×
01.09.2018
218.016.81e5

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА И СПОСОБ ГИДРИРОВАНИЯ НЕФТЕПОЛИМЕРНЫХ СМОЛ В ЕГО ПРИСУТСТВИИ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к процессам получения светлых нефтеполимерных смол гидрированием при повышенной температуре при давлении водорода в присутствии катализатора и может быть использовано для получения компонентов адгезивов и клеев-расплавов, а также в пищевой и полиграфической промышленности. Способ получения катализатора гидрирования нефтеполимерных смол включает получение прекурсоров - 2-этилгексаноата никеля и гексакарбонила молибдена или вольфрама, их растворение в углеводородном растворителе до концентрации от 0.06 до 10% в расчете на молибден или вольфрам от массы раствора, введение в раствор прекурсора сульфидирующего агента - элементной серы при отношении S:(Mo или W) от 1:1 до 10:1 и получение из раствора ex situ ненанесенного сульфидного наноразмерного катализатора. Его получение ведут в автоклаве при температуре от 350 до 400°C и давлении водорода от 20 до 60 атм. Растворителем может быть бензол, или толуол, или н-гептан, или лимонен, или их смесь. Гидрирование нефтеполимерных смол в растворителе в присутствии этого катализатора ведут при температуре от 280 до 320°C и давлении от 10 до 70 атм, предпочтительно от 20 до 50 атм. Нефтеполимерные смолы предварительно растворяют в указанном растворителе, содержащем суспензию заявленного катализатора до концентрации от 5 до 80 мас. %, предпочтительно от 10 до 40 мас. %. Катализатор предпочтительно без регенерации возвращают в цикл. Технический результат - повышение степени гидрирования ароматических и олефиновых фрагментов нефтеполимерной смолы, значительное улучшение цвета нефтеполимерной смолы, возможность осуществления процесса без регенерации катализатора. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 6 ил., 3 табл.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к процессам получения светлых нефтеполимерных смол гидрированием при повышенной температуре при давлении водорода в присутствии катализатора и может быть использовано для получения компонентов адгезивов и клеев-расплавов, а также в пищевой и полиграфической промышленности.

Нефтеполимерные смолы получают из отходов пиролизного производства.

Как правило, в процессе гидрирования нефтеполимерных смол применяются никель-вольфрамовые [1-3] и никель-молибденовые сульфидные катализаторы [4] на оксиде алюминия, платина и палладий на оксиде алюминия [5] и активированном угле, никель на оксиде алюминия [4, 6]. При выборе носителя катализатора основное внимание уделяется размеру пор, поскольку для процессов гидрирования высокомолекулярных соединений характерно ограничение диффузии молекул в поры катализатора, которое усиливается с увеличением молекулярной массы полимера. Также наблюдается ограничение адсорбции полимерных цепей на поверхности вследствие конформационных ограничений и затруднение диффузии молекул из пор, что ведет к деструкции цепей и закупориванию пор.

В связи с этой проблемой, привлекательным является катализ гидрирования нефтеполимерных смол ненанесенными наноразмерными частицами металлов или сульфидов металлов, широко известный применительно к процессам гидрокрекинга и гидродеароматизации. Гидрирование полимеров на подобных катализаторах слабо изучено. Известно лишь несколько патентов, описывающих гидрирование полимеров на наночастицах палладия и нефтеполимерных смол на NiWMo сульфидных катализаторах, получаемых ex situ.

Так, в патенте [7] предложено использовать наночастицы палладия, внедряемые в структуру полимера путем добавления раствора карбоксилата (например, ацетата) палладия к раствору полимера. После отгонки растворителя и восстановления водородом получают полимерную пленку с внедренными наночастицами палладия. Гидрирование ведут без растворителя.

Наиболее близкими к предложенному изобретению являются способ получения катализатора гидрирования нефтеполимерных смол и способ гидрирования нефтеполимерных смол с применением этого катализатора [8]. Катализатор гидрирования нефтеполимерных смол получают ex situ осаждением из прекурсора, включающего раствор неорганической соли неблагородного металла группы VIII - железа, кобальта, никеля или их смеси, и неорганической соли металла группы VIB - хрома, молибдена, вольфрама или их смеси, в воде, карбоновой кислоте или спирте. При нагреве до температур 300-450°C из прекурсора получают катализатор со средним диаметром частиц не менее 50 нм и не более 5000 мкм, то есть в том числе наноразмерный. Гидрирование в присутствии этого катализатора ведут при те6мпературе 100-330°C и давлении 1.013-27.6 МПа.

Отмечается большая активность данного катализатора по сравнению с нанесенным катализатором NiW/Al2O3 с точки зрения улучшения цвета нефтеполимерной смолы. Недостатком указанного способа является низкая степень гидрирования ароматических колец нефтеполимерной смолы, которая не превышает 15.83%. Это, в свою очередь, ограничивает области применения полученного продукта. Так, невозможно применение нефтеполимерных смол, содержащих ароматические кольца, в упаковке пищевых продуктов.

Задача настоящего изобретения заключается в разработке более эффективного катализатора и способа гидрирования нефтеполимерных смол, обеспечивающего повышение степени гидрирования ароматических и олефиновых фрагментов.

Поставленная задача решается способом получения катализатора гидрирования нефтеполимерных смол, включающим получение прекурсоров - соли никеля и соединения молибдена или вольфрама, их растворение в органическом растворителе и получение из раствора ex situ ненанесенного сульфидного наноразмерного катализатора, где в качестве соли никеля используют 2-этилгексаноат, в качестве соединения молибдена или вольфрама - гексакарбонил, в качестве органического растворителя - углеводородный растворитель, растворение осуществляют до концентрации от 0.06 до 10% в расчете на молибден или вольфрам от массы раствора, в раствор прекурсора вводят сульфидирующий агент - элементную серу при отношении S:(Mo или W) от 1:1 до 10:1, а получение ex situ катализатора ведут в автоклаве при температуре от 350 до 400°C и давлении водорода от 20 до 60 атм.

В качестве углеводородного растворителя могут использовать циклогексан или бензол, или толуол, или н-гептан, или лимонен, или их смесь.

Поставленная задача также решается способом гидрирования нефтеполимерных смол в растворителе в присутствии ненанесенного наноразмерного сульфидного катализатора при повышенной температуре и давлении, где гидрирование ведут при температуре от 280 до 320°C и давлении от 10 до 70 атм, а нефтеполимерные смолы предварительно растворяют в указанном углеводородном растворителе, содержащем суспензию указанного катализатора, до концентрации от 5 до 80 мас. %.

Предпочтительно катализатор без регенерации возвращают в цикл.

Предпочтительно гидрирование ведут при давлении от 20 до 50 атм.

Предпочтительно нефтеполимерные смолы предварительно растворяют в указанном растворителе до концентрации от 10 до 40 мас. %.

Осуществление изобретения может быть проиллюстрировано следующими примерами.

В качестве сырья используют нефтеполимерную смолу, имеющую следующие характеристики: цвет по йодной шкале 15 мг I2/100 см3, цвет по шкале Гарднера 6, температура стеклования 56°C, содержание ароматических протонов по спектру 1Н ЯМР 12%, олефиновых - 4,9%, средневесовая MM Mw=1190, среднечисловая ММ Mn=614, z-средняя ММ Mz=2540.

Ненанесенные сульфидные катализаторы синтезируют ex situ в углеводородном растворителе из маслорастворимых прекурсоров - 2-этилгексаноата никеля и гексакарбонила молибдена или вольфрама. Прекурсоры катализаторов растворяют в одном из углеводородных растворителей - циклогексане, бензоле, толуоле, н-гептане и др. в концентрации от 0,06 до 10% мас. в расчете на металлический молибден. В раствор прекурсоров в растворителе вводят сульфидирующий агент - элементную серу, мольное отношение S:Mo (W) может оставляет от 1:1 до 10:1, оптимальное мольное отношение S:Mo (W) составляет 3:1. Отношение Ni:Mo (W) возможно варьировать. Синтез ведут в автоклаве при начальном давлении водорода 50 атм и температуре 360°C. Получают суспензию наноразмерного катализатора в углеводородном растворителе.

В полученную суспензию катализатора в растворителе добавляют навеску нефтеполимерной смолы и проводят реакцию гидрирования. Выбор синтеза ex situ обусловлен существенной термодеструкцией нефтеполимерной смолы при оптимальной температуре сульфидирования катализатора, которая составляет не менее 320°C для молибдена и не менее 350°C для вольфрама. Катализатор отделяют от раствора продукта центрифугированием, растворитель отгоняют в роторном испарителе при остаточном давлении 30 мм рт. ст. и температуре не выше 70°C во избежание термодеструкции нефтеполимерной смолы.

Сформированные ex situ сульфидные катализаторы исследуют методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) на рентгеновском фотоэлектронном спектрометре VersaProbell. Для возбуждения фотоэмиссии используют монохроматическое Al Кα излучение (hν=1486,6 эВ) мощностью 50 Вт. Образцы порошков вдавлены в In фольгу. Диаметр области анализа составляет 200 мкм. Спектры высокого разрешения Mo3d, S2p, O1s, C1s снимают при энергии пропускания анализатора 11,75 эВ и скорости развертки 0,1 эВ/шаг. Спектры Ni2p снимают при энергии пропускания анализатора 46,95 эВ и скорости развертки 0,4 эВ/шаг.

Электронно-микроскопические изображения образцов получают на настольном сканирующем электронном микроскопе «Hitachi ТМ3030». Перед съемкой методом напыления в вакууме на поверхность образцов наносят слой золота. Информацию о локальном элементном составе и распределении элементов на поверхности образца получают с помощью приставки - энергодисперсионного спектрометра с программно-аппаратным комплексом «Quantax 70».

Структуру и морфологию полученных in situ образцов катализатора исследуют на просвечивающем электронном микроскопе JEM-2100 при ускоряющем напряжении 200 кВ. Распределение частиц MoS2 по длине и количеству слоев строят по результатам статистической оценки 200 частиц на различных ПЭМ-снимках.

Цвет нефтеполимерной смолы определяют согласно ГОСТ 19266-79 по йодометрической шкале. Для анализа готовят 30%-ные растворы в циклогексане. Для сырья и некоторых образцов гидрированных НПС определяют стабильность цвета при ускоренном хранении на воздухе. Для этого образцы выдерживают в сушильном шкафу в среде воздуха при температуре 175°C в течение 5 ч. Определяют цвет до и после ускоренного хранения.

Степень гидрирования определяют методом 1Н ЯМР, широко используемым при исследовании гидрированных полимеров и нефтеполимерных смол. 1Н ЯМР спектры высокого разрешения получают на ЯМР спектрометре MSL-300 (Bruker) в растворах CDCl3 при следующих условиях: частота 300,13 МГц; количество накоплений 40 при частотной развертке 8928 Гц (29,8 м.д.); температура 24°C; 90° импульс 3 мксек. Химические сдвиги считают от сигнала остаточных протонов хлороформа 7,27 м.д. по импульсной программе PAPS.PC с последующим Фурье-преобразованием. Степень гидрирования олефиновых и ароматических фрагментов вычисляют по формулам (1) и (2):

где ηol, ηar - степень гидрирования соответственно олефиновых и ароматических фрагментов, %; - интегральная интенсивность сигнала в соответствующей области для продукта и сырья. Область олефиновых протонов соответствует 4,0-6,5 ppm, ароматических - 6,5-8,0 ppm, алифатических - 1,0-4,0 ppm.

На Фиг. 1 приведены СЭМ-изображения синтезированного катализатора (соотношение Mo/Ni=1/0,5 мольн.), полученные при разном увеличении. Видно, что катализатор представляет собой сферические частицы диаметром около 300 нм, которые агломерируют в «гроздья». Соотношение Mo/Ni=1/0,5 мол.

Анализ методом EDX показал, что поверхность синтезированного катализатора имеет следующий состав (% мас.): 29,5% Мо, 28,8% S, 22,3% Ni, 17,4% С, 2,0% О. Наличие углерода частично обусловлено использованием углеродного скотча для фиксации частиц катализатора на предметном столике.

Анализ методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) катализатора, полученного ex situ из карбонила молибдена и этилгексаноата никеля (Mo/Ni=1/0,5), показал, что спектр содержит пики, характерные для Mo, S, Ni, О. Полученные данные позволили охарактеризовать электронные состояния металлов и серы, входящих в состав катализатора. По результатам деконволюции Мо4ƒ уровня было установлено, что молибден находится в двух формах: сульфидной MoS2, и оксисульфидной MoOxSу, содержание которых составляет соответственно 93,6 и 6,4%. В спектре молибдена также присутствует сера (226,3 эВ). Никель находится в сульфидном (52,1%) и кислородном окружении (47,9%), причем в первом случае - в виде сульфида NiS (10,9%) и смешанной Ni-Mo-S фазы (41,2%). Деконволюция уровня S2p показала, что сера находится в двух состояниях: в сульфидном S2- и сульфатном (SO4)2-, содержание которых равно соответственно 92,2 и 7,8%.

При температуре 310°C конверсия олефиновых и ароматических фрагментов на никельвольфрамовом катализаторе (соотношение W:Ni=1/0,5 мольн.) составляет соответственно 100 и 23% (для сравнения, на промышленном нанесенном никель-вольфрамовом сульфидном катализаторе НВС-А при таком же содержании молибдена в сырье - 99 и 20%), на никельмолибденовом катализаторе (соотношение Mo/Ni=1:0,5 мольн.) - соответственно 97 и 27%. Таким образом, по активности исследуемые катализаторы не уступают промышленным сульфидным никельвольфрамовым, никель- и кобальтмолибденовым.

В целях изучения влияния промотирования дисульфида молибдена никелем проводили эксперименты при разном соотношении Mo/Ni от 1:0 до 1:3 (Фиг. 2). Гидрирование проводят в следующих условиях: 50 атм, 310°C, 7 ч, 40%-ный раствор нефтеполимерной смолы (НПС) в циклогексане.

Обращает на себя внимание достаточно высокая активность непромотированного MoS2 в реакциях гидрирования. Промотирование никелем не отражается на гидрировании двойных связей - конверсия во всех случаях составляет 100% или близка к этому значению. Однако степень гидрирования ароматических колец существенно зависит от степени промотирования, достигает максимума при Mo/Ni=1:1,5 (40%), после чего не изменяется, т.е. для рассматриваемой системы соотношение Mo/Ni=1:1,5 можно считать оптимальным. В целом, оптимальное соотношение зависит от способа синтеза катализатора и природы прекурсора, что можно объяснить разной степенью вовлечения никеля в NiMoS2 фазу. Кроме того, рассматриваемое соотношение влияет на площадь поверхности катализатора, которая достигает максимума при некотором значении Mo/Ni и затем снижается.

Степень гидрирования олефиновых фрагментов почти не зависит от концентрации катализатора в реакционной среде, тогда как конверсия ароматических фрагментов достигает максимума при расходе молибдена 0,6% на НПС, после чего начинает снижаться (Фиг. 3, где гидрирование проводят в условиях: 50 атм, 310°C, 7 ч, 40%-ный раствор НПС в циклогексане, Mo/Ni 1/0,5) вследствие агломерации частиц. Следует отметить достаточно высокую степень гидрирования ароматических колец (27%) уже при расходе молибдена 0,1% на НПС, что связано с высокой активностью получаемого катализатора. Для сравнения, при аналогичной температуре реакции степень гидрирования ароматических колец в присутствии катализатора ГО-15К в концентрации 2% Мо на НПС составляет 20%. Цвет продукта улучшается с 5 мг I2/100 мл (0,05% Мо на НПС) до 0,5 мг I2/100 мл (0,6% Мо на НПС и больше).

В случае ненанесенных катализаторов отсутствует поровая структура и, соответственно, ограничения диффузии макромолекул в поры. На Фиг. 4 приведены зависимости степени гидрирования от концентрации раствора нефтеполимерной смолы. Помимо диффузионных факторов, в случае ненанесенных катализаторов перестают иметь место затруднения адсорбции полимерных клубков на поверхности катализатора, поскольку поверхность наночастиц более доступна для макромолекул, в сравнении с каталитическими центрами в поровом пространстве. Степень гидрирования в данном случае почти не зависит от концентрации и максимальна при концентрации 40-50%. Цвет продукта линейно ухудшается от 0,25 до 4 мг I2/100 мл при переходе от раствора концентрацией 10% к 80%-ному. Условия гидрирования: 50 атм, 310°C, 7 ч, раствор НПС в циклогексане, Mo/Ni 1/0,5.

В случае ненанесенных катализаторов варьирование состава растворителя незначительно сказывается на протекании реакций гидрирования олефиновых и ароматических фрагментов (табл. 1). Данный факт, как и при варьировании концентрации раствора, обусловлен уменьшением конформационных и стерических затруднений при катализе на наноразмерных катализаторах без носителя.

Условия: 50 атм, 290°C, 7 ч, 40%-ный раствор НПС в растворителе, Mo/Ni 1/0,5

Близкие результаты получают и при использовании в качестве растворителя н-гептана.

Проведение реакции в донорно-водородном растворителе (смесь циклогексана и лимонена) обеспечивает более высокую степень гидрирования ароматических колец. В данном случае происходит перенос водорода от молекул лимонена к молекулам НПС и гидрирование последних с одновременным дегидрированием лимонена.

С целью установления возможности рециркуляции катализатора без регенерации была исследована активность в трех циклах катализатора Mo:Ni 1/0,5 (табл. 2). Катализатор сформирован из прекурсора ex situ. Сульфидирующий агент добавляют только на стадии синтеза катализатора. Активность катализатора, выражаемая в степени гидрирования ароматических колец, на втором и третьем циклах превышает активность на первом цикле, что предположительно можно связать с уменьшением общего содержания кислорода на поверхности катализатора. Это обусловлено исключением негативного влияния кислорода, вводимого при синтезе с прекурсорами, на последующих циклах реакции. Также согласно данным РФЭС, увеличивается доля никеля в сульфидной форме. При рециркуляции исчезает сульфатная сера, вся сера содержится в сульфидном состоянии. При этом степень гидрирования олефиновых фрагментов на всех циклах реакции является исчерпывающей, продукт практически бесцветный. На третьем цикле активность катализатора, выраженная в степени гидрирования ароматических колец, немного снижается относительно второго цикла, что обусловлено зауглероживанием поверхности катализатора.

* 50 атм, 310°C, 7 ч, 40%-ный раствор НПС в циклогексане, Mo/Ni 1/0,5, расход катализатора 4% Мо на НПС

По результатам анализа СЭМ-изображений свежего катализатора (Фиг. 1) и катализатора после I и III стадий рецикла (Фиг. 5) можно сделать вывод об отсутствии видимой агломерации. Морфология частиц сохраняется, средний размер частиц по-прежнему составляет ~300 нм.

Анализ методом EDX показал, что молибден, сера, никель распределены равномерно по поверхности катализатора после рециркуляции. При этом состав поверхности несколько изменился (табл. 3). Как видно, при рециркуляции более чем в 2 раза возрастает содержание углерода, что обусловлено закоксовыванием катализатора. Частицы были нанесены на углеродный скотч, что не позволяет делать выводы о содержании углерода в образцах. Возможно лишь выявить общую тенденцию зауглероживания катализатора при рециркуляции. Возрастает содержание кислорода вследствие окисления поверхности при отделении катализатора от продуктов между стадиями. При этом возрастает соотношение О/Мо и уменьшается S/O. В то же время, общее содержание серы на поверхности не уменьшается, что видно из соотношений S/Mo и S/Ni. Предварительно можно сделать вывод об отсутствии необходимости введения серы в сырье на стадиях рециркуляции, но актуальности решения проблемы зауглероживания катализатора, в том числе изменением растворимости НПС, подбором параметров процесса, минимизирующих термодеструкцию макромолекул.

По результатам анализа ПЭМ-изображений катализатора после синтеза и третьего цикла реакции (Фиг. 6) установлено, что средняя длина активного компонента после синтеза составляет 8,15 нм, число слоев - 4,3, после третьего цикла - соответственно 7,03 нм и 3,8. При рециркуляции катализатора его микроструктура не нарушается. Увеличивается доля частиц длиной от 2 до 6,08 нм, существенно уменьшается доля частиц длиной более 8,11 нм, что свидетельствует об отсутствии агломерации частиц, напротив, наблюдается некоторая деструкция частиц активной фазы с уменьшением их размера. Увеличивается число пачек, содержащих 2, 3 и 4 частицы, и наблюдается тенденция к уменьшению числа пачек, состоящих из 5 и более частиц, что также позволяет судить о некоторой деструкции активной фазы, что, однако, ведет к увеличению дисперсности частиц и не выражается в потере активности катализатора.

По результатам деконволюции спектров РФЭС образцов катализатора сразу после синтеза и третьего цикла реакции были вычислены массовые соотношения фаз для молибдена, никеля и серы. На третьем цикле реакции увеличивается доля молибдена в сульфидной форме, исчезает каталитически неактивная оксисульфидная фаза MoOxSу. Также увеличивается доля никеля в сульфидной форме, но, вместе с тем, наблюдается разрушение смешанной Ni-Mo-S фазы. При рециркуляции исчезает сульфатная сера, вся сера содержится в сульфидном состоянии. Таким образом, при рециркуляции уменьшается общее содержание кислорода на поверхности катализатора, возрастает доля серы в сульфидном состоянии. Это обусловлено исключением негативного влияния кислорода, водимого при синтезе с прекурсорами. Однако при рециркуляции происходит разрушение смешанной Ni-Mo-S фазы, т.е. можно сделать вывод, что каталитически активной фазой является непромотированный дисульфид молибдена.

В рассматриваемом случае рециркуляция катализатора не приводит к негативному изменению его морфологии, изменение же фазового состава незначительно отражается на каталитических свойствах.

Технические результаты, которые могут быть получены от использования предлагаемого технического решения, заключаются:

- в повышении степени гидрирования ароматических и олефиновых фрагментов нефтеполимерной смолы до соответственно 40 и 100%;

- в значительном улучшении цвета нефтеполимерной смолы относительно гидрирования на промышленных нанесенных катализаторах;

- в возможности осуществления гидрирования высокомолекулярных соединений в более концентрированных растворах благодаря снятию диффузионных и конформационных ограничений;

- возможности осуществления процесса без регенерации катализатора.

Список литературы

1. Патент ЕР 0082726, кл. МПК C08F 240/00, опубл. 29.06.1983.

2. Патент US 4629766, кл. МПК C08F 240/00, опубл. 16.12.1986.

3. Заявка US 2013/0184411, кл. МПК B01J 31/26, опубл. 18.07.2013.

4. Coca J., Rosal R., Diez F.V., Sastre H. Decoloration of Indene-Coumarone Resins by Catalytic Hydrogenation // J. Chem. Tech. Biotechnol. 1992. Vol. 53. P. 365-371.

5. Патент ЕР 1552881, кл. МПК B01J 23/42, опубл. 13.07.2005.

6. Патент US 3432481, кл. МПК C08F 8/04, опубл. 11.03.1969.

7. Патент US 7897695, кл. МПК С08С 19/02, опубл. 01.03.2011.

8. Заявка WO 2000/042082, кл. МПК B01J 23/85, опубл. 20.07.2000.


СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА И СПОСОБ ГИДРИРОВАНИЯ НЕФТЕПОЛИМЕРНЫХ СМОЛ В ЕГО ПРИСУТСТВИИ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА И СПОСОБ ГИДРИРОВАНИЯ НЕФТЕПОЛИМЕРНЫХ СМОЛ В ЕГО ПРИСУТСТВИИ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА И СПОСОБ ГИДРИРОВАНИЯ НЕФТЕПОЛИМЕРНЫХ СМОЛ В ЕГО ПРИСУТСТВИИ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА И СПОСОБ ГИДРИРОВАНИЯ НЕФТЕПОЛИМЕРНЫХ СМОЛ В ЕГО ПРИСУТСТВИИ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА И СПОСОБ ГИДРИРОВАНИЯ НЕФТЕПОЛИМЕРНЫХ СМОЛ В ЕГО ПРИСУТСТВИИ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА И СПОСОБ ГИДРИРОВАНИЯ НЕФТЕПОЛИМЕРНЫХ СМОЛ В ЕГО ПРИСУТСТВИИ
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 141.
10.02.2013
№216.012.2309

Коллоидный раствор наночастиц серебра, металл-полимерный нанокомпозитный пленочный материал, способы их получения, бактерицидный состав на основе коллоидного раствора и бактерицидная пленка из металл-полимерного материала

Изобретение может найти применение в качестве стерилизующей среды или антибактериального компонента, в частности, при создании бактерицидных жидких пластырей, компонента при создании материалов для восстановления костных и других тканей организма в репаративной медицине, пленочный материал как...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002474471
Дата охранного документа: 10.02.2013
10.04.2013
№216.012.3256

Катализатор, способ его получения и способ трансалкилирования бензола диэтилбензолами с его использованием

Изобретение относится к катализаторам трансалкилирования. Описан катализатор трансалкилирования бензола диэтилбензолами в виде цилиндрических гранул правильной формы, включающий цеолит типа Y в кислотной Н-форме, который содержит 100 мас.% цеолита со степенью замещения ионов Na на H не менее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478429
Дата охранного документа: 10.04.2013
27.05.2013
№216.012.43bc

Способ получения гетерогенного катализатора для получения ценных и энергетически насыщенных компонентов бензинов

Изобретение относится к способам получения катализаторов. Описан способ получения гетерогенного катализатора для получения ценных и энергетически насыщенных компонентов бензинов путем алкилирования изобутана олефинами на основе цеолита типа NaNHY при остаточном содержании оксида натрия не более...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002482917
Дата охранного документа: 27.05.2013
10.06.2013
№216.012.49cf

Способ получения биоспецифического гидрогелевого сорбента для выделения протеиназ

Настоящее изобретение относится к области медицины и описывает способ получения биоспецифического гидрогелевого сорбента для выделения протеиназ путем радикальной полимеризации при комнатной температуре под действием окислительно-восстановительного катализатора полимеризации водного раствора,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002484475
Дата охранного документа: 10.06.2013
20.06.2013
№216.012.4b74

Способ повышения времени стабильной работы катализатора в реакции гидроалкилирования бензола ацетоном с получением кумола и способ получения кумола гидроалкилированием бензола ацетоном

Изобретение относится к каталитическим процессам получения кумола. Описан способ повышения времени стабильной работы катализатора, содержащего гидрирующий и алкилирующий компоненты, в реакции получения кумола гидроалкилированием бензола ацетоном, включающим послойное размещение гидрирующего и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002484898
Дата охранного документа: 20.06.2013
10.07.2013
№216.012.5369

Способ получения модифицированного титан-магниевого нанокатализатора

Изобретение относится к производству полимеров, а именно: к металлокомплексным катализаторам полимеризации, и может быть использовано для получения транс-1,4-полиизопрена. Описан способ получения модифицированного титан-магниевого нанокатализатора для полимеризации изопренат путем...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002486956
Дата охранного документа: 10.07.2013
20.07.2013
№216.012.56ea

Способ трансалкилирования бензола полиалкилбензолами

Изобретение относится к способу трансалкилирования бензола полиалкилбензолами на цеолитсодержащем катализаторе с получением этилбензола или изопропилбензола. Способ характеризуется тем, что в качестве полиалкилбензолов используют диэтилбензолы или диизопропилбензолы, процесс проводят в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002487858
Дата охранного документа: 20.07.2013
10.08.2013
№216.012.5c22

Катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии

Изобретение относится к катализаторам получения алифатических углеводородов. Описан катализатор для получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода, содержащий наноразмерные частицы железа и сформированный in situ непосредственно в зоне реакции в процессе термообработки...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002489207
Дата охранного документа: 10.08.2013
20.09.2013
№216.012.6b82

Способ получения полиакриламидного гидрогеля

Настоящее изобретение относится к способу получения полиакриламидного гидрогеля, который применяется в качестве разделяющей среды в жидкостной хроматографии, в качестве носителя иммобилизованных биологически активных веществ, а также для изготовления эндопротезов мягких тканей. Данный способ...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002493173
Дата охранного документа: 20.09.2013
10.11.2013
№216.012.7caa

Способ получения мембранного катализатора и способ дегидрирования углеводородов с использованием полученного катализатора

Изобретение относится к области создания и использования катализаторов дегидрирования углеводородов, представляющего собой пористую подложку из нержавеющей стали, никеля или меди, на одну сторону которой нанесен слой пиролизованного инфракрасным излучением полиакрилонитрила (ИК-ПАН), а на...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497587
Дата охранного документа: 10.11.2013
Показаны записи 1-10 из 46.
20.07.2014
№216.012.de92

Способ получения оксигенатов, повышающих эксплуатационные свойства топлив для двигателей внутреннего сгорания (варианты)

Изобретение относится к способу получения оксигенатов, повышающих эксплуатационные свойства топлив для двигателей внутреннего сгорания, в котором взаимодействие глицерина с ацетоном происходит на кислотном катализаторе, причем процесс происходит на гетерогенном катализаторе в одну стадию в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522764
Дата охранного документа: 20.07.2014
10.02.2015
№216.013.25a5

Модифицированные гадопентетатом производные бета-циклодекстрина

Изобретение относится к медицине. Модифицированные гадопентетатом производные бета-циклодекстрина, отличающиеся тем, что в качестве контрастного средства используют бета-циклодекстрин, содержащий один, два, три остатка гадопентетата или их смесь с общей формулой (CHO)(CHNO)Gd, где n=1-3. 2 н.п....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002541090
Дата охранного документа: 10.02.2015
20.12.2015
№216.013.9d0e

Катализатор получения алкадиенов (варианты) и способ получения алкадиенов с его применением (варианты)

Изобретение относится к синтезу основных мономеров синтетического каучука, в частности бутадиена-1,3 и изопрена каталитическим превращением низших спиртов. Описан катализатор получения алкадиенов из низших спиртов состава, мас.%: NaO - 0,1÷0,3, MgO - 30÷40, SiO - остальное и другой...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002571831
Дата охранного документа: 20.12.2015
25.08.2017
№217.015.a835

Средство для использования в фотон-захватной терапии злокачественных солидных новообразований

Изобретение относится к медицине. Средство для использования в фотон-захватной терапии злокачественных солидных новообразований представляет собой фармацевтическую субстанцию, включающую в своем составе диэтилентриаминопентауксусную кислоту в виде ее динатриевой соли, отличающееся тем, что в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002611379
Дата охранного документа: 21.02.2017
25.08.2017
№217.015.ca66

Способ обессеривания сланцевой нефти и каталитическая окислительная композиция для обессеривания сланцевой нефти

Изобретение относится к способу обессеривания сланцевой нефти и к каталитической окислительной композиции, используемой в данном способе. Способ включает смешивание сланцевой нефти в органическом растворителе, при этом на одну часть сланцевой нефти берут не менее 9 частей органического...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002619946
Дата охранного документа: 22.05.2017
25.08.2017
№217.015.cabb

Способ получения высококачественной синтетической нефти

Изобретение относится к способу получения синтетической нефти из твердых горючих сланцев. Способ получения высококачественной синтетической нефти из горючих сланцев включает: предварительную подготовку горючего сланца путем его измельчения, удаления из него механических примесей через сита до...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002620087
Дата охранного документа: 23.05.2017
26.08.2017
№217.015.ed74

Способ получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией

Изобретение относится к способу получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией. Предлагаемый способ включает следующие стадии: - смешивание в автоклаве этилового спирта (А), ацетилацетоната дикарбонила родия Rh(acac)(CO) (Б), при соотношении Б:А от 1:6000 до...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002628609
Дата охранного документа: 21.08.2017
29.12.2017
№217.015.fb29

Катализатор гидропереработки нефтяных фракций (варианты)

Изобретение относится к производству катализаторов для гидропереработки нефтяных фракций, в том числе обессеривания, гидрогенизации и гидродеароматизации. Предложен катализатор гидропереработки нефтяных фракций, полученный in situ путем термического разложения в углеводородном сырье - нефтяных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002640210
Дата охранного документа: 27.12.2017
29.12.2017
№217.015.fde4

Способ нанофильтрационного разделения жидких органических смесей

Изобретение относится к способу нанофильтрационного разделения жидких органических смесей, в частности к отделению крупных молекул органических веществ от органических растворителей с использованием мембран, и может быть использовано в химической и нефтехимической промышленности, в частности в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002638661
Дата охранного документа: 15.12.2017
13.02.2018
№218.016.22c8

Способ получения углеводородных продуктов из керогенсодержащих пород

Изобретение относится к способу получения синтетической нефти из твердых горючих сланцев. Способ получения высококачественной синтетической нефти из горючих сланцев включает: предварительную подготовку горючего сланца путем его измельчения, удаления из него механических примесей до фракций до...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002641914
Дата охранного документа: 23.01.2018
+ добавить свой РИД