×
25.08.2017
217.015.a7dd

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ОБРАБОТКИ ПРОВОЛОКИ ДЛЯ КАТАЛИЗАТОРА, ВЫПОЛНЕННОЙ ИЗ МЕТАЛЛА ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к области электрохимической обработки металлов и может быть использовано при изготовлении катализаторов химических реакций. Способ обработки проволоки для катализатора, выполненной из металла платиновой группы, осуществляют переменным током в водном растворе минеральной кислоты при комнатной температуре в диапазоне плотностей тока 0,4-5,0 А/см и частоте переменного тока 2-50 Гц. Технический результат: повышение удельной поверхности проволоки из металлов платиновой группы за счет проведения на ее поверхности реакций окисления и восстановления.

Изобретение относится к области электрохимии и может быть использовано для получения проволоки из материалов платиновой группы, применяемой в изготовлении катализаторов.

Применение катализаторов обеспечивает значительную долю эффективности современных технологических схем и энергоустановок. Известно, что платиновые металлы могут выступать в качестве катализаторов различных химических реакций. Брикеты катализатора из металлической проволоки способны выдерживать значительные импульсные воздействия изобарного, изохорного, вибрационного, температурного характера. По надежности они опережают катализаторы на керамических носителях. Эффективность катализатора прямо пропорциональна удельной поверхности. Каталитическая активность будет возрастать с увеличением эффективной поверхности катализатора (гетерогенный характер процесса). Таким образом, материал с высокоразвитой поверхностью должен обеспечить высокую эффективность процесса и эксплуатацию в жестких условиях в течение длительного времени.

Известным способом повышения эффективности проволочных катализаторов из металлов платиновой группы и устройств на их основе до сих пор остаются изменение их химического состава, уменьшение диаметра проволоки, изменение структуры брикета, включая структуру ячеек для сеток и т.д. Например, платинойодный катализатор в форме проволочной сетки, сотканной из проволок диаметром 0,06-0,10 мм и содержащей сплавы платины с родием, палладием, рутением и другими металлами платиновой группы. Тканая ячейка катализатора имеет прямоугольную форму с соотношением сторон 1,1-5,0. Оптимальное значение плотности проволок в сетке на одном сантиметре составляет по одному направлению тканой структуры - по утку или по основе 10-30 нитей, а по другому направлению тканой структуры - по основе или по утку 50-34 нити. Тканая структура сетки по направлению с меньшим числом нитей может быть образована проволоками из неплатиноидных сплавов, например из термостойких сталей. Для достижения наибольшего уровня эффективности предлагаемого платиноидного катализатора при сборке сеток в каталитический пакет реактора направление основы каждого следующего слоя сетки следует ориентировать перпендикулярно к направлению основы каждого предыдущего слоя сетки RU 2212272, опубл. 20.09.2003 [1].

Созданию объемно-пористой структуры электродного материала посвящен RU 2336370, опубл. 20.10.2008 [2]. Данная структура представляет собой одну или несколько сеток сквозных отверстий с контролируемым размером их поперечного сечения, расстояния между отверстиями и толщиной электродного материала, благодаря которому удается достичь значительного увеличения площади поверхности электрода и его проницаемости для газа и жидкости. Для достижения этого эффекта рекомендовано использовать, в том числе, известное локальное размерное электрохимическое травление. Описанная структура, выполненная из таких металлов, как титан, никель, а также из сплавов алюминия, меди и магния, является проводящей основой для нанесения на нее проводящего покрытия, в том числе покрытия с каталитическими свойствами.

Известен способ приготовления металлического носителя из нержавеющей стали для катализатора RU 2320785, опубл. 27.03.2006 [3]. Для создания развитой пористой структуры поверхности нержавеющей стали, служащей для закрепления катализатора, используют электрохимическое травление в растворе хлорида железа с концентрацией выше 200 г/л при плотности тока 21-50 А/дм2. В частном случае исполнения данного способа травление ведут при плотности тока 11-25 А/дм2 в растворе хлорида натрия, в который добавляют серную кислоту.

Известен также катализатор, содержащий платину, или палладий, или их смесь, нанесенную на носитель из сплава металла SU 488380, публ. 15.10.1975 [4]. Для увеличения поверхности и активности данного катализатора носитель изготовлен в виде маленьких проволочных спиралей со средним диаметром и длиной не более 6,35 мм и диаметром проволоки 0,13-0,38 мм.

Для формирования активного слоя на поверхности проволоки данного катализатора требуется подготовка электролита, содержащего водорастворимое соединение металла платиновой группы, что удорожает и усложняет процесс. Кроме того, подход, предложенный в SU 488380, предполагает наличие слоя металла платиновой группы и подложки из неплатинового компонента, что ограничивает диапазон температур эксплуатации данных катализаторов. Верхний предел температур будет ограничиваться температурной плавления предложенных подложек, что не позволит успешно применять катализатор при температурах выше 1400-1500°С. Помимо этого, слои платинового металла и подложки в SU 488380 (сплавы типа нихром) будут иметь разные коэффициенты линейного температурного расширения (к примеру, для нихрома 18⋅10-6°С-1, для иридия 7⋅10-6°C-1), что приведет к растрескиванию поверхности металла платиновой группы, а следовательно, к ограниченному времени применения в условиях импульсного изменения температуры и давления в окислительной среде. В итоге катализатор будет терять в массе, что со временем приведет к его разрушению.

Из анализа уровня техники следует вывод, что эффективность проволочных катализаторов из металлов платиновой группы повышают изменением структуры проволочного брикета, включая структуру ячеек для сеток и т.д., а электрохимическое травление применяют для создания проводящей основы из некаталитических материалов, или создания развитой пористой структуры поверхности металлов, не относящихся к платиновой группе, то есть не каталитических, служащей для закрепления катализатора.

Задача настоящего изобретения заключается в повышении эффективности проволочных катализаторов более простым способом. Для этого предложен способ обработки проволоки для катализатора, выполненной из металла платиновой группы, в котором обработку проволоки осуществляют переменным током в водном растворе минеральной кислоты при комнатной температуре в диапазоне плотностей тока 0,4-5,0 А/см2 и частоте переменного тока 2-50 Гц.

Сущность изобретения заключается в электрохимическом травлении готовой проволоки из металлов платиновой группы переменным током в водном растворе минеральной кислоты в заданном диапазоне плотностей и частоты переменного тока. Металлы, перекристаллизованные в неравновесных условиях и/или подвергнутые обработке давлением, представляют собой агрегаты мелких кристаллов и называются поликристаллическими материалами. Дефекты кристаллической решетки в таких материалах распределены в основном по границам зерен. Скорость растворения поликристаллических материалов за счет дефектов выше по границам зерен. Кратковременная реализация окислительной реакции приведет к растворению материала по границам зерен, следовательно, к увеличению шероховатости. При этом если в растворе не содержится сколь-либо значимой концентрации ионов обрабатываемого материала, проведение последующей реакции восстановления обеспечит кристаллизацию растворенного материала на центрах зерен. Таким образом, шероховатость еще более возрастет. Длительное по времени циклическое воздействие на поверхность при помощи реакции окисления - восстановления приведет к значительному увеличению удельной поверхности изделия. Именно это происходит при электрохимическом травлении готовой проволоки из металлов платиновой группы переменным током в водном растворе минеральной кислоты в заявленном диапазоне плотностей и частоты переменного тока. При этом имеется возможность контролировать время и частоту воздействия.

Таким образом, предлагаемый способ основан на протекании реакции окисления металла и реакции восстановления, проходящей на поверхности проволоки в растворе минеральной кислоты. Наличие микродефектов готовой проволоки обуславливает неравномерное распределение тока на поверхности, что приводит к развитию шероховатости (увеличению удельной поверхности проволоки). Заявленный электрохимический способ обработки металлической проволоки позволяет получать проволочные материалы с высокой удельной поверхностью. Так как процесс проводится на воздухе в водном растворе и при комнатной температуре, он не требует значительных затрат на подготовку сырья и материалов. Благородный металл при этом практически не расходуется. В отличие от электрохимического травления, применяемого в источнике [2], где его используют для создания проводящей основы из некаталитических материалов, а также от электрохимического травления, применяемого в источнике [3], где его используют для создания развитой пористой структуры поверхности нержавеющей стали, служащей для закрепления катализатора, в заявленном способе используют электрохимическое травление готовой проволоки из металлов платиновой группы, которое приводит к увеличению удельной поверхности проволоки.

В отличие от катализатора, описанного в источнике [4], который можно применять при температурах выше 1400-1500°С, катализатор, полученный заявленным способом, состоит только из компонентов платиновой группы, обладающей активированной поверхностью, сможет выдерживать температуры вплоть до 2200°С, импульсные колебания температуры и давления, длительное воздействие окислительной среды. Эти преимущества позволяют применять катализатор для проведения контролируемых термокаталитических процессов в окислительной среде при высоких температурах с импульсным изменением параметров. При этом заявленный способ не требует задавать в раствор кислот концентрации металла платиновой группы.

Заявленный электрохимический способ обработки металлической проволоки позволяет получать цельнометаллические проволочные материалы с высокой удельной поверхностью, повышающей эффективность катализатора. Информации о подобном подходе к повышению эффективности материала катализатора не обнаружено.

Новый технический результат, достигаемый заявленным изобретением, заключается в повышении удельной поверхности проволоки из металлов платиновой группы за счет проведения на ее поверхности реакций окисления и восстановления.

Способ принципиально опробован на проволоках из иридиевого (Ir) и иридий-родиевого материала (Ir-Rh 40 мас. %). Удельную поверхность обработанной проволоки контролировали методом БЭТ.

Пример 1. Электрохимическую обработку Ir проволоки диаметром 300 мкм проводили в водном растворе HNO3 при плотности тока 0,4 А/см2 с частотой 2 Гц при комнатной температуре. Измеренное значение удельной поверхности проволоки составило 0,23 м2/г. Увеличение удельной поверхности приблизительно в 387 раз.

Пример 2. Электрохимическую обработку 1 г проволоки диаметром 300 мкм проводили в водном растворе HCl при плотности тока 0,5 А/см2 с частотой 50 Гц при комнатной температуре. Измеренное значение удельной поверхности проволоки составило 0,23 м2/г. Увеличение удельной поверхности приблизительно в 388 раз.

Пример 3. Электрохимическую обработку Ir-Rh (40 мас. %) проволоки диаметром 300 мкм проводили в водном растворе HCl при плотности тока 0,5 А/см2 с частотой 50 Гц при комнатной температуре. Измеренное значение удельной поверхности проволоки составило 0,17 м2/г. Увеличение удельной поверхности приблизительно в 238 раз.

Пример 4. Электрохимическую обработку Ir-Rh (40 мас. %) проволоки диаметром 300 мкм проводили в водном растворе H2SO4-HCl при плотности тока 2,0 А/см2 с частотой 50 Гц при комнатной температуре. Измеренное значение удельной поверхности проволоки составило 0,16 м2/г. Увеличение удельной поверхности приблизительно в 224 раза.

Пример 5. Электрохимическую обработку 1 г проволоки диаметром 300 мкм проводили в водном растворе HCl при плотности тока 5,0 А/см2 с частотой 50 Гц при комнатной температуре. Измеренное значение удельной поверхности проволоки составило 0,21 м2/г. Увеличение удельной поверхности приблизительно в 294 раза.

Несмотря на то что в данной заявке приведены примеры получения проволоки из иридиевого и иридий-родиевого материала, способ применим для электрохимической обработки других металлов платиновой группы ввиду схожести их физических и химических свойств. Более того, согласно актуальным фундаментальным естественно-научным представлениям, применяемое в настоящем способе воздействие при индивидуально подобранных режимах вызовет схожие изменения структуры поверхности у всех материалов, обладающих электронной проводимостью и из которых можно изготовить проволоку.

Таким образом, заявленный способ электрохимической обработки проволоки позволяет значительно увеличить удельную поверхность металлической проволоки. Процесс характеризуется простотой и технологичностью и протекает в одну стадию. Преимущества способа позволяют эффективно использовать его для промышленного применения.

6

Способ обработки проволоки для катализатора, выполненной из металла платиновой группы, отличающийся тем, что обработку проволоки осуществляют переменным током в водном растворе минеральной кислоты при комнатной температуре в диапазоне плотностей тока 0,4-5,0 А/см и частоте переменного тока 2-50 Гц.
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 121-127 из 127.
18.03.2020
№220.018.0ccc

Способ нанесения защитного покрытия на катоды электролизера для получения алюминия

Изобретение относится к способу нанесения защитного покрытия на катоды электролизера для получения алюминия из расплавленных электролитов, смачиваемого получаемым алюминием. Способ включает электроосаждение компонентов покрытия на катоды из расплавленного электролита, содержащего добавки,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002716726
Дата охранного документа: 16.03.2020
18.03.2020
№220.018.0cf5

Электролитический способ получения лигатур алюминия из оксидного сырья

Изобретение относится к способу электролитического получения лигатур алюминия из оксидного сырья. Способ включает электролиз оксидно-фторидного расплава, который ведут с использованием твердого катода при температуре выше 570 °С, а продукты электролиза с включениями компонентов расплава...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002716727
Дата охранного документа: 16.03.2020
19.03.2020
№220.018.0d5c

Ячейка для исследования высокотемпературной проводимости твердых веществ

Ячейка для исследования высокотемпературной проводимости твердых веществ. Технический результат заключается в реализации внешнего воздействия оптического излучения на образец одновременно с воздействием температуры и газовой среды. Ячейка содержит кварцевую трубку, в которую помещен кварцевый...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002716875
Дата охранного документа: 17.03.2020
24.03.2020
№220.018.0f15

Способ определения удельной скорости процессов на поверхности материала в реакции фотостимулированного электролиза воды и ячейка для осуществления способа

Изобретение относится к способу определения удельной скорости процессов на поверхности материала в реакции фотостимулированного электролиза воды, включающему использование трехзондовой электрохимической ячейки с индифферентными электродами. Способ характеризуется тем, что за удельную скорость...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002717315
Дата охранного документа: 20.03.2020
05.06.2020
№220.018.2476

Электрохимический способ получения микродисперсных порошков гексаборидов металлов лантаноидной группы

Изобретение относится к электрохимическому способу получения микродисперсных порошков гексаборидов металлов лантаноидной группы. Способ включает синтез гексаборидов лантаноидов из хлоридсодержащего расплава, содержащего ионы бора и ионы лантаноида. В качестве хлоридсодержащего расплава...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002722753
Дата охранного документа: 03.06.2020
14.05.2023
№223.018.552f

Амперометрический датчик для измерения концентрации метана и примеси водорода в анализируемой газовой смеси

Изобретение относится к аналитической технике и может быть использовано для измерения содержания в газовых смесях предельных углеводородов, таких как метан и этан, а также содержание в них примеси водорода. Амперометрический датчик для измерения концентрации метана и примеси водорода в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002735628
Дата охранного документа: 05.11.2020
16.06.2023
№223.018.7d6a

Способ определения содержания глинозема в криолит-глиноземном расплаве и электрохимическое устройство для его осуществления

Изобретение относится к способу и электрохимическому устройству для определения содержания глинозема в криолит-глиноземном расплаве при электролитическом производстве алюминия. Способ включает погружение электрохимического устройства в криолит-глиноземный расплав, поляризацию с использованием...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002748146
Дата охранного документа: 19.05.2021
Показаны записи 141-141 из 141.
17.06.2023
№223.018.7d9c

Установка плунжерная с линейным двигателем

Изобретение относится к насосным устройствам для добычи нефти из глубоких скважин, в частности к погружному насосному устройству возвратно-поступательного действия с трехфазным числовым программным управлением. Погружное насосное устройство содержит привод и насос, при этом все устройство...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002783938
Дата охранного документа: 22.11.2022
+ добавить свой РИД