Х представляет -О-, -N(R⁶)-, -С(О)-, -С(О)О-, -ОС(О)-, -N(R⁹)С(О)-, -С(О)N(R⁹)-, -S-, -SO или -SO₂; у представляет 0 или среднее число от 1 до примерно 30, n и z независимо представляют 0 или 1, а R⁹ представляет водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁹ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R¹ и R⁴ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 1 до 22 атомов углерода, R² и R⁸ независимо представляют прямые или разветвленные алкиленовые группы, имеющие примерно от 2 до 25 атомов углерода, каждый из R³ и R⁵ независимо представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, а n, y и z равны 0; или R¹, R², R³ и R⁴ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую примерно от 1 до 6 атомов углерода, R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую примерно от 8 до 25 атомов углерода, а n, y и z равны 0; либо R¹, R², R³ и R⁴ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую примерно от 1 до 6 атомов углерода, R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую примерно от 1 до 6 атомов углерода; R⁶ в каждой из групп y(R⁶О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; у представляет среднее число от 1 до примерно 20, а n и z равны 0; либо R¹ и R³ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода, R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую примерно от 2 до 25 атомов углерода; и каждый из R⁴ и R⁵ независимо представляют водород, прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, или -(R⁶О)_хR⁷; R⁶ в каждой из групп х(R⁶О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R⁷ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода; х представляет среднее число от 1 до примерно 30, а n, y и z равны 0, либо R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 1 до 22 атомов углерода; R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую примерно от 2 до 25 атомов углерода, каждый из R³, R⁴ и R⁵ независимо представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 1 до 6 атомов углерода, Х представляет -С(О)- или -SO₂, n и y равны 0, а z равен 1. Более предпочтительно R¹ и R⁴ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 4 до 18 атомов углерода, R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую примерно от 2 до 6 атомов углерода, каждый из R³ и R⁵ независимо представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, а n, y и z равны 0; либо R¹, R², R³ и R⁴ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 1 до 6 атомов углерода, R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую примерно от 8 до 25 атомов углерода, а y равен 0; либо R¹, R², R³ и R⁴ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 1 до 6 атомов углерода, R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую примерно от 1 до 6 атомов углерода; R⁶ в каждой из групп y(R⁶О) независимо представляет этилен или пропилен; y представляет среднее число от 1 до примерно 10, а n и z равны 0; либо R¹ и R³ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода, R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую примерно от 2 до 6 атомов углерода; и каждый из R⁴ и R⁵ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 1 до 6 атомов углерода, или -(R⁶О)_хR⁷; R⁶ в каждой из групп х(R⁶О) независимо представляет этилен или пропилен; R⁷ представляет водород или метил; х представляет среднее число от 1 до примерно 15, а n, y и z равны 0, либо R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 1 до 22 атомов углерода; R² представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую примерно от 2 до 6 атомов углерода, каждый из R³, R⁴ и R⁵ независимо представляет водород, Х представляет -С(О)- или -SO₂, n и y равны 0, а z равен 1. Предпочтительными диаминами являются Gemini 14-2-14, Gemini 14-3-14, Gemini 10-2-10, Gemini 10-3-10, Gemini 10-4-10 и Gemini 16-2-16 (C₁₀-, C₁₄- или С₁₆-этилен-, пропилен- или бутилен-N-метилдиамины от Monsanto), Ethoduomeens^TM и Jeffamine^TM EDR-148.

(s) оксиды амина, имеющие формулу:

где R¹, R² и R³ независимо представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, -(R⁴О)_хR⁵, или -R⁶(OR⁴)_хOR⁵; R⁴ в каждой из групп х(R⁴О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R⁵ представляет водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; R⁶ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до примерно 6 атомов углерода; х представляет среднее число от 1 до примерно 50, а общее число атомов углерода в R¹, R² и R³ составляет, по меньшей мере, 8. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R², R³, R⁵ и R⁶ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R¹ и R² независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 30 атомов углерода, или -(R⁴О)_хR⁵; R³ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 30 атомов углерода; R⁴ в каждой из групп х(R⁴О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R⁵ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 30 атомов углерода; а х представляет среднее число от 1 до примерно 30. Более предпочтительно R¹ и R² независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, а R³ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода, либо R¹ и R² независимо представляют -(R⁴О)_хR⁵; R³ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода; R⁴ в каждой из групп х(R⁴О) независимо представляет этилен или пропилен; R⁵ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 30 атомов углерода; а х представляет среднее число от 1 до примерно 10. Наиболее предпочтительно R¹ и R² независимо представляют метил, а R³ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода, либо R¹ и R² независимо представляют -(R⁴О)_хR⁵; R³ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода; R⁴ в каждой из групп х(R⁴О) независимо представляет этилен или пропилен; R⁵ представляет водород или алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода; а х представляет среднее число от 1 до примерно 5. Коммерчески доступными поверхностно-активными веществами на основе оксида амина являются хемоксид L70.

(t) оксиды алкоксилированного амина, имеющие формулу:

где R¹ представляет водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; R² в каждой из групп х(R²О) и y(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 6 атомов углерода; каждый из R⁴ и R⁵ независимо представляет водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; -(R⁶)_n-(R²О)_yR⁷, R⁶ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий примерно от 1 до 6 атомов углерода, R⁷ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода; n представляет 0 или 1, а х и y независимо представляют среднее число от 1 до примерно 60. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R⁴, R⁵ и R⁶ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 25 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен, R³ представляют прямую или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 2 до примерно 6 атомов углерода, каждый из R⁴ и R⁵ независимо представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 6 атомов углерода, а х представляет среднее число от 1 до примерно 30. Более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 12 до 22 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен, R³ представляет прямую или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 2 до примерно 6 атомов углерода, каждый из R⁴ и R⁵ независимо представляет водород, метил или трис(гидроксиметил)метил, а х представляет среднее число примерно от 2 до 30. Еще более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 12 до 18 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен, R³ представляет этиленовую, пропиленовую или 2-гидроксипропиленовую группу, каждый из R⁴ и R⁵ независимо представляет водород или метил, а х представляет среднее число примерно от 4 до 20. Наиболее предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 12 до 18 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен, R³ представляет этиленовую, пропиленовую или 2-гидроксипропиленовую группу, R⁴ и R⁵ представляет метил, а х представляет среднее число примерно от 4 до 20.

(u) диалкоксилированные амины, имеющие формулу:

где R¹ представляет водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, -R⁴SR⁵, или -(R²О)_zR³, R² в каждой из групп х(R²О), y(R²О) и z(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 22 атомов углерода, R⁴ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 6 до 30 атомов углерода; R⁵ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 4 до 15 атомов углерода; а х, y и z независимо представляют среднее число от 1 до примерно 40. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R¹ представляют водород, прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно R¹ представляет водород, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группу, имеющую примерно от 1 до 30 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О), y(R²О) и z(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет водород, метил или этил, а х, y и z независимо представляют среднее число от 1 до примерно 20. Более предпочтительно R¹ представляет водород, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группу, имеющую примерно от 8 до 25 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О), y(R²О) и z(R²О) независимо представляет этилен или пропилен; R³ представляет водород или метил, а х и y независимо представляют среднее число от 1 до примерно 30. Еще более предпочтительно R¹ представляют водород, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О), y(R²О) и z(R²О) независимо представляет этилен или пропилен; R³ представляет водород или метил, а х и y независимо представляют среднее число от 1 до примерно 5. Предпочтительными коммерчески доступными диалкоксилированными аминами являются Trymeen^TM 6617 (от Cognis) и Ethomeen^TM C/12, C/15, C/20, C/25, T/12, T/15, T/20 и Т/25 (от Akzo Nobel).

(v) аминированные алкоксилированные спирты, имеющие следующую химическую структуру:

где каждый из R¹, R⁷, R⁸ и R⁹ независимо представляет водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, или -(R¹¹)_s(R³О)_vR¹⁰; Х представляет -О-, -ОС(О)-, -С(О)О-, -N(R¹²)С(О)-, -С(О)N(R¹²)-, -S-, -SO, -SO₂ или -N(R⁹)-; R³ в каждой из групп n(R³О) и v(R³О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R¹⁰ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 1 до 30 атомов углерода, n представляет среднее число от 1 до примерно 60, v представляет среднее число от 1 до примерно 50; каждый из R² и R¹¹ независимо представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до примерно 6 атомов углерода; R⁴ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 6 атомов углерода; R¹² представляет водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; каждый из m и s независимо составляют 0 или 1; R⁶ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 30 атомов углерода, -С(=NR¹²)-, С(S) или -С(О)-; q представляет целое число от 0 до 5; а R⁵ представляет водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R², R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹¹ и R¹² представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы; и

(w) используемые здесь имидазолины жирного ряда, представленные формулой:

где R¹ и R² независимо представляют Н или замещенную или незамещенную С₁-С₂₂-жирную кислоту.

В одном из вариантов осуществления изобретения любое из поверхностно-активных веществ на основе амина или четвертичного аммония, описанных выше в пунктах (а)-(v), включено в жидкие концентраты глифосата, не являющиеся IPA-глифосатом, например, такие как концентраты глифосата, содержащие калиевую, диаммониевую, аммониевую, натриевую, моноэтаноламиновую, н-пропиламиновую, метиламиновую, этиламиновую, гексаметилендиаминовую, диметиламиновую или триметилсульфониевую соль глифосата или их смеси, которые содержат, по меньшей мере, примерно 10 мас.% к.э. глифосата, более предпочтительно по меньшей мере, примерно 15%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40% или более мас.% к.э. глифосата, или, по меньшей мере, примерно 120 граммов к.э. глифосата на литр, более предпочтительно по меньшей мере, 130, 140, 150, 160, 170, 180, 190, 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 300, 310, 320, 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390 или 400 г к.э./л или более.

В другом варианте осуществления изобретения любое из катионогенных поверхностно-активных веществ, описанных выше в (а)-(v), предпочтительно входит в состав концентратов, не содержащих алкилполигликозидов, или содержащих только алкилполигликозиды, имеющие слабую интенсивность окраски, равную менее чем 10, предпочтительно менее чем 9, 8, 7, 6 или 5, измеренную с помощью колориметра Гарднера. При добавлении красителя к полученному продукту глифосата, имеющему интенсивность окраски по Гарднеру, превышающую примерно 10, концентрат приобретает темно-коричневую окраску. Концентраты, имеющие интенсивность окраски по Гарднеру, равную 10, трудно окрашиваются в синий или зеленый цвет, которые в большинстве случаев необходимы для отличия глифосатного продукта от других гербицидных продуктов.

Подкласс таких катионогенных поверхностно-активных веществ, описанных выше, включает моноалкоксилированный амин, имеющий формулу:

где R¹ представляет водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; R² в каждой из групп х(R²О) и y(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 30 атомов углерода; каждый из R⁴ и R⁵ независимо представляет водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; -(R⁶)_n-(R²О)_yR⁷; либо R⁴ и R⁵, взятые вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют циклическое или гетероциклическое кольцо; R⁶ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, R⁷ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 1 до 4 атомов углерода; n представляет 0 или 1, а х и y независимо представляют среднее число от 1 до примерно 60. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R³, R⁴, R⁵ и R⁶ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 25 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен, R³ представляют прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 2 до примерно 20 атомов углерода, каждый из R⁴ и R⁵ независимо представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 1 до 6 атомов углерода, а х представляет среднее число от 1 до примерно 30. Более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 12 до 22 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен, R³ представляют прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую от 2 до примерно 6 атомов углерода, каждый из R⁴ и R⁵ независимо представляет водород, метил или трис(гидроксиметил)метил, а х представляет среднее число примерно от 2 до 30. Еще более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 12 до 18 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен, R³ представляют этилен или пропилен, каждый из R⁴ и R⁵ независимо представляет водород, метил или трис(гидроксиметил)метил, а х представляет среднее число примерно от 4 до 20. Наиболее предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 12 до 18 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен, R³ представляет этилен, R⁴ и R⁵ представляют метил, а х представляет среднее число примерно от 4 до 20. Предпочтительными моноалкоксилированными аминами являются ПЭГ(13)- или ПЭГ(18)-С_14-15эфиропропиламины и ПЭГ (7,10,15 или 20)-С_16-18эфиропропиламины (от Tomah) или ПЭГ(13)- и ПЭГ(18)-С_14-15эфиродиметилпропиламины и ПЭГ (10, 13, 15, 20 или 25)-С_14-18эфиродиметилпропиламины (от Tomah) и Surfonic^ТМ AGM-550 от Huntsman.

Соли четвертичного аммония, сульфония и сульфоксония также являются эффективными катионогенными поверхностно-активными веществами для получения концентратов калиевой соли глифосата и имеют химическую структуру:

или

или

или

где R¹, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰ и R¹¹ независимо представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, или -(R¹³)_s(R³О)_vR¹²; Х представляет -О-, -ОС(О)-, -N(R¹⁴)С(О)-, -С(О)N(R¹⁴)-, -С(О)О- или -S-; R³ в каждой из групп n(R³О) и v(R³О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R¹² представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 30 атомов углерода, n представляет среднее число от 1 до примерно 60, v представляет среднее число от 1 до примерно 50, каждый из R² и R¹³ независимо представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 1 до примерно 6 атомов углерода; каждый из m и s независимо представляет 0 или 1; R⁴ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 6 атомов углерода; R⁶ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 30 атомов углерода, -С(=NR¹²)-, -С(S)- или -С(О)-; R¹⁴ представляет водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; q представляет целое число от 0 до 5, R⁵ представляет водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий примерно от 1 до 30 атомов углерода; а каждый А^- представляет сельскохозяйственно приемлемый анион. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R², R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹³ и R¹⁴ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы.

Другими катионогенными поверхностно-активными веществами, эффективными для получения композиций настоящего изобретения, являются соли диамина или диаммония, имеющие формулы:

или

где R¹, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ и R⁸ независимо представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; R² в каждой из групп m(R²О) и n(R²О) и R⁹ независимо представляют С₂-С₄алкилен; R³ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий примерно от 2 до 6 атомов углерода, или -(R²О)_рR⁹; m и n отдельно представляют среднее число от 0 до примерно 50, а р представляет среднее число от 0 до примерно 60. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ и R⁸ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. В одном из вариантов формулы (40), R³ представляет гидрокарбилен, имеющий примерно от 2 до 6 атомов углерода, а остальные группы являются такими, как они были определены выше.

Некоторыми предпочтительными катионогенными поверхностно-активными веществами являются этоксилаты алкиламина (включая эфироамины и диамины), такие как этоксилат таллоамина, этоксилат кокоамина, этоксилат эфироамина, этоксилат N-этилендиамина таллового жира и этоксилаты амидоамина; алкиламин-содержащие четвертичные амины, такие как алкоксилированные четвертичные амины (например, этоксилированные четвертичные амины или пропоксилированные четвертичные амины); ацетаты алкиламина, такие как ацетат таллоамина или ацетат октиламина; и оксиды амина, такие как оксиды этоксилированного амина (например N-оксид N,N-бис(2-гидроксиэтил)кокоамина), оксиды неэтоксилированного амина (например, N-оксид цетилдиметиламина) и оксиды амидоамина.

Предпочтительными неионогенными поверхностно-активными веществами, подходящими для получения гербицидных композиций и концентратов настоящего изобретения, являются:

(а) алкоксилированные спирты, имеющие формулу:

где R¹ представляет гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода; R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода; а х представляет среднее число примерно от 1 до 60. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R¹ представляют прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы. Предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или прямую или разветвленную алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 30 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен, R³ представляет водород, метил или этил, а х представляет среднее число примерно от 5 до 50. Более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 8 до 25 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен, R³ представляют водород или метил, а х представляет среднее число примерно от 8 до 40. Еще более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 12 до 22 атомов углерода, R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен, R³ представляет водород или метил, а х представляет среднее число примерно от 8 до 30. Предпочтительными коммерчески доступными алкоксилированными спиртами являются Procol^TM LA-15 (от Protameen), Brij^TM 35, Brij^TM 76, Brij^TM 78, Brij^TM 97, и Brij^TM 98 (от Sigma Chemical Co.), Neodol^TM 25-12 (от Shell), Hetoxol^TM CA-10, Hetoxol^TM CA-20, Hetoxol^TM CS-9, Hetoxol^TM CS-15, Hetoxol^TM CS-20, Hetoxol^TM CS-25, Hetoxol^TM CS-30 и Plurafac^TM A38 (от BASF), ST-8303 (от Cognis) и Arosurf^TM 66 E20 (от Goldschmidt).

(b) диалкоксилированные спирты, имеющие формулу:

где R¹ независимо представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 4 атомов углерода; R² в каждой из групп х(R²О) и y(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 30 атомов углерода; а х и y независимо представляют среднее число от 1 до примерно 60. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R³ представляют прямую или разветвленную алкиленовую, прямую или разветвленную алкениленовую, прямую или разветвленную алкиниленовую, ариленовую или аралкиленовую группы. Предпочтительно R¹ представляет водород, метил или этил, R² в каждой из групп х(R²О) и y(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет прямую или разветвленную алкиленовую или прямую или разветвленную алкениленовую группу, имеющую примерно от 8 до 25 атомов углерода, а х и y независимо представляют среднее число примерно от 1 до 20. Более предпочтительно R¹ представляет водород или метил, R² в каждой из групп х(R²О) и y(R²О) независимо представляет этилен или пропилен; R³ представляет прямую или разветвленную алкиленовую или прямую или разветвленную алкениленовую группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода, а х и y независимо представляют среднее число от 1 до примерно 10. Еще более предпочтительно R¹ представляет водород, R² в каждой из групп х(R²О) и y(R²О) независимо представляет этилен или пропилен; R³ представляет прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода, а х и y независимо представляют среднее число от 1 до примерно 5.

(с) алкоксилированные диалкилфенолы, имеющие формулу:

где R¹ и R⁴ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до примерно 30 атомов углерода; и по меньшей мере, один из R¹ и R⁴ представляет алкильную группу; R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 1 до 4 атомов углерода; а х представляет среднее число примерно от 1 до 60. Предпочтительно R¹ и R⁴ независимо представляют прямые или разветвленные алкильные группы, имеющие примерно от 8 до 30 атомов углерода; R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет водород, метил или этил; а х представляет среднее число примерно от 5 до 50. Более предпочтительно R¹ и R⁴ независимо представляют прямые или разветвленные алкильные группы, имеющие примерно от 8 до 22 атомов углерода; R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен; R³ представляет водород или метил; а х представляет среднее число примерно от 8 до 40. Еще более предпочтительно R¹ и R⁴ независимо представляют прямые или разветвленные алкильные группы, имеющие примерно от 8 до 16 атомов углерода; R² в каждой из групп х(R²О) независимо представляет этилен или пропилен; R³ представляет водород или метил; а х представляет среднее число примерно от 10 до 30. Предпочтительными коммерчески доступными алкоксилированными диалкилфенолами являются этоксилированные динонилфенолы, такие как Surfonic^ТМ DNP 100, Surfonic^ТМ DNP 140 и Surfonic^ТМ DNP 240 (от Huntsman).

(d) алкоксилированные алкилфенолы, имеющие формулу:

где R¹ представляет замещенную или незамещенную С₁-С₂₂-группу, а n равно от 1 до примерно 20.

(е) алкоксилированные меркаптаны, имеющие формулу:

где R¹ представляет замещенную или незамещенную С₁-С₂₂-группу, R² представляет метокси, этокси или пропокси, а n равно от 1 до примерно 20.

(f) алкилпирролидоны, имеющие формулу:

где R¹ представляет замещенную или незамещенную С₁-С₂₂-группу.

(g) алкоксилированные алканоламиды, имеющие формулу:

где R¹ представляет замещенную или незамещенную С₁-С₂₂-группу, R² представляет метокси, этокси или пропокси, а n равно примерно от 1 до 20; и

(h) алкоксилированные гликоли, имеющие формулу:

где R¹ представляет Н, -ОН или замещенную или незамещенную С₁-С₂₂-группу, R² представляет метокси, этокси или пропокси, R³ представляет Н, -ОН или замещенную или незамещенную С₁-С₂₂-группу, а n равно примерно от 1 до 20.

Другими подходящими неионогенными поверхностно-активными веществами являются алкилполиглюкозиды; сложные эфиры глицерина, такие как глицерилмонолаурат и этоксилированный глицерилмонококоат; этоксилированное касторовое масло; этоксилированные сложные эфиры редуцированных сахаров, такие как монолаурат полиоксиэтиленсорбита; сложные эфиры других многоатомных спиртов, такие как монолаурат сорбитана и моностеарат сахарозы; этоксилированные амиды, такие как полиоксиэтиленкокоамид; этоксилированные сложные эфиры, такие как монолаурат полиэтиленгликоля 1000 и дилаурат полиэтиленгликоля 6000; этоксилированные алкил- или арилфенолы, такие как этоксилат нонилфенола, этоксилаты октилфенола, этоксилаты додецилфенола, этоксилаты динонилфенола и этоксилаты тристерилфенола; этоксилаты спиртов, такие как этоксилаты жирных спиртов (например, этоксилат олеилового спирта), этоксилаты тридецилового спирта, и другие этоксилаты спиртов, такие как неодолы и этоксилаты оксоспирта; и сополимеры этиленоксида/пропиленоксида, такие как сополимеры типа плюроника, тетроника или тергитола ХН.

Дополнительными неионогенными поверхностно-активными веществами для включения в композицию поверхностно-активных веществ, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, являются полимеризованные полиоксиэтиленом (5-30) С₈-С₂₂-алкиловые эфиры и полимеризованные полиоксиэтиленом (5-30) С₈-С₁₂-алкилфениловые эфиры, где "5-30" означает, что среднее число этиленоксидных звеньев в полиоксиэтиленовых цепях этих поверхностно-активных веществ составляет примерно от 5 до 30. Примерами таких неионогенных поверхностно-активных веществ являются полиоксиэтиленнонилфенолы, октанолы, деканолы и триметилнонанолы. Конкретными неионогенными поверхностно-активными веществами, разрешенными для использования, являются NEODOL^ТМ 91-6 от Shell (полиоксиэтилен (6)-С_9-11-спирт с первичной прямой цепью), NEODOL^ТМ 1-7 от Shell (полиоксиэтилен (7)С₁₁-спирт с первичной прямой цепью), TERGITOL^ТМ 15-S-9 от Union Carbide (полиоксиэтилен (9)С_12-15-вторичный спирт) и SURFONIC^ТМ NP95 от Huntsman (полиоксиэтилен (9,5)-нонилфенол). Подходящими поверхностно-активными веществами на основе полиалкоксилированного силикона являются соединения, описанные в патенте США № 6051533, который включен в настоящее описание в качестве ссылки.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения указанные гербицидные композиции включают, по меньшей мере, одно неионогенное поверхностно-активное вещество и, по меньшей мере, одно катионогенное поверхностно-активное вещество. Любое из описанных здесь катионогенных и неионогенных поверхностно-активных веществ может быть использовано в комбинации в гербицидных композициях настоящего изобретения. Предпочтительными катионогенными поверхностно-активными веществами являются алкиламин, алкилдиамин, алкилполиамин, соль моно- или ди-четвертичного аммония, моноалкоксилированный амин, диалкоксилированный амин, такой как этоксилированные таллоамины, соль моноалкоксилированного четвертичного аммония, соль диалкоксилированного четвертичного аммония, эфироамин, оксид амина, оксид алкоксилированного амина и имидазолин жирного ряда. Предпочтительными неионогенными поверхностно-активными веществами являются алкоксилированный спирт, диалкоксилированный спирт, алкоксилированный диалкилфенол, алкилполигликозид, алкоксилированный алкилфенол, алкоксилированный гликоль, алкоксилированный меркаптан, глицериловый или полиглицериловый сложный эфир природной жирной кислоты, алкоксилированный гликолевый сложный эфир, алкоксилированная жирная кислота, алкоксилированный алканоламид, полиалкоксилированный силикон и N-алкилпирролидон. Примерами указанных поверхностно-активных веществ являются полиоксиэтилен (5-30) С₈-С₂₂-амины или полиоксиэтилен (5-30)-полиоксипропилен (2-10) С₈-С₂₂-амины в комбинации с алкилполиглюкозидами, алкоксилированные или диалкоксилированные спирты, такие как полиоксиэтилен (5-30) С₈-С₂₂-алкиловые эфиры, или сложные эфиры метокси-, этокси- или пропокси-замещенных гликолей при степени замещения от 1 до примерно 20. Катионогенными и неионогенными поверхностно-активными веществами, подходящими для использования в композициях настоящего изобретения, являются соединения, описанные в патенте США № 6245713, который включен в настоящее описание в качестве ссылки. Если поверхностно-активный компонент композиций настоящего изобретения включает как катионогенное, так и неионогенное поверхностно-активные вещества, то массовое отношение неионогенного поверхностно-активного вещества к катионогенному поверхностно-активному веществу составляет примерно от 1:10 до 10:1, предпочтительно примерно от 1:5 до 5:1, а более предпочтительно примерно от 1:3 до 3:1.

Гербицидные композиции настоящего изобретения могут также включать соединение, способное снижать раздражение глаз. Такие соединения обычно являются эффективными в комбинации с алкиламиновыми поверхностно-активными веществами, описанными в настоящей заявке, и имеют формулу:

где R₁ представляет гидрокарбильную группу, имеющую примерно от 8 до 22 атомов углерода, каждая из групп n(R₂О) независимо представляет С₂-С₄-алкилен, n равно числу примерно от 0 до 60, а Х₁ представляет карбоксилат, сульфат или фосфат. Эти соединения описаны в патенте США № 6063733, который включен в настоящее описание в качестве ссылки.

Подходящими амфотерными поверхностно-активными веществами являются бетаины, такие как простые бетаины (например, кокодиметилбетаин), сульфобетаины, амидобетаины и кокоамидосульфобетаины; имидазолиниевые соединения, такие как динатрийлауроамфодиацетат, кокоамфоацетат натрия, кокоамфопропионат натрия, динатрийкокоаминодипропионат, и кокоамфогидроксипропилсульфонат натрия; и другие амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как N-алкил, N-бис(2-гидроксиэтил)глицин и алкиламиндипропионаты.

Другими поверхностно-активными веществами, которые могут быть использованы в гербицидных композициях и концентратах настоящего изобретения, являются соединения формул:

или

или

или

или

или

или

или

или

где R¹, R⁹ и R¹² независимо представляют гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий примерно от 1 до 30 атомов углерода, или -(R²О)_рR¹³; R² в каждой из групп m(R²О), n(R²О), р(R²О) и q(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³, R⁸, R¹¹, R¹³ и R¹⁵ независимо представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий примерно от 1 до 30 атомов углерода; R⁴ представляет -(СН₂)_yOR¹³ или -(СН₂)_yО(R²О)_qR³; R⁵, R⁶ и R⁷ независимо представляют водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, или R⁴; R¹⁰ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 30 атомов углерода; R¹⁴ представляет водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода, или -(СН₂)_zО(R²О)_pR³; m, n, р и q независимо представляют среднее число от 1 до примерно 50; Х независимо представляет -О-, -NR¹⁴, -С(О)-, -С(О)О-, -ОС(О)-, -N(R¹⁵)С(О)-, -С(О)N(R¹⁵)-, -S-, -SO, -SO₂; t равно 0 или 1; А^- представляет сельскохозяйственно приемлемый анион; а y и z независимо представляют целое число от 0 до примерно 30. В этом контексте предпочтительные гидрокарбильные (гидрокарбиленовые) группы R¹, R³ и R⁵-R¹⁵ представляют прямую или разветвленную алкильную (алкиленовую), прямую или разветвленную алкенильную (алкениленовую), прямую или разветвленную алкинильную (алкиниленовую), арильную (ариленовую) или аралкильную (аралкиленовую) группы. Предпочтительно R¹, R⁹ и R¹² независимо представляют прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 22 атомов углерода или -(R²О)_рR¹³, R² в каждой из групп m(R²О), n(R²О), р(R²О) и q(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R³ представляет водород, метил или этил, R⁴ представляет -(СН₂)_yOR¹³ или -(СН₂)_yО(R²О)_qR³; R⁵, R⁶ и R⁷ независимо представляют водород, прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 22 атомов углерода, либо R⁴, R⁸, R¹¹, R¹³ и R¹⁵ независимо представляют водород, прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 22 атомов углерода, R¹⁰ представляет прямую или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 2 до примерно 18 атомов углерода; R¹⁴ представляет прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 22 атомов углерода или -(СН₂)_zО(R²О)_pR³; m, n, р и q независимо представляют среднее число от 1 до примерно 30, Х независимо представляет -О-, -N(R¹⁴)-, -С(О)-, -С(О)О-, -ОС(О)-, -N(R¹⁵)С(О)-, -С(О)N(R¹⁵)-, -S-, -SO- или -SO₂; t равно 0 или 1, А^- представляет сельскохозяйственно приемлемый анион, а y и z независимо представляют целое число от 0 до примерно 30. Более предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую примерно от 8 до 18 атомов углерода, или -(R²О)_рR¹³, R⁹ и R¹² независимо представляют прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 22 атомов углерода или -(R²О)_рR¹³; R² в каждой из групп m(R²О), n(R²О), р(R²О) и q(R²О) независимо представляет этилен или пропилен; R³ представляет водород или метил; R⁴ представляет -(СН₂)_yOR¹³ или -(СН₂)_yО(R²О)_qR³; R⁸, R¹¹ и R¹⁵ независимо представляют водород, прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 22 атомов углерода, R⁵, R⁶ и R⁷ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от 1 до примерно 22 атомов углерода, или R⁴; R¹⁰ представляет прямую или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 2 до примерно 6 атомов углерода; R¹³ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие примерно от 6 до 22 атомов углерода; R¹⁴ представляет прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 22 атомов углерода или -(СН₂)_zО(R²О)_pR³; m, n, р и q независимо представляют среднее число от 1 до примерно 20, Х независимо представляет -О-, -N(R¹⁴)-, -С(О)-, -С(О)О-, -ОС(О)-, -N(R¹⁵)С(О)-, -С(О)N(R¹⁵)-, -S-, -SO- или -SO₂; t равно 0 или 1, А^- представляет сельскохозяйственно приемлемый анион, а y и z независимо представляют целое число от 0 до 10. Наиболее предпочтительно R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие примерно от 12 до 18 атомов углерода, или -(R²О)_рR¹³, R⁹ и R¹² независимо представляют прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от 1 до примерно 6 атомов углерода или -(R²О)_рR¹³; R² в каждой из групп m(R²О), n(R²О), р(R²О) и q(R²О) независимо представляет этилен или пропилен; R³ представляет водород; R⁴ представляет -(СН₂)_yOR¹³ или -(СН₂)_yО(R²О)_qR³; R⁸, R¹¹ и R¹⁵ независимо представляют водород, прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от 1 до примерно 6 атомов углерода, R⁵, R⁶ и R⁷ независимо представляют водород или прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие от 1 до примерно 22 атомов углерода, или R⁴; R¹⁰ представляет прямую или разветвленную алкиленовую или алкениленовую группу, имеющую от 2 до примерно 6 атомов углерода; R¹³ представляет водород или прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группы, имеющие примерно от 6 до 22 атомов углерода; R¹⁴ представляет прямую или разветвленную алкильную или алкенильную группу, имеющую от 1 до примерно 22 атомов углерода или -(СН₂)_zО(R²О)_pR³; m, n, р и q независимо представляют среднее число от 1 до примерно 5, х независимо представляет -О- или -N(R¹⁴)-; t равно 0 или 1, А^- представляет сельскохозяйственно приемлемый анион, а y и z независимо представляют целое число от 1 до примерно 3.

Предпочтительными анионогенными поверхностно-активными веществами, эффективными для приготовления композиций настоящего изобретения, являются насыщенные карбоновые кислоты, такие как масляная, капроновая, каприловая, каприновая, лауриновая, пальмитиновая, миристиновая или стеариновая кислота, и ненасыщенные карбоновые кислоты, такие как пальмитолеиновая, олеиновая, линолевая или линоленовая кислота. Предпочтительными карбоновыми кислотами являются пальмитиновая, олеиновая или стеариновая кислота. Другими предпочтительными анионогенными поверхностно-активными веществами являются алкилсульфаты, например лаурилсульфат натрия и сложные эфиры или диэфиры фосфорной кислоты, имеющей формулу:

где R¹ и R³ независимо представляют прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы, имеющие примерно от 4 до 30 атомов углерода; R² в каждой из групп m(R²О) и n(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; а m и n независимо представляют число от 1 до примерно 30; или

где R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную, прямую или разветвленную алкенильную, прямую или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группы, имеющие примерно от 8 до 30 атомов углерода; R² в каждой из групп m(R²О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; а m равно примерно от 1 до 30. Репрезентативными сложными эфирами фосфорной кислоты являются олеф-10-фосфат, олеф-20-фосфат и олеф-25-фосфат.

Предпочтительными фосфатными сложноэфирными поверхностно-активными веществами являются фосфаты моно- и диспиртов, моно- и ди(полиоксиалкилен)спиртов и фосфаты моно- и диспиртов, (поли-оксиалкиленалкилфенол)фосфаты, которые представлены формулой:

где R¹ представляет С₈-С₂₀алкил или С₈-С₂₀алкилфенил; R представляет алкилен, имеющий от 2 до примерно 4 атомов углерода, обычно этилен или пропилен, m равно нулю или числу примерно до 60, предпочтительно менее 10, а более предпочтительно примерно 4; а R² представляет гидроксил или радикал R¹-О-(RO)_m, где R¹ и R определены непосредственно выше, а m равно от 0 до примерно 30. Если R² представляет гидроксил, то указанные соединения представляют собой сложный моноэфир. Если R² представляет радикал R¹-О-(RO)_m, то указанные соединения представляют собой сложный диэфир. Для использования в композициях настоящего изобретения предпочтительными являются смеси сложных эфиров или диэфиров фосфорной кислоты формул (52), (53) и/или (54) и катионогенного поверхностно-активного вещества, в частности алкиламиновых поверхностно-активных веществ формул (61), (62), (63) или (64). Смеси моноэфиров и диэфиров также могут быть использованы вместе с полиоксиалкиленалкиламинами. Если используются смеси моноэфиров и диэфиров, то массовое процентное содержание моноэфира или моноэфиров превышает содержание диэфира или диэфиров.

Другими подходящими анионогенными поверхностно-активными веществами являются мыла жирных кислот, такие как аммониевая соль кислот таллового жира и стеарат натрия; алкилсульфатов, таких как натриевая соль сульфата С_8-10-алканола и олеилсульфат натрия; сульфированные масла, такие как сульфированное касторовое масло; сульфаты алкоксилированного спирта, такие как алкоксилаурилсульфат натрия, алкоксилаурилсульфат аммония и алкоксинонилфенолсульфат аммония; сульфонаты, такие как сульфонаты нефтяных фракций, алкилбензолсульфонаты (например, додецилбензолсульфонат натрия (с прямой цепью) или додецилбензолсульфонат натрия (с разветвленной цепью), алкилнафталинсульфонаты (например, дибутилнафталинсульфонат натрия), алкилсульфонаты (например, сульфонаты альфа-олефина), сульфосукцинаты, такие как диалкилсульфосукцинаты (например, диоктилсульфосукцинат натрия) и моноалкилсульфосукцинаты и сукцинамиды (например, динатрийлаурилсульфосукцинат и динатрий-N-алкилсульфосукцинамат); сульфированные амиды, такие как N-метил-N-кокотаурат натрия; изетионаты, такие как кокоилизетионат натрия; саркозинаты, такие как N-лауроилсаркозин; и фосфаты, такие как фосфаты этоксилата алкилового эфира и этоксилированные фосфаты алкиларилового эфира.

Примерами поверхностно-активных веществ, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением, являются следующие соединения:

и

Другими поверхностно-активными веществами, которые могут быть использованы в гербицидных композициях и в концентратах настоящего изобретения, являются N-ацилсаркозинаты, описанные в патенте США № 5985798, который включен в настоящее описание в качестве ссылки. Такие поверхностно-активные вещества представлены формулой:

где R представляет С₈-С₂₂-N-ацил, предпочтительно жирную кислоту с цепью длиной С₁₀-С₁₈, а Х представляет катион, образующий соль, включая щелочной металл, аммиак или алканоламин. Более предпочтительно R представляет лауроил, кокоил, пальмитоил, миристоил или олеоил, а Х представляет натрий, калий, аммоний, изопропиламин или аминоспирт. Предпочтительными саркозинатами являются лауроилсаркозинат натрия, кокоилсаркозинат натрия и миристоилсаркозинат натрия, которые имеются в продаже под товарным знаком HAMPOSYL и поставляется фирмой Hampshire Chemical Corp.

Подходящими для использования в композициях и концентратах настоящего изобретения также являются алкилполигликозиды, описанные, например, в патенте США № 6117820. Используемый здесь термин "алкилгликозид" означает моно- и полиалкилгликозиды. Гликозиды имеют формулу:

где n означает степень полимеризации или число гликозных групп, а R представляет алкильную группу с разветвленной или прямой цепью, имеющую предпочтительно от 4 до 18 атомов углерода, или смесь алкильных групп, имеющих среднюю длину в пределах указанного интервала. Число гликозных групп на одну алкильную группу может варьироваться, и могут быть получены производные алкилмоно-, ди- или полиглюкозы или сахарида. Коммерчески доступные алкилполигликозиды обычно содержат смесь производных, где n обозначает среднее число. Предпочтительно n равно от 1 до примерно 5, а более предпочтительно от 1 до примерно 3. Типичными алкилгликозидами являются: продукт, имеющийся в продаже под товарным знаком АL2042 (Imperial Chemical Industries PLC), где n равно среднему числу 1,7, а R представляет смесь октила (45%) и децила (55%), продукт, имеющийся в продаже под товарным знаком AGRIMUL PG2069 (Henkel Corp), где n равно среднему числу 1,6, а R представляет смесь нонила (20%), децила (40%) и ундецила (40%), и продукт, имеющийся в продаже под товарным знаком BEROL AG6202 (Akzo Nobel), который представляет собой 2-этил-1-гексилгликозид.

Более предпочтительны поверхностно-активные вещества для использования в твердых концентратах "суперраспределяющегося" типа. Суперраспределяющимися поверхностно-активными веществами являются, но не ограничиваются ими, кремнийорганические и фторорганические поверхностно-активные вещества. Кремнийорганические поверхностно-активные вещества включают полисилоксан. Более конкретно кремнийорганические поверхностно-активные вещества включают полисилоксан, где, по меньшей мере, одна из силоксановых групп имеет часть, содержащую одну или несколько полиалкиленокси или полиалкиленоксиалкильных групп.

Полисилоксановые поверхностно-активные вещества имеют следующую формулу:

где R¹ представляет С_nH_2nО(СН₂СН₂О)_m(СН₂СН(СН₃)О)_qХ, n равно 0-6, а равно от 0 до примерно 100, b равно от 0 до примерно 10, m равно от 0 до примерно 30, q равно от 0 до примерно 30, Х представляет водород или С_1-20-гидрокарбильную или С_2-6ацильную группу, а группы R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ независимо представляют замещенную или незамещенную С_1-20-гидрокарбильную или азотсодержащие группы.

В основном в предпочтительных вариантах осуществления изобретения n равно 0-6, а равно от 0 до примерно 30, b равно от 0 до примерно 10, m равно от 0 до примерно 30, q равно от 0 до примерно 3, Х представляет водород или С_1-6-гидрокарбильную или С_2-6ацильную группу, а группы R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ независимо представляют замещенную или незамещенную С_1-4-гидрокарбильную или азотсодержащую группы.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения указанным полисилоксаном является полиоксиэтиленгептаметилтрисилоксан, где R¹ представляет С_nH_2nО(СН₂СН₂О)_m(СН₂СН(СН₃)О)_qХ, n равно 3 или 4, а равно 1, b равно 0, m равно от 1 до примерно 30, q равно 0, Х представляет водород или метильную, этильную или ацетильную группу, а группы R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ независимо представляют замещенную или незамещенную С_1-4-гидрокарбильную или азотсодержащие группы.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения в формуле указанного полисилоксанового поверхностно-активного вещества, а равно 1-5, b равно 0-10, n равно 3 или 4, m равно от 1 до примерно 30, q равно 0, Х представляет водород или метильную, этильную или ацетильную группу, а группы R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ представляют метильные группы.

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения в формуле указанного полисилоксанового поверхностно-активного вещества, а равно 1-5, b равно 0-10, n равно 3 или 4, m равно 4-12, q равно 0, Х представляет водород или метильную или ацетильную группу, а группы R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉ и R₁₀ представляют метильные группы.

В еще более предпочтительном варианте осуществления изобретения в формуле указанного полисилоксанового поверхностно-активного вещества, а равно 1, b равно 0, n равно 3 или 4, m равно от 1 до примерно 30, q равно 0, Х представляет водород или метильную, этильную или ацетильную группу, а группы R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉ и R₁₀ представляют метильные группы.

В еще одном предпочтительном варианте осуществления изобретения в формуле указанного полисилоксанового поверхностно-активного вещества а равно 1, b равно 0, n равно 3, m равно 8, q равно 0, Х представляет метил, а группы R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉ и R₁₀ представляют метильные группы.

Трисилоксаны вышеуказанной формулы в общих чертах описаны в литературе, относящейся к продуктам Crompton Corporation и в патенте США № 3505377. Некоторые из таких трисилоксанов представляют собой этоксилированные кремнийорганические смачивающие агенты, поставляемые фирмой Crompton Corporation в виде сополимеров силикона-гликоля под товарным знаком Silwet®. Как жидкие кремнийорганические соединения, так и сухие кремнийорганические соединения могут быть использованы в композии поверхностно-активных веществ; и оба они входят в объем настоящего изобретения.

Более предпочтительными трисилоксанами являются соединения, имеющиеся в продаже в Соединенных Штатах или в других странах и поставляемые фирмой Crompton Corporation под товарными знаками Silwet® L-77, Silwet® 408 и Silwet® 800, фирмой Dow-Corning под товарными знаками Sylgard® 309, фирмой Exacto, Inc. под товарным знаком Qwikwet® 100 и фирмой Goldschmidt под товарным знаком Breakthru S-240а. В наиболее предпочтительных полиоксиэтиленгептаметилтрисилоксанах R² представляет водород.

Предпочтительная композиция поверхностно-активных веществ, используемая в настоящем изобретении, содержит примерно 75-100%, более предпочтительно примерно 80-100% по массе полиоксиалкилентрисилоксана. При этом может быть использована смесь из более чем одного полиоксиалкилентрисилоксана, где предпочтительно общее количество всех полиоксиалкилентрисилоксанов, присутствующих в композиции поверхностно-активных веществ, определено выше.

Полисилоксановые поверхностно-активные вещества могут быть объединены с любым из описанных здесь поверхностно-активных веществ. В одном из вариантов осуществления изобретения полисилоксан формулы (59) объединяют с алкилдифенилоксидсульфонатом, имеющим формулу:

где каждый из R независимо представляет гидрокарбил, имеющий от 1 до примерно 30 атомов углерода (предпочтительно 6-10 атомов углерода), каждый n независимо представляют 0 или 1, каждый М⁺ представляет сельскохозяйственно приемлемый катион, а каждый n независимо представляют 0 или 1 при условии, что указанное поверхностно-активное вещество включает, по меньшей мере, одну сульфонатную группу. Указанным катионом может быть аммоний (включая алкиламмоний и гидроксиалкиламмоний), щелочной металл, щелочноземельный металл или водород. Такие комбинации поверхностно-активных веществ обычно включают примерно 5-55 мас.% полисилоксанового поверхностно-активного вещества и примерно 45-95 мас.% дифенилоксидсульфоната, и они описаны в ЕР 1064844. Коммерчески доступными дифенилоксидсульфонатами являются алкилдифенилоксидсульфонаты натрия, имеющиеся в продаже под товарным знаком DOWFAX^ТМ и поставляемые фирмой Dow Chemical.

Фторорганические смачивающие агенты, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, представляют собой органические молекулы, представленные формулой

где R_f представляет фторалифатический радикал, а G представляет группу, которая содержит, по меньшей мере, одну гидрофильную группу, такую как катионогенную, анионогенную, неионогенную или амфотерную группу. R_f представляет фторированный одновалентный алифатический органический радикал, содержащий, по меньшей мере, четыре атома углерода. Предпочтительно R_f представляет насыщенный перфторалифатический одновалентный органический радикал. Однако на главной цепи могут присутствовать водород или хлор в качестве заместителей. Хотя радикалы, содержащие большое число атомов углерода, могут действовать адекватно, однако соединения, содержащие не более чем примерно 20 атомов углерода, являются предпочтительными, поскольку крупные радикалы обычно не дают возможность эффективно использовать фтор, как это может быть реализовано в случае более коротких главных цепей. Предпочтительно R_f содержит примерно 5-14 атомов углерода.

Катионогенные группы, которые используются во фторорганических смачивающих агентах, применяемых в настоящем изобретении, могут включать аминовые катионогенные группы или катионогенные группы четвертичного аммония. Такие катионные гидрофильные аминовые группы и группы четвертичного аммония могут иметь такие формулы, как NH₂, NHR², -N(R²)₂, -(NH₃)Х, -(NH₂R²)Х, -(NH(R²)₂Х) или -(N(R²)₃Х), где Х представляет анионогенный противоион, такой как галогенид, гидроксид, сульфат, бисульфат, ацетат или карбоксилат, а каждый R² независимо представляет С₁-₁₈алкильную группу. Предпочтительно Х представляет галогенид, гидроксид или бисульфат. Предпочтительно катионогенные фторорганические смачивающие агенты, используемые в настоящем изобретении, содержат гидрофильные группы, которые представляют собой катионогенные группы четвертичного аммония. Анионогенные группы, которые могут быть использованы во фторорганических смачивающих агентах, применяемых в настоящем изобретении, включают группы, которые посредством ионизации могут становиться анионными радикалами. Указанные анионные группы могут иметь такие формулы, как -СООМ, -SO₃М, -OSO₃М, -РО₃М₂, -РО₃НМ, -ОРО₃М₂ или -ОРО₃НМ, где М представляет Н, ион щелочного металла, (NR¹ ₄)⁺ или (SR¹ ₄)⁺, где каждый R¹ независимо представляет Н, либо замещенный или незамещенный С₁-С₆алкил. Предпочтительно М представляет Na⁺ или К⁺. Предпочтительные анионные группы фторорганических смачивающих агентов, используемых в настоящем изобретении, имеют формулу -СООМ или -SO₃М.

Амфотерными группами, которые могут быть использованы во фторорганических смачивающих агентах, применяемых в настоящем изобретении, являются группы, содержащие, по меньшей мере, одну катионную группу, определенную выше, и, по меньшей мере, одну анионную группу, определенную выше. Другими подходящими амфотерными группами являются оксиды аминов.

Неионогенные группы, которые могут быть использованы во фторорганических смачивающих агентах, применяемых в настоящем изобретении, представляют собой группы, которые являются гидрофильными, но которые при рН, обычно используемом в сельскохозяйственной практике, не ионизируются. Неионогенные группы могут иметь такие формулы, как -О(СН₂СН₂)_ХН, где х превышает 0, а предпочтительно равен 1-30, -SO₂NH₂, -SO₂NHCH₂СН₂ОН, -SO₂N(СН₂СН₂ОН)₂, -CONH₂, -CONHCH₂СН₂ОН или -ON(СН₂СН₂ОН)₂.

Используемыми здесь катионогенными фторорганическими смачивающими агентами являются катионогенные фторсодержащие химические соединения, описанные, например, в патентах США №№ 2764602, 2764603, 3147064, и 4069158. Используемыми здесь амфотерными фторорганическими смачивающими агентами являются амфотерные фторсодержащие химические вещества, описанные, например, в патентах США №№ 2764602, 4042522, 4069158, 4069244, 4090967, 4161590 и 4161602. Используемыми здесь анионогенными фторорганическими смачивающими агентами являются анионогенные фторсодержащие химические вещества, описанные, например, в патентах США №№ 2803656, 3255131, 3450755 и 4090967. Подробное описание вышеуказанных патентов включено в настоящее описание в качестве ссылки.

Несколько фторорганических смачивающих агентов, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, имеются в продаже (3М) под товарным знаком Fluorad от 3М. Такими агентами являются анионогенные агенты Fluorad FC-120, Fluorad FC-129 и Fluorad FC-99, катионогенный агент Fluorad FC-750 и неионогенные агенты Fluorad FC-170C, Fluorad FC-171 и Fluorad FC-430.

Репрезентативные поверхностно-активные агенты вышеупомянутых типов описаны в патентах США №№ 5703015, 5750468 и 5389598, которые во всей своей полноте вводятся в настоящее описание посредством ссылки.

Поверхностно-активный компонент композиций настоящего изобретения может, но необязательно, содержать гликоль или сложный эфир гликоля формулы:

где R⁴ в каждой из групп х(R⁴О) независимо представляет прямую или разветвленную С_2-6алкиленовую группу, х равен от 1 до примерно 4, а R⁵ представляет водород или С_1-4гидрокарбильную группу. Рассматриваемыми гликолями или сложными эфирами гликолей являются, но не ограничиваются ими, моноэтиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, или их метиловый, этиловый, н-пропиловый, бутиловый или трет-бутиловый эфиры, дипропиленгликоль или его метиловый, этиловый, н-пропиловый, н-бутиловый или трет-бутиловый эфиры, трипропиленгликоль, его метиловый, этиловый, н-пропиловый, н-бутиловый или трет-бутиловый эфиры, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, 2-метил-1,3-пропандиол, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, 2-метил-1,3-пентандиол и 2-метил-2,4-пентандиол.

Могут быть также использованы и другие неионогенные поверхностно-активные вещества, включая, но не ограничиваясь ими, блок-сополимеры полиоксиэтилена-полиоксипропилена и алкилполиглюкозиды. Если это необходимо, то могут быть также использованы катионогенные, анионогенные или амфотерные поверхностно-активные вещества.

В одном из вариантов осуществления изобретения указанные гербицидные композиции включают, по меньшей мере, одно неионогенное поверхностно-активное вещество и, по меньшей мере, одно катионогенное поверхностно-активное вещество, такие как описанные здесь поверхностно-активные вещества. Такие комбинации поверхностно-активных веществ описаны в патенте США № 5998332, который включен в настоящее описание в качестве ссылки.

Другими катионогенными поверхностно-активными веществами, которые могут быть использованы в гербицидных композициях настоящего изобретения, являются поверхностно-активные вещества, описанные в патентах США №№ 5563111, 5622911, 5849663, 5863909, 5985794, 6030923 и 6093679, которые вводятся в настоящее описание посредством ссылки.

Композиции поверхностно-активных веществ обычно предназначены для смешивания с водорастворимой гербицидной композицией. Предпочтительно, чтобы эта композиция поверхностно-активных веществ, по существу, не содержала воду.

Композиция поверхностно-активных веществ настоящего изобретения включает любую комбинацию поверхностно-активных веществ, описанных выше. Эта композиция поверхностно-активных веществ является особенно предпочтительной для получения препаратов или концентратов, содержащих калиевую, диаммониевую, аммониевую, натриевую, моноэтаноламиновую, н-пропиламиновую, метиламиновую, этиламиновую, гексаметилендиаминовую, диметиламиновую и/или триметилсульфониевую соль глифосата.

Плотность любой глифосатсодержащей композиции настоящего изобретения составляет, предпочтительно, по меньшей мере, 1,050 граммов/литр, а более предпочтительно, по меньшей мере, примерно 1,055, 1,060, 1,065, 1,070, 1,075, 1,080, 1,085, 1,090, 1,095 1,100, 1,105, 1,110, 1,115, 1,120, 1,125, 1,130, 1,135, 1,140, 1,145, 1,150, 1,155, 1,160, 1,165, 1,170, 1,175, 1,180, 1,185, 1,190, 1,195, 1,200, 1,205, 1,210, 1,215, 1,220, 1,225, 1,230, 1,235, 1,240, 1,245, 1,250, 1,255, 1,260, 1,265, 1,270, 1,275, 1,280, 1,285, 1,290, 1,295, 1,300, 1,305, 1,310, 1,315, 1,320, 1,325, 1,330, 1,335, 1,340, 1,345, 1,350, 1,355, 1,360, 1,365, 1,370, 1,375, 1,380, 1,385, 1,390, 1,395, 1,400, 1,405, 1,410, 1,415, 1,420, 1,425, 1,430, 1,435, 1,440, 1,445 или 1,450 граммов/литр.

Для улучшения некоторых свойств полученных композиций настоящего изобретения в эти композиции могут быть введены и другие добавки, адъюванты или ингредиенты. Хотя композиции настоящего изобретения в основном обладают хорошей стабильностью и вязкостью без добавления каких-либо других добавок, однако добавление солюбилизатора (также обычно называемого усилителем или стабилизатором температуры помутнения) может в значительной степени улучшить свойства композиций настоящего изобретения. Подходящими солюбилизаторами, которые могут быть использованы в новых композициях настоящего изобретения, являются, например, кокоамин (Armeen C), диметилкокоамин (Arquad DMCD), хлорид кокоаммония (Arquad C), ПЭГ(2)-кокоамин (Ethomeen C12) и ПЭГ(5)-кокоамин (Ethomeen C15), которые все изготавливаются фирмой Akzo Nobel (California).

Кроме того, было обнаружено, что добавление С₄-С₁₆алкил- или ариламинового соединения или соответствующего четвертичного аммониевого соединения в значительной степени повышает совместимость некоторых солей глифосата (например, калиевой или изопропиламиновой соли) с поверхностно-активными веществами, которые в большей или меньшей степени обладают низкой совместимостью или почти не обладают такой совместимостью при определенной загрузке глифосата. Подходящими стабилизаторами являются первичные, вторичные или третичные С₄-С₁₆алкил- или ариламиновые соединения, или соответствующие четвертичные аммониевые соединения. Такие стабилизаторы в значительной степени повышают совместимость некоторых солей глифосата (например, калиевой или изопропиламиновой соли) с поверхностно-активными веществами, которые в большей или меньшей степени обладают низкой совместимостью или почти не обладают такой совместимостью при определенной загрузке глифосата. Подходящие алкил- или ариламиновые соединения могут также содержать примерно от 0 до 5 С₂-С₄алкиленоксидных групп, а предпочтительно этиленоксидных групп. Предпочтительные алкиламинные соединения включают С₆-С₁₂алкиламины, имеющие от 0 до 2 этиленоксидных групп. Аналогичным образом эфироаминные соединения, имеющие от 4 до 12 атомов углерода и от 0 до примерно 5 этиленоксидных групп, а также соответствующие четвертичные аммониевые соединения, также повышают совместимость указанных композиций.

В одном из вариантов осуществления изобретения соединениями, повышающими совместимость таких поверхностно-активных веществ, являются соли аминов или четвертичного аммония, имеющие формулы:

или

или

или

где R¹ представляет прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую примерно от 4 до 16 атомов углерода, R² представляет водород, метил, этил или -(СН₂СН₂О)_хН, R³ представляет водород, метил, этил или -(СН₂СН₂О)_уН, где сумма х и y не превышает примерно 5; R⁴ представляет водород или метил; R⁶ в каждой из групп n(R⁶О) независимо представляет С₂-С₄алкилен; R⁵ представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до примерно 6 атомов углерода; а А^- представляет сельскохозяйственно приемлемый анион.

Настоящее изобретение также относится к способу уничтожения или регуляции роста сорняков или нежелательных растений, включающему стадии разведения жидкого концентрата в подходящем количестве воды с образованием резурвуарной смеси и нанесения гербицидно эффективного количества резервуарной смеси на листья сорняков или нежелательных растений. Аналогичным образом настоящее изобретение относится к способу уничтожения или регуляции роста сорняков или нежелательных растений, включающему стадии разведения состоящего из частиц концентрата в подходящем количестве воды с образованием резурвуарной смеси и нанесения гербицидно эффективного количества резервуарной смеси на листья сорняков или нежелательных растений.

В способе использования гербицидной композиции настоящего изобретения указанную композицию разводят в подходящем объеме воды с получением раствора для нанесения, который затем наносят на листья растения или растений при норме внесения, достаточной для достижения нужного гербицидного эффекта. Норму внесения обычно выражают как количество глифосата на единицу обрабатываемой площади, например в граммах кислотного эквивалента глифосата на один гектар (г к.э./га). Понятие "нужный гербицидный эффект" обычно или иллюстративно означает, по меньшей мере, 85%-ное уничтожение растений данного вида, которое измеряется по замедлению роста растений или их гибели по прошествии определенного периода времени, в течение которого данный глифосат оказывает свое полное гербицидное или фитотоксическое действие на обрабатываемые растения. В зависимости от вида растения и условий роста этот период времени может составлять лишь одну неделю, но обычно он составляет две недели, необходимые для полной реализации эффекта глифосата.

Выбор норм внесения, которые являются гербицидно эффективными для композиции настоящего изобретения, может быть осуществлен любым специалистом-агротехником. Для каждого специалиста очевидно, что степень гербицидной эффективности, достигаемой при осуществлении настоящего изобретения, будет зависеть от состояния отдельных растений, погоды и условий их роста, а также от конкретно используемых активных ингредиентов и их массового соотношения в композиции. Что касается использования глифосатных композиций, то в литературе имеется много сведений о подходящих нормах внесения этих композиций. За два последние десятилетия применения глифосата и проведения исследований по их применению, которые были опубликованы, накопилось огромное количество информации, исходя из которой могут быть выбраны подходящие нормы внесения глифосата, оказывающие гербицидно-эффективное действие на конкретные виды растений на определенных стадиях их роста и в конкретных условиях окружающей среды.

Гербицидные композиции глифосата используются для уничтожения широкого ряда растений-сорняков, встречающихся во всем мире, и, очевидно, что в этом отношении калиевые соли не отличаются от других солей глифосата.

Примерами особенно важных однолетних двудольных растений, для борьбы с которыми может быть использована композиция настоящего изобретения, являются, но не ограничиваются ими, канатник Теофраста (Abutilon theophrasti), амарант (Amaranthus spp.), лопух (Borreria spp.), турнепс, канола, индийская горчица и т.п. (Brassica spp.), коммелина (Commelina spp.), аистник цикутовый (Erodium spp.), подсолнечник однолетний (Helianthus spp.), ипомея (Ipomoea spp.), кохия веничная (Kochia scoparia), мальва (Malva spp.), горец вьюнковый, горец перечный и т.п. (Polygonum spp.), портулак (Portulaca spp.), солянка русская (Salsola spp.), грудинка колючая (Sida spp.), горчица белая (Sinapis arvensis) и дурнишник (Xanthium spp.).

Особенно важными однолетними однодольными растениями, для борьбы с которыми может быть использована композиция настоящего изобретения, являются, но не ограничиваются ими, овсюг (Avena fatua), аксонопус (Axonopus spp.), костер кровельный (Bromus tectorum), росичка кровяная (Digitaria spp.), петушье просо (Echinochloa crus-galli), элевзина индийская (Eleusine indica), плевел жесткий (Lolium multiflorum), рис (Oryza sativa), оттохлоя (Ottochloa nodosa), паспалум (Paspalum notatum), канареечник канарский (Phalaris spp.), лисохвост (Setaria spp.), пшеница остистая (Triticum aestivum) и кукуруза (Zea mays).

Особенно важными многолетними двудольными растениями, для борьбы с которыми может быть использована композиция настоящего изобретения, являются, но не ограничиваются ими, полынь (Artemisia spp.), ваточник (Asclepias spp.), бодяк полевой (Cirsium arvense), вьюнок полевой (Convolvulus arvensis) и пуэрария волосистая (Pueraria spp.).

Особенно важными многолетними однодольными растениями, для борьбы с которыми может быть использована композиция настоящего изобретения, являются, но не ограничиваются ими, ветвянка (Brachiaria spp.), свинорой пальчатый (Cynodon dactylon), сыть съедобная (Cyperus esculentis), сыть круглая (C.rotundus), пырей ползучий (Elymus repens), императа цилиндрическая (Imperata cylindrica), плевел многолетний (Lolium perenne), просо крупное (Panicum maximum), паспалум расширенный (Paspalum dilatatum), тростник (Phragmites spp.), дикое сорго (Sorghum halepense) и рогос широколистный (Typha spp.).

Другими особенно важными многолетними растениями, для борьбы с которыми может быть использована композиция настоящего изобретения, являются, но не ограничиваются ими, хвощ (Equisetum spp.), орляк обыкновенный (Pteridium aquilinum), ежевика (Rubus spp.) и улекс европейский (Ulex europaeus).

Если необходимо, то для получения композиции, предназначенной для нанесения, потребитель может смешивать один или несколько адъювантов с композицией настоящего изобретения и с водой для разбавления. Такие адъюванты могут включать дополнительные поверхностно-активные вещества и/или неорганические соли, такие как сульфат аммония для еще большего повышения герцицидной эффективности. Однако почти при всех условиях гербицидный способ настоящего изобретения дает приемлемую эффективность в отсутствие таких адъювантов.

В конкретно рассматриваемом способе применения композиции настоящего изобретения после разбавления композиции в воде эту композицию наносят на листья культурных растений, которые были генетически трансформированы или отобраны как устойчивые к глифосату, и одновременно на листья сорняков или нежелательных растений, растущих в непосредственной близости от таких культурных растений. Этот способ применения позволяет уничтожать сорняки или нежелательные растения, в основном не повреждая культурные растения. Культурными растениями, которые были генетически трансформированы или отобраны как устойчивые к глифосату, являются растения, семена которых продаются компанией Monsanto Company или с разрешения компании Monsanto Company под товарным знаком Roundup Ready®. Такими растениями являются, но не ограничиваются ими, различные виды хлопчатника, соя, канола, сахарная свекла, пшеница и кукуруза.

Композиции для обработки растений могут быть получены путем простого разведения композиции концентрата настоящего изобретения в воде. Нанесение композиции для обработки растений на листья растений предпочтительно осуществляют путем опрыскивания с использованием любого стандартного средства для распыления жидкостей, таких как распыляющие наконечники, опрыскиватели или т.п. Композиции настоящего изобретения могут быть использованы в высокоточных агротехнических методах, где используется аппаратура для варьирования количества пестицида, наносимого на различные участки поля в зависимости от таких факторов, как конкретный вид растения, состав почвы и т.п. В одном из вариантов таких методов для нанесения нужного количества композиции на различные участки поля может быть использована глобальная система регулирования, действующая совместно с опрыскивателем.

Предпочтительно непосредственно перед нанесением на растение данная композиция должна быть разбавлена в достаточной степени, так чтобы ее можно было легко наносить с использованием стандартной сельскохозяйственной техники для опрыскивания. В соответствии с настоящим изобретением предпочтительные нормы внесения могут варьироваться в зависимости от ряда факторов, включая тип и концентрацию активного ингредиента и вид растения. Подходящие нормы нанесения водной композиции на листья в полевых условиях могут составлять в пределах примерно от 25 до 1000 литров на гектар (л/га) при нанесении путем опрыскивания. Предпочтительные нормы нанесения водных растворов составляют в пределах примерно от 50 до 300 л/га.

Многие экзогенные химические соединения (включая глифосатный гербицид) должны поглощаться живыми тканями растения и перемещаться в растении с продуцированием нужного биологического (например, гербицидного) эффекта. Таким образом, очень важно наносить гербицидную композицию таким образом, чтобы это не приводило к чрезмерному повреждению и к слишком быстрому прерыванию нормального функционирования локальной ткани растения, поскольку это может препятствовать дальнейшему перемещению гербицида в ткани. Однако некоторая ограниченная степень локального повреждения может не иметь существенного значения или может быть даже желательной с точки зрения его влияния на биологическую эффективность некоторых экзогенных химических веществ.

Большое число композиций настоящего изобретения проиллюстрировано в примерах, приведенных ниже. Многие композиции глифосатного концентрата обладали достаточной гербицидной эффективностью при их тестировании в теплицах, что может послужить основой для их последующего тестирования в полевых условиях на уничтожение сорняков широкого ряда при различных условиях обработки.

Определения

Используемые здесь термины "углеводород" и "гидрокарбил" означают органические соединения или радикалы, состоящие исключительно из таких элементов, как углерод и водород. Указанными радикалами являются алкильные, алкенильные, алкинильные и арильные радикалы. Такими радикалами также являются алкильные, алкенильные, алкинильные и арильные радикалы, замещенные другими алифатическими или циклическими углеводородными группами, такими как алкарил, алкенарил и алкинарил. Если это не указано особо, то такие радикалы предпочтительно содержат от 1 до 30 атомов углерода.

Используемый здесь термин "гидрокарбилен" означает радикалы, имеющие связи у своих двух концов с другими радикалами органического соединения и состоящие исключительно из таких элементов, как углерод и водород. Указанными радикалами являются алкиленовые, алкениленовые, алкиниленовые и ариленовые радикалы. Указанными радикалами также являются алкильные, алкенильные, алкинильные и арильные радикалы, замещенные другими алифатическими или циклическими углеводородными группами, такими как алкарил, алкенарил и алкинарил. Если это не оговорено особо, то такие радикалы предпочтительно содержат от 1 до 30 атомов углерода.

Используемый здесь термин "замещенные гидрокарбильные радикалы" означает гидрокарбильные радикалы, которые замещены, по меньшей мере, одним атомом, не являющимся углеродом, включая радикалы, у которых атом углеродной цепи замещен гетероатомом, таким как атом азота, кислорода, кремния, фосфора, бора, серы или галогена. Такими заместителями являются галоген, гетероцикло, алкокси, алкенокси, алкинокси, арилокси, гидрокси, защищенный гидрокси, кеталь, ацил, ацилокси, нитро, амино, амидо, циано, тиол, ацеталь, сульфоксид, сложный эфир, сложный тиоэфир, простой эфир, простой тиоэфир, гидроксиалкил, мочевина, гуанидин, амидин, фосфат, оксид амина и соль четвертичного аммония.

Используемый здесь термин "замещенные гидрокарбиленовые радикалы" означает гидрокарбиленовые радикалы, которые замещены, по меньшей мере, одним атомом, не являющимся углеродом, включая радикалы, в которых атом углеродной цепи замещен гетероатомом, таким как атом азота, кислорода, кремния, фосфора, бора, серы или галогена. Такими заместителями являются галоген, гетероцикло, алкокси, алкенокси, алкинокси, арилокси, гидрокси, защищенный гидрокси, кеталь, ацил, ацилокси, нитро, амино, амидо, циано, тиол, ацеталь, сульфоксид, сложный эфир, сложный тиоэфир, простой эфир, простой тиоэфир, гидроксиалкил, мочевина, гуанидин, амидин, фосфат, оксид амина и соль четвертичного аммония.

Если это не указано особо, то описанные здесь алкильные группы предпочтительно представляют собой низший алкил, содержащий от одного до 18 атомов углерода в главной цепи и вплоть до 30 атомов углерода. Они могут быть прямыми или разветвленными или циклическими, и представлять собой метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, гексил, 2-этилгексил и т.п.

Если это не указано особо, то описанные здесь алкенильные группы предпочтительно представляют собой низший алкенил, содержащий от одного до 18 атомов углерода в главной цепи и вплоть до 30 атомов углерода. Они могут быть прямыми или разветвленными или циклическими и представлять собой этенил, пропенил, изопропенил, бутенил, изобутенил, гексенил и т.п.

Если это не указано особо, то описанные здесь алкинильные группы предпочтительно представляют собой низший алкинил, содержащий от одного до 18 атомов углерода в главной цепи и вплоть до 30 атомов углерода. Они могут быть прямыми или разветвленными и представлять собой этинил, пропинил, бутинил, изобутинил, гексинил и т.п.

Термин "арил", используемый отдельно или как часть другой группы, означает необязательно замещенные гомоциклические ароматические группы, предпочтительно моноциклические или бициклические группы, содержащие от 6 до 12 атомов углерода в кольцевой части, такие как фенил, бифенил, нафтил, замещенный фенил, замещенный бифенил или замещенный нафтил. Более предпочтительными арилами являются фенил и замещенный фенил.

Используемый здесь термин "аралкил" означает группу, содержащую как алкильную, так и арильную структуры, такую как бензил.

Используемые здесь алкильные, алкенильные, алкинильные, арильные и аралкильные группы могут быть замещены, по меньшей мере, одним атомом, не являющимся углеродом, включая группы, в которых атом углеродной цепи замещен гетероатомом, таким как атом азота, кислорода, кремния, фосфора, бора, серы или галогена. Такими заместителями являются гидрокси, нитро, амино, амидо, циано, сульфоксид, тиол, сложный тиоэфир, простой тиоэфир, сложный эфир и простой эфир, или любой другой заместитель, который может повышать совместимость поверхностно-активного вещества и/или усиливать его эффективность в композиции калиевой соли глифосата, не оказывая при этом негативного влияния на стабильность указанной композиции при ее хранении.

Используемые здесь термины "галоген" или "галогено", взятые отдельно или как часть другой группы, означают атомы хлора, брома, фтора и йода. В соединениях поверхностно-активных веществ наиболее предпочтительными являются фторовые заместители.

Если это не указано особо, термин "гидроксиалкил" означает алкильные группы, замещенные, по меньшей мере, одной гидроксигруппой, и такими группами являются бис(гидроксиалкил)алкил, трис(гидроксиалкил)алкил и поли(гидроксиалкил)алкил. Предпочтительными гидроксиалкильными группами являются гидроксиметил (-СН₂ОН), гидроксиэтил (-С₂Н₄ОН), бис(гидроксиметил)метил (-СН(СН₂ОН)₂) и трис(гидроксиметил)метил (-С(СН₂ОН)₃).

Термин "циклический", используемый здесь по отношению к отдельной группе или к части другой группы, относится к группе, имеющей, по меньшей мере, одно замкнутое кольцо, и такими группами являются алициклические, ароматические (ареновые) и гетероциклические группы.

Термины "гетероцикло" или "гетероциклил", используемые здесь отдельно или как часть другой группы, означают необязательно замещенные полностью насыщенные или ненасыщенные моноциклические или бициклические ароматические или неароматические группы, имеющие, по меньшей мере, один гетероатом, по меньшей мере, в одном кольце, а предпочтительно 5 или 6 атомов в каждом кольце. Гетероциклогруппа предпочтительно имеет 1 или 2 атома кислорода, 1 или 2 атома серы и/или 1-4 атома азота в кольце, и может быть связана с остальной молекулой через атом углерода или гетороатом. Примерами гетероциклогрупп являются гетероароматические группы, такие как фурил, тиенил, пиридил, оксазолил, пирролил, индолил, хинолинил или изохинолинил и т.п., и неароматические гетероциклические группы, такие как тетрагидрофурил, тетрогидротиенил, пиперидинил, пирролидино и т.п. Примерами заместителей являются одна или несколько из нижеследующих групп: гидрокарбил, замещенный гидрокарбил, кето, гидрокси, защищенный гидрокси, ацил, ацилокси, алкокси, алкенокси, алкинокси, арилокси, галоген, амидо, амино, нитро, циано, тиол, сложный тиоэфир, простой тиоэфир, кеталь, ацеталь, сложный эфир и простой эфир.

Термин "гетероароматический", используемый здесь отдельно или как часть другой группы, относится к необязательно замещенным ароматическим группам, имеющим, по меньшей мере, один гетероатом, по меньшей мере, в одном кольце, а предпочтительно 5 или 6 атомов в каждом кольце. Гетероароматическая группа предпочтительно имеет 1 или 2 атома кислорода, 1 или 2 атома серы и/или 1-4 атома азота в кольце, и может быть связана с остальной молекулой через атом углерода или гетороатом. Примерами гетероароматических групп являются фурил, тиенил, пиридил, оксазолил, пирролил, индолил, хинолинил или изохинолинил и т.п. Примерами заместителей является одна или несколько из нижеследующих групп: гидрокарбил, замещенный гидрокарбил, кето, гидрокси, защищенный гидрокси, ацил, ацилокси, алкокси, алкенокси, алкинокси, арилокси, галоген, амидо, амино, нитро, циано, тиол, сложный тиоэфир, простой тиоэфир, кеталь, ацеталь, сложный эфир и простой эфир.

Термин "ацил", используемый здесь отдельно или как часть другой группы, означает группу, образованную путем удаления гидроксильной группы из группы -СООН органической карбоновой кислоты, например RC(О)-, где R представляет R¹, R¹О-, R¹R²N-, или R¹S, R¹ представляет гидрокарбил, гетерозамещенный гидрокарбил или гетероцикло, а R² представляет водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил.

Термин "ацилокси", используемый здесь отдельно или как часть другой группы, означает ацильную группу, описанную выше и связанную кислородной связью (-О-), например RC(О)О-, где R является таким, как он был определен в описании термина "ацил".

Если при описании структурных элементов, таких как оксиэтиленовые звенья или глюкозные звенья, используется понятие максимальное или минимальное "среднее число", то для каждого специалиста очевидно, что этот понятие означает, что целое число таких звеньев в отдельных молекулах препарата поверхностно-активного вещества обычно варьируется в пределах, которые могут включать целые числа, являющиеся выше, чем максимальное, или ниже, чем минимальное "среднее число". Присутствие в композиции отдельных молекул поверхностно-активных веществ, имеющих целое число таких звеньев, выходящее за пределы установленного диапазона для "среднего числа", не исключает данную композицию из объема настоящего изобретения при условии, что "среднее число" находится в пределах установленного диапазона и удовлетворяет другим требованиям.

Термин "стабильный при хранении", относящийся к жидкому концентрату настоящего изобретения, означает, что этот концентрат не подвергается разделению на фазы под воздействием температур примерно до 50°С в течение 14-28 дней, а предпочтительно в этом концентрате не образуется кристаллов глифосата или его соли при температуре примерно 0°С в течение примерно 7 дней (то есть эта композиция должна иметь температуру кристаллизации 0°С или ниже). Для концентратов водных растворов на стабильность при хранении в условиях высоких температур часто указывает температура помутнения, составляющая примерно 50°С или выше. Для определения температуры помутнения композиции эту композицию обычно нагревают до тех пор, пока раствор не станет мутным, а затем оставляют при перемешивании для охлаждения, проводя при этом непрерывный мониторинг ее температуры. За температуру помутнения принимают температуру, которую регистрируют в тот момент, когда раствор начинает становиться прозрачным. Температура помутнения при 50°С или выше обычно рассматривается как температура, допустимая для большинства коммерческих применений композиции концентрата водного раствора глифосата. В идеальном случае температура помутнения должна составлять 60°С или более и композиция должна сохранять свою стабильность при температуре, по меньшей мере, примерно -10°С, в течение примерно 7 дней без роста кристаллов даже в присутствии зародышей кристаллизации соли глифосата.

Используемый здесь термин "поверхностно-активное вещество" означает адъюванты широкого ряда, которые могут быть добавлены в гербицидные глифосатные композиции для усиления гербицидной активности по сравнению с активностью соли глифосата в отсутствие такого адъюванта, а также для повышения стабильности, улучшения технологических свойств или других желательных свойств раствора независимо от того, соответствует ли такой адъювант более традиционному определению "поверхностно-активного вещества".

ПРИМЕРЫ

Нижеследующие примеры приводятся лишь в целях иллюстрации и не должны рассматриваться как ограничение объема изобретения. Эти примеры позволяют лучше понять настоящее изобретения, его преимущества и некоторые варианты его осуществления.

Распыляемые композиции, описанные в представленных примерах, помимо перечисленных вспомогательных ингредиентов содержат экзогенные химикаты, такие как калиевая соль глифосата. Количество экзогенного химиката выбирают так, чтобы оно обеспечивало нужную норму расхода в граммах на гектар (г/га) при ее внесении в объеме опрыскивания 93 л/га. Для каждой композиции было использовано несколько норм внесения экзогенных химикатов. Так, например, если это не оговорено особо, то при тестировании композиций для опрыскивания концентрация экзогенных химикатов варьировалась прямо пропорционально норме внесения экзогенного химиката, а концентрация вспомогательных ингредиентов оставалась постоянной для всех различных используемых норм внесения химиката.

Композиции концентрата тестировали путем разведения, растворения или диспергирования в воде с образованием композиций для опрыскивания. В этих композициях для опрыскивания, полученных из концентратов, концентрация вспомогательных ингредиентов варьировалась в зависимости от концентрации экзогенного химиката.

В нижеследующих примерах, иллюстрирующих настоящее изобретение, описаны тесты, которые были проведены в теплицах и в полевых условиях для оценки относительной гербицидной эффективности глифосатных композиций. В этих примерах, если это не оговорено особо, описаны тесты, проводимые в теплицах. Композиции, используемые для сравнения, описаны ниже:

В вышеприведенных композициях были использованы различные добавки. Они могут быть идентифицированы в следующей таблице:

Для тестирования описанных в примерах композиций в целях определения их эффективности были использованы нижеследующие методики, если это не оговорено особо.

Семена растений указанного вида высевали в 85-миллиметровых квадратных горшках в почвенную смесь, которая была предварительно стерилизована паром и в которую предварительно были внесены удобрения 14-14-14 NPK с замедленным высвобождением при норме расхода со скоростью 3,6 кг/м³. Эти горшки помещали в теплицы в условиях подпочвенного орошения. Примерно через одну неделю после появления всходов проростки прореживали, если это было необходимо, включая удаление любых нездоровых или аномальных растений, для создания однородной серии вегетационных тест-сосудов.

На протяжении всего теста растения выдерживали в теплице, которую освещали минимум 14 часов в день. Если естественного света было недостаточно для поддерживания необходимой дневной нормы освещения, то для устранения дефицита света использовали искусственное освещение с интенсивностью приблизительно 475 микроэйнштейн. Температуру точно не регулировали, но в среднем дневная температура составляла примерно 27°С, а ночная температура составляла примерно 18°С. Для гарантии адекватных уровней влажности почвы растения подвергали подпочвенному орошению на протяжении всего эксперимента.

Горшки использовали для различных обработок в рандомизированном эксперименте с 6 повторениями опытов. Одну серию горшков не подвергали обработке, и она служила в качестве контроля для последующего проведения сравнения и оценки эффектов обработок.

Внесение глифосатных композиций может быть осуществлено путем опрыскивания с помощью машины для уничтожения сорняков (опрыскивателя), снабженной соплом 9501Е, калиброванным для подачи распыляемого объема в 93 литра на гектар (л/га) под давлением 166 килопаскаль (кПа). После обработки горшки возвращали в теплицу и выдерживали там вплоть до проведения оценки.

Обработку осуществляли с использованием разбавленных водных композиций. Эти композиции могут быть получены в виде готовых составов для опрыскивания, состоящих лишь из их ингредиентов, либо путем разведения водой предварительно приготовленных композиций концентратов.

Для оценки гербицидной эффективности все растения, используемые в тесте, были осмотрены одним агротехником-практиком, который регистрировал процент погибших растений и визуально оценивал эффективность каждой обработки путем сравнения с необработанными растениями. Уничтожение 0% означает отсутствие эффекта, а уничтожение 100% указывает на то, что все растения погибли. Уничтожение 85% или более означает, что в большинстве случаев этот препарат считается приемлемым для нормального использования в качестве гербицида; однако в тестах, проводимых в теплицах и описанных в примерах, композиции обычно используются при таких нормах расхода, которые дают менее чем 85%-ное уничтожение растений, и это делается для того, чтобы данную композицию можно было легко дифференцировать (отличать) от композиций, имеющих другие уровни эффективности. Зарегистрированный % уничтожения растений представляет собой среднюю величину для каждой обработки, проведенной с несколькими повторами.

Пример 1

Было протестировано влияние кислот с небольшой массой на эффективность аминированных алкоксилированных спиртов формул (9) или (10), приведенных выше. Для этого получали водные композиции концентрата, содержащие калиевую соль глифосата в концентрации, выраженной в граммах к.э./литр, и вспомогательные ингредиенты, указанные в таблице 1а.

Композиции, представленные в таблице 1а, и сравнительные композиции Roundup® UltraMax и композицию 41I наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты средние по всем повторам опытов для каждой обработки представлены в таблице 1b.

Композиции калиевой соли глифосата, содержащие щавелевую кислоту и S1, обладали значительно более высокой эффективностью, чем стандартная композиция Roundup® UltraMax и композиция 41I, а также композиция 346А8Т, которая не содержала щавелевой кислоты при всех нормах (дозах) нанесения. Все композиции, содержащие или не содержащие дикарбоновые кислоты, обладали более эффективным гербицидным действием на канатник Теофраста, чем композиции Roundup® UltraMax и композиция 41I.

Пример 2

Был проведен тест на гербицидную эффективность против канатника Теофраста при добавлении малых органических кислот в композиции калиевой соли глифосата, содержащие аминированные алкоксилированные спирты формул (9) или (10). В таблице 2а описаны полученные водные композиции, содержащие калиевую соль глифосата в концентрации, указанной в граммах к.э./литр, и вспомогательные ингредиенты. Все компоненты добавляли вместе и перемешивали в шейкере периодического действия (загрузкой) в течение 30 минут при 60°С. Затем все образцы охлаждали до комнатной температуры и через 24 часа определяли их стабильность.

Композиции, представленные в таблице 2а, и сравнительные композиции 570I и 41I наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты, средние по всем повторам опытов (репликам) для каждой обработки, представлены в таблице 2b.

Композиция 342F8K, содержащая щавелевую кислоту, давала наибольшее уничтожение канатника Теофраста.

Пример 3

Был проведен тест на эффективность композиций калиевой соли глифосата при добавлении в них лимонной и фосфорной кислот. В таблице 3а описаны полученные водные композиции, содержащие калиевую соль глифосата, указанную в граммах к.э./литр, и вспомогательные ингредиенты. Все компоненты добавляли вместе и перемешивали в шейкере периодического действия в течение 30 минут при 60°С. После выдерживания в течение 24 часов при комнатной температуре все образцы оставались стабильными, прозрачными и имели желтую окраску.

Композиции, представленные в таблице 3а, и сравнительные композиции 570I и 41I наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 3b.

Добавление кислот с небольшой массой, таких как лимонная кислота и фосфорная кислота, не оказывало значительного влияния на эффективность аминированных алкоксилированных спиртов формулы (5).

Пример 4

Был проведен тест на эффективность действия щавелевой кислоты по сравнению с EDTA по отношению к растениям канатника Теофраста. В таблице 4а описаны полученные водные композиции, содержащие калиевую соль глифосата. Концентрации глифосата указаны в граммах к.э./литр. Щавелевую кислоту и EDTA сначала растворяли в воде, а затем добавляли калиевую соль глифосата и поверхностно-активное вещество. После этого композицию помещали в шейкер периодического действия на 30 минут при 60°С. Через 24 часа после охлаждения до комнатной температуры, все образцы оставались стабильными, прозрачными и имели светло-желтую окраску.

Композиции, представленные в таблице 4а, композицию 725К, композицию 540I и Roundup® UltraMax наносили на растения канатника Теофраста (ABUTH). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 4b.

Щавелевая кислота и EDTA в комбинации с С_14-15-ПЭГ 13(ЭО)-эфироамином обнаруживали аналогичную эффективность. Композиции щавелевой кислоты, содержащие ПЭГ 5-таллоамин, обнаруживали более высокую эффективность, чем аналогичные EDTA-композиции. С_14-15-ПЭГ 13(ЭО)-эфироамин давал более высокую эффективность, чем аналогичные композиции, содержащие ПЭГ 5-таллоамин. Все композиции за исключением композиции с ПЭГ 5-таллоамином, содержащей EDTA, были более эффективными, чем стандартная композиция Roundup® UltraMax.

Пример 5

Был проведен тест на эффективность различных дикарбоновых кислот вместе с кокоаминовым поверхностно-активным веществом. В таблице 5а описаны полученные водные композиции, содержащие калиевую соль глифосата. Концентрации глифосата указаны в граммах к.э./литр. Дикарбоновые кислоты добавляли в указанные композиции в различных массовых соотношениях. Кислоты сначала растворяли в воде, а затем добавляли калиевую соль глифосата и поверхностно-активное вещество. Композиции перемешивали на шейкере периодического действия в течение 30 минут при 60°С. Через 24 часа после охлаждения до комнатной температуры все образцы оставались стабильными, прозрачными и бесцветными.

Композиции, представленные в таблице 5а, и эталонные композиции: композицию 725К, композицию 570I и Roundup® UltraMax, наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH) и ежовник петушье просо (Echinochloa crus-galli var. frumentae, ECHCF). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблицах 5b и 5с.

Щавелевая кислота способствовала усилению ингибирующего действия на растения канатника Теофраста, тогда как другие тестированные дикарбоновые кислоты не оказывали такого действия. Ни одна из указанных дикарбоновых кислот не обнаружила повышенного ингибирующего действия на петушье просо. Как видно из таблицы 5b, некоторая повышенная эффективность наблюдалась при использовании адипиновой кислоты.

Пример 6

Было протестировано влияние иминодиуксусной кислоты (IDA) по сравнению со щавелевой кислотой на эффективность калиевой соли глифосата. В таблице 6а описаны полученные водные композиции концентрата, содержащие калиевую соль глифосата. Концентрации глифосата указаны в граммах к.э./литр.

Композиции, представленные в таблице 6а, и сравнительные композиции: композицию 725К, композицию 570I и Roundup® UltraMax, наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH) и ежовник петушье просо (Echinochloa crus-galli var. frumentae, ECHCF). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблицах 6b и 6с.

Щавелевая кислота была более эффективна в усилении гербицидного действия глифосата на растения канатника Теофраста, чем иминодиуксусная кислота. Для усиления ингибирующего действия композиций, содержащих щавелевую кислоту и имидодиуксусную кислоту, на петушье просо потребовалось добавление Ethomeen С12.

Пример 7

Оценивали способность щавелевой кислоты усиливать действие калиевой соли глифосата по сравнению с другими известными хелатообразующими соединениями. В таблице 7а описаны полученные водные композиции, содержащие калиевую соль глифосата. Концентрации глифосата указаны в граммах к.э./литр. Массовые отношения к.э. глифосата к цитрату натрия, щавелевой кислоте и EDTA составляли 2,2:1, 2:1 и 1,5:1 соответственно и 22:1, 20:1 и 15:1 соответственно. Хелатообразующие соединения сначала растворяли в воде, а затем добавляли калиевую соль глифосата и поверхностно-активное вещество. После этого композицию помещали в шейкер периодического действия на 30 минут при 60°С. Через 24 часа после охлаждения до комнатной температуры все образцы оставались стабильными и прозрачными.

Композиции, представленные в таблице 7а, композицию 470К, композицию 725К, композицию 570I и Roundup® UltraMax наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 7b.

Щавелевая кислота была более эффективна в усилении действия глифосата на растения канатника Теофраста по сравнению с цитратом натрия и EDTA. Эффективность композиции, содержащей щавелевую кислоту, используемую в отношениях к.э. глифосат : щавелевая кислота 2:1 и 20:1, была аналогична эффективности стандартной композиции Roundup® UltraMax и композиции 470 К.

Пример 8

Была проведена оценка эффективности дикарбоновых кислот вместе с диаминами формулы (36) и калиевой солью глифосата. В таблице 8а описаны полученные водные композиции, содержащие калиевую соль глифосата. Концентрации глифосата указаны в граммах к.э./литр. Кислоты сначала растворяли в воде, а затем добавляли калиевую соль глифосата и в полученном растворе расплавляли поверхностно-активное вещество. Композиции перемешивали на шейкере периодического действия в течение 30 минут при 60°С. Через 24 часа после охлаждения до комнатной температуры все образцы оставались стабильными, прозрачными и имели желтоватую окраску.

Композиции, представленные в таблице 8а, и композицию 725К, композицию 570I и Roundup® UltraMax наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 8b.

Уксусная, фосфорная, молочная, янтарная, лимонная и глюконовая кислоты не давали значительного повышения эффективности их соответствующих композиций против канатника теофраста. Композиция со щавелевой кислотой обладала повышенной эффективностью.

Пример 9

Была проведена оценка эффективности дикарбоновых кислот вместе с аминированными алкоксилированными спиртами формулы (9). В таблице 9а описаны полученные водные композиции, содержащие калиевую соль глифосата. Концентрации глифосата указаны в граммах к.э./литр. Кислоты сначала растворяли в воде, затем добавляли калиевую соль глифосата, и в полученном растворе расплавляли поверхностно-активное вещество. Композиции перемешивали на шейкере периодического действия в течение 30 минут при 60°С. Через 24 часа после охлаждения до комнатной температуры все образцы оставались стабильными, прозрачными и имели желтоватую окраску.

Композиции, представленные в таблице 9а, и композицию 725К, композицию 570I и Roundup® UltraMax наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 9b.

Композиции со щавелевой, малеиновой и фумаровой кислотами обнаруживали аналогичную эффективность в ингибировании растений канатника Теофраста и обладали более высокой эффективностью по сравнению со стандартом Roundup UltraMax. Сукцинаминовая кислота обнаруживала антагонистическое действие по отношению к действию глифосата при ее объединении с С_14-15-ПЭГ 13(ЕО)-диметилэфироамином, используемым в качестве поверхностно-активного вещества.

Пример 10

Оценивали эффект добавления щавелевой кислоты к глифосату в коммерческие стандартные композиции с точки зрения их воздействия на астрагал серповидный (CASOB). Оценку проводили при трех различных массовых отношениях к.э. глифосата к щавелевой кислоте, а именно 2:1, 10:1 и 30:1. Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 10а.

Во всех экспериментах щавелевая кислота не давала статистически значимого усиления действия против астрагала серповидного при ее смешивании в резервуаре с коммерческой стандартной композицией. Щавелевая кислота значительно увеличивала эффективность композиций с высокой загрузкой IPA-соли и калиевой соли глифосата.

Пример 11

Оценивали действие щавелевой кислоты на аминоэфиры (7) и

диалкоксилированные амины формулы (39) и ЕО-таллоамина с короткой цепью в разбавленной композиции IPA-соли и калиевой соли глифосата. Концентрации глифосата указаны в граммах к.э./литр. Все компоненты добавляли вместе и композицию перемешивали на шейкере периодического действия в течение 30 минут при 60°С. Через 24 часа после охлаждения до комнатной температуры все образцы оставались стабильными, прозрачными и имели желтоватую окраску.

Композиции, представленные в таблице 11а, и сравнительные композиции: композицию 725К, композицию 570I и Roundup® UltraMax наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 11b.

Все композиции, содержащие щавелевую кислоту, обнаруживали более высокую эффективность по сравнению с аналогичными композициями, не содержащими щавелевой кислоты. Все композиции 366А1Р, 366В4R, 366C4K и 366D5N, содержащие аминированные алкоксилированные спирты формулы (9) с добавлением или без добавления щавелевой кислоты имели более высокую эффективность, чем Witcamine 405 или стандартные глифосатные композиции. Композиции, содержащие калиевую соль или IPA-соль глифосата, имели аналогичную эффективность.

Пример 12

Оценивали действие щавелевой кислоты на аминированные алкоксилированные спирты формулы (9) в композициях, содержащих IPA-соль и калиевую соль глифосата. Были получены водные композиции концентрата 368А8F, 368В7I, 368C5О и 368D7Q, содержащие калиевую соль глифосата. Были также получены водные композиции концентрата 368E4V, 368F3C, 368G7G и 368H6L, содержащие IPA-соль глифосата. Концентрации глифосата указаны в граммах к.э./литр. Композиции 368А8F и 368C5О дополнительно содержали 0,5% щавелевой кислоты. Все компоненты добавляли вместе, и композицию перемешивали в шейкере периодического действия в течение 1 часа при 60°С. Через 24 часа после охлаждения до комнатной температуры все образцы оставались стабильными, прозрачными и имели желтоватую окраску.

Композиции, представленные в таблице 12а, и сравнительные композиции: композицию 725К, композицию 570I и Roundup® UltraMax наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 12b.

Все композиции 1816Е15РА, содержащие или не содержащие щавелевую кислоту, обнаруживали более высокую эффективность по сравнению с Roundup UltraMax. Наибольшую эффективность обнаруживали композиции 368D7Q и 368Е4V, имеющие отношения к.э. глифосата к поверхностно-активному веществу 3:1 и 2,7:1 соответственно, и все композиции, имеющие отношения к.э. глифосата к щавелевой кислоте 60:1.

Пример 13

Оценивали действие щавелевой кислоты на различные соли глифосата. В таблице 13а описаны полученные водные композиции резервуарной смеси, содержащие калиевую соль, IPA-соль и аммониевую соль глифосата в массовых отношениях 2:1, 10:1 и 30:1, а также 98% щавелевую кислоту Aldrich (ЩК). Гербицидную активность резервуарной смеси анализировали по сравнению с резервуарными смесями соответствующих солей без добавления щавелевой кислоты.

Канатник Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH) выращивали и обрабатывали в соответствии с вышеуказанными стандартными методиками. Результаты применения данных композиций, представленных в таблице 13а, усредняли по всем повторам опытов для каждой обработки и систематизировали в таблице 13b.

При добавлении щавелевой кислоты эффективность калиевой, IPA- и аммониевой соли возрастала. Действие композиций, содержащих глифосат и щавелевую кислоту, было наиболее эффективным при отношении к.э. глифосата : щавелевая кислота, равном 2:1, а наименее эффективным при отношении к.э. глифосата : щавелевая кислота, равном 30:1.

Пример 14

Оценивали действие щавелевой кислоты на глифосатные композиции, содержащие поверхностно-активные вещества. В таблице 14а описаны полученные водные композиции резервуарной смеси, содержащие калиевую соль, IPA-соль и диаммониевую соль глифосата в отношениях 2:1, 10:1 и 30:1, с 98% щавелевой кислотой Aldrich (ЩК). Каждая из этих глифосатных композиций содержала различные поверхностно-активные компоненты. Гербицидную активность резервуарной смеси анализировали по сравнению с резервуарными смесями соответствующих солей без добавления щавелевой кислоты.

Композиции, представленные в таблице 14а, и сравнительную композицию 725К наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 14b.

При добавлении щавелевой кислоты эффективность всех композиций увеличивалась. Действие композиций, содержащих глифосат и щавелевую кислоту, было наиболее эффективным при отношении к.э. глифосата : щавелевая кислота, равном 2:1. Наибольшую общую эффективность имела композиция Roundup UltraMax со щавелевой кислотой, а за ней по своей эффективности следовали композиция калиевой соли глифосата, содержащая катионогенное эфироаминное поверхностно-активное вещество, и композиция TD IQ, содержащая неионогенный алкилполиглюкозид.

Пример 15

Оценивали эффективность трех коммерчески доступных глифосатных продуктов и щавелевой кислоты, полученных в виде резервуарных смесей. В таблице 15а описаны полученные водные композиции резервуарной смеси, содержащие калиевую соль, IPA-соль и диаммониевую соли глифосата в отношениях 2:1, 10:1 и 30:1, а также щавелевую кислоту (ЩК). Гербицидную активность резервуарной смеси анализировали по сравнению с резервуарными смесями соответствующих солей без добавления щавелевой кислоты.

Композиции, представленные в таблице 15а, и сравнительную композицию 725К наносили на растения щетинника зеленого (SETVI). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 15b.

Значительного повышения активности или антагонизма с использованием комбинаций со щавелевой кислотой не наблюдалось.

Пример 16

Оценивали эффективность трех коммерчески доступных глифосатных продуктов и щавелевой кислоты, полученных в виде резервуарных смесей. В таблице 16а описаны полученные водные композиции резервуарной смеси, содержащие калиевую соль, IPA-соль и диаммониевую соли глифосата в отношениях 2:1, 10:1 и 30:1, а также щавелевую кислоту (ЩК). Гербицидную активность резервуарной смеси анализировали по сравнению с резервуарными смесями соответствующих солей без добавления щавелевой кислоты.

Композиции, представленные в таблице 16а, и сравнительную композицию 725К наносили на однолетние растения плевела жесткого (LOLMG). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 16b.

Значительного повышения активности или антагонизма с использованием комбинаций со щавелевой кислотой не наблюдалось.

Пример 17

Оценивали эффективность трех коммерчески доступных глифосатных продуктов и щавелевой кислоты, полученных в виде резервуарных смесей. В таблице 17а описаны полученные водные композиции резервуарной смеси, содержащие IPA-соль и диаммониевую соли глифосата в соотношении 2:1, 10:1 и 30:1, со щавелевой кислотой (ЩК). Гербицидную активность резервуарной смеси анализировали по сравнению с резервуарными смесями соответствующих солей без добавления щавелевой кислоты.

Композиции, представленные в таблице 16а, и сравнительную композицию 725К наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH) и ежовника петушье просо (Echinochloa crus-galli var.frumentae, ECHCF). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 17b и 17с.

Щавелевая кислота усиливала эффективность воздействия глифосата на канатник Теофраста, при этом наибольшую эффективность давало отношение к.э.глифосата к щавелевой кислоте, составляющее 2:1. Щавелевая кислота не оказывала значительного усиления действия глифосата на петушье просо.

Пример 18

Оценивали эффективность поверхностно-активного вещества Silwet L-77, используемого в комбинации с Roundup UltraMax и щавелевой кислотой, по отношению к ипомее. Водные композиции концентрата, содержащие IPA-соль глифосата в форме Roundup UltraMax, были получены в виде резервуарных смесей со щавелевой кислотой и с поверхностно-активным веществом Silwet L-77 (S44) или без него и систематизированы в таблице 18а.

Композиции, представленные в таблице 18а, и сравнительную композицию 725К наносили на растения ипомеи (IPOSS). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 18b.

Щавелевая кислота, используемая в качестве добавки для резервуарной смеси в отношениях к.э. глифосат : щавелевая кислота 2:1, 10:1 или 30:1, была одинаково эффективной в усилении действия Roundup UltraMax на растения ипомеи.

Пример 19

Оценивали влияние щавелевой кислоты на эффективность солей глифосата. Водные композиции получали, как указано в таблице 19а. Концентрации глифосата даны в г к.э./литр.

Композиции, представленные в таблице 19а, и сравнительные композиции, а именно композицию 725К, композицию 570I и Roundup UltraMax, наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH) и ежовника петушье просо (Echinochloa crus-galli var.frumentae, ECHCF). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 19b и 19с.

Все композиции, содержащие дикалийоксалат, оказывали значительно более сильное действие на растения канатник Теофраста по сравнению с аналогичными композициями, не содержащими щавелевой кислоты, и были более эффективными, чем стандартный препарат Roundup® UltraMax. Дикалийоксалат способствовал повышению эффективности независимо от типа соли глифосата. Дикалийоксалат был относительно неэффективным в усилении действия против петушьего проса.

Пример 20

Оценивали действие щавелевой кислоты и аминированных алкоксилированных спиртов формулы (9), аминоэфиров формулы (7) и диаминов формулы (13) в твердых композициях аммониевой соли глифосата. Для сравнения были также получены стандартные коммерчески доступные твердые композиции. Концентрации аммониевой соли глифосата для композиций 664A4D и 664C6G составляли 71% к.э., а для композиции 664В5Т эта концентрация составляла 65% к.э. Щавелевую кислоту и сульфат аммония добавляли к аммониевой соли глифосата, после чего добавляли растворители. Затем добавляли расплавленное поверхностно-активное вещество. Композицию смешивали в смесителе и экструдировали. Гранулы экстру дата сушили при 50°С в течение 10 минут. Затем полученный материал просеивали с получением требуемого размера гранул.

Композиции, представленные в таблице 20а, и сравнительные композиции: композицию AMM-GLY2S, композицию 570I и RoundupUltraMax, наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 20b.

Каждая из трех композиции имела более высокую эффективность по сравнению со стандартными сухими коммерчески доступными препаратами.

Пример 21

Оценивали влияние щавелевой кислоты и соли щавелевой кислоты на действие моноэтоксилированных алкиламиновых поверхностно-активных веществ, взятых отдельно или в комбинации с этоксилированным спиртом в композициях аммониевой соли глифосата. Молярное отношение оксалат : моноэтоксилированное алкиламиновое поверхностно-активное вещество в каждой композиции составляло, по меньшей мере, 10:1. Концентрации глифосата для каждой композиции составляли 62 г к.э. на литр. Все компоненты добавляли одновременно и композицию перемешивали в шейкере периодического действия в течение одного часа при 60°С. Через 24 часа после охлаждения до комнатной температуры все образцы были стабильными, прозрачными и имели желтоватую окраску.

Композиции, представленные в таблице 21а, и сравнительные композиции АММ-GLY2S, АММ-GLY1S и Roundup UltraMax наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH), а некоторые из композиций, представленных а таблице 21а, наносили на растения ежовника петушье просо (Echinochloa crus-galli var.frumentae, ECHCF). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблицах 21b и 21с.

Поверхностно-активное вещество Hetoxol CS20 с добавлением или без добавления щавелевой кислоты к моноэтоксилированному алкиламиновому поверхностно-активному веществу давало синергический эффект. Все композиции, содержащие моноэтоксилированное алкиламиновое поверхностно-активное вещество и щавелевую кислоту или NH₄-оксалат, обладали более сильным действием, чем композиции, не содержащие оксалат и стандартные глифосатные композиции.

Hetoxol CS20 и моноэтоксилированное алкиламиновое поверхностно-активное вещество в комбинации со щавелевой кислотой давали значительно более сильный эффект по сравнению со стандартными глифосатными препаратами. Смесь поверхностно-активных веществ по своему действию обладала большей эффективностью, чем каждое отдельно взятое поверхностно-активное вещество.

Пример 22

Оценивали действие органических оснований в комбинации со щавелевой кислотой в резервуарных смесях, содержащих калиевую соль глифосата и алкилэфироаминовое поверхностно-активное вещество 1816Р5Е15РА (от Tomah). Концентрации глифосата для каждой композиции составляли 62,8 г к.э. на литр. Щавелевую кислоту сначала растворяли в воде, затем добавляли расплавленное поверхностно-активное вещество и остальные компоненты, и полученную композицию перемешивали в шейкере периодического действия в течение 30 минут при 60°С. Через 24 часа после охлаждения до комнатной температуры все образцы были стабильными, прозрачными и имели желтоватую окраску.

Композиции, представленные в таблице 22а, и сравнительные композиции 725К, 570I и Roundup UltraMax наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 22b.

Добавление щавелевой кислоты к резервуарной смеси алкоксилированного аминового поверхностно-активного вещества и калиевой соли глифосата приводило к некоторому синергизму. Еще больший синергизм достигался при добавлении органических оснований.

Пример 23

Оценивали действие органических оснований в комбинации со щавелевой кислотой в резервуарных смесях, содержащих калиевую соль глифосата и алкилэфироаминовое поверхностно-активное вещество 1816Р5Е15РА (от Tomah). Концентрации глифосата для каждой композиции составляли 62,8 г к.э. на литр. Щавелевую кислоту сначала растворяли в воде, а затем добавляли расплавленное поверхностно-активное вещество и остальные компоненты и полученную композицию перемешивали в шейкере периодического действия в течение 30 минут при 60°С. Через 24 часа после охлаждения до комнатной температуры все образцы были стабильными, прозрачными и имели желтоватую окраску.

Композиции, представленные в таблице 23а, и сравнительные композиции 725К, 570I и Roundup UltraMax наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 23b.

Добавление щавелевой кислоты и органического основания к резервуарным смесям алкоксилированного аминового поверхностно-активного вещества и калиевой соли глифосата приводило к синергическому действию по сравнению со всеми эталонными стандартными препаратами.

Пример 24

Оценивали действие органических оснований в комбинации со щавелевой кислотой в резервуарных смесях, содержащих калиевую соль глифосата в присутствии или в отсутствие алкоксилированного спирта Neodol 23-5 (от Shell), используемого в качестве поверхностно-активного вещества. Концентрации глифосата для каждой композиции составляли 62,8 г к.э. на литр. Щавелевую кислоту сначала растворяли в воде, а затем добавляли расплавленное поверхностно-активное вещество и остальные компоненты, и полученную композицию перемешивали в шейкере периодического действия в течение 30 минут при 60°С. Через 24 часа после охлаждения до комнатной температуры все образцы за исключением 670G1Р были стабильными, прозрачными и имели желтоватую окраску. Композиция 670G1Р образовывала нестабильную мутную дисперсию.

Композиции, представленные в таблице 24а, и сравнительные композиции 725К, 570I и Roundup UltraMax наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 24b.

Гидроксид бензилтриметиламмония и хлорид бензилтриметиламмония, используемые как отдельные поверхностно-активные вещества, обнаруживали более высокую эффективность, чем коммерчески доступный стандартный препарат Roundup UltraMax. Добавление щавелевой кислоты приводило к еще большему увеличению эффективности. Добавление Neodol 23-5 не приводило к увеличению эффективности.

Пример 25

Оценивали действие органических оснований в комбинации со щавелевой кислотой в резервуарных смесях, содержащих калиевую соль глифосата. Концентрации глифосата для каждой композиции составляли 62,4 г к.э. на литр.

Композиции, представленные в таблице 25а, и сравнительные композиции: композицию 725К, композицию 570I и Roundup® UltraMax, наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблице 25b.

Добавление щавелевой кислоты и органического основания к резервуарным смесям калиевой соли глифосата давало синергический эффект при всех нормах внесения. Наибольший эффект наблюдался при отношении органическое основание:щавелевая кислота, составляющем 2:1.

Пример 26

Оценивали влияние щавелевой кислоты на эффективность композиции резервуарной смеси, содержащей калиевую соль глифосата и алкоксилированные аминные поверхностно-активные вещества. Концентрации глифосата для каждой композиции составляли 62,7 г к.э. на литр. Щавелевую кислоту сначала растворяли в воде, а затем добавляли расплавленное поверхностно-активное вещество и глифосат. Затем эту композицию перемешивали в шейкере периодического действия в течение 30 минут при 60°С. Через 24 часа после охлаждения до комнатной температуры все образцы за исключением 640Е1А были стабильными, прозрачными и имели желтоватую окраску. Композиция 640Е1А образовывала нестабильную мутную дисперсию.

Композиции, представленные в таблице 26а, и сравнительные композиции: композицию 725К, композицию 570I и Roundup UltraMax, наносили на растения канатника Теофраста (Abutilon theophrasti, ABUTH) и ежовника петушье просо (Echinochloa crus-galli var.frumentae, ECHCF). Результаты, средние по всем повторам опытов для каждой обработки, представлены в таблицах 26b, 26с и 26d.

Добавление щавелевой кислоты к резурвуарным смесям, содержащим алкоксилированный амин и калиевую соль глифосата, давало синергический эффект для всех композиций за исключением 640Е1А. Такое отличие в эффективности, обусловленное структурами поверхностно-активных веществ, было опосредовано добавлением щавелевой кислоты.