СПОСОБ ЗАЩИТЫ ВЕГЕТИРУЮЩИХ РАСТЕНИЙ ПОДСОЛНЕЧНИКА ОТ ПОВРЕЖДАЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к технологии защиты культурных растений от повреждающего действия гербицидов.

Известен способ защиты вегетирующих культурных растений от повреждающего действия гербицидов, предусматривающий их обработку антидотом после использования гербицида [Питина М.Р. и др. Современный уровень и перспективные направления защиты сельскохозяйственных культур от нежелательных последствий применения гербицидов // Агрохимия, 1986, №4, с. 107-136].

Задачей изобретения является расширение арсенала антидотов подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д.

Техническим результатом изобретения является защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д, выражающаяся в повышении урожайности по сравнению с обработанным гербицидом контролем.

Этот результат достигается тем, что в способе защиты вегетирующих растений от повреждающего действия 2,4-Д, предусматривающем их обработку антидотом после использования гербицида, согласно изобретению в качестве антидота используют диаллиламид 3-(2-метоксибензоиламино)-4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты формулы I:

в количестве 200 г/га через 1 сутки после использования гербицида.

Синтез антидота впервые осуществлен авторами по схеме:

Методики синтеза:

Синтез диаллиламида 3-(2-метоксибензоиламино)-4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты (I).

Смесь 0,88 г (2,6 ммоль) диаллиламида 3-амино-4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты (II), 0,51 г (3 ммоль) 2-метоксибензоилхлорида, 0,26 г (2,6 ммоль) триэтиламина и 10 мл безводного бензола кипятят 1,5 ч. Из охлажденной реакционной массы отфильтровывают осадок гидрохлорида триэтиламина, растворитель упаривают досуха, остаток перекристаллизовывают из циклогексана, получают 0,9 г (73%) целевого продукта I

Найдено, %: С 61,45; Н 5,18; N 9,07. S 6,60. C₂₅H₂₄CIN₃O₃S;

Вычислено, %: С 61,33; Н 5,15; N 8,94; S 6,82.

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д. (J, Гц): 2,68 (с, 3H, CH₃-4); 2,72 (с, 3H, CH₃-6); 3,95 (с, 3H, OCH₃); 3,98 (д, 4H, CH₂CH=CH₂, J=4,8); 5,10…5,22 (м, 4H, CH₂CH=CH₂); 5,65…5,80 (д.д.д 2H, CH₂CH=CH₂, J=15,0; 11,0); 7,10…7,78 (м, 4H, aryl-H); 10,14 (уш. с, 1Н, NH).

Масс-спектр, m/z (относительная интенсивность, %): М⁺ 469 (15); 362 [M - C₆H₄OCH₃]⁺ (28); 319 [М - NHCOC₆H₄OCH₃]⁺ (88); 223 [319 - N(CH₂CH=CH₂)₂]⁺ (16); 188 [223 - CI]⁺ (10); 107 [C₆H₄OCH₃]⁺ (100).

Синтез диаллиламида 3-амино-4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты (II).

К суспензии 0,8 г (4,0 ммоль) 5-хлор-3-цианопиридин-2(1H)-тиона III в 10 мл ДМФА прибавляют раствор KOH 0,23 г (4,0 ммоль) в минимальном количестве воды и перемешивают при комнатной температуре 20 мин. Затем приливают раствор 0,7 г (4,0 ммоль) диаллиламида хлоруксусной кислоты в 10 мл ДМФА и после 1,5-часового перемешивания вносят в реакционную смесь еще раствор 0,23 г (4,0 ммоль) KOH и продолжают перемешивание в течение 1 ч. Реакционную массу разбавляют 50 мл воды, выделившийся осадок отфильтровывают, сушат, после перекристаллизации из циклогексана получают 0,95 г (70%) промежуточного продукта II с т.пл. 101-102°С.

Найдено, %: С 56,45; Н 4,90; N 11,40. S 8,62. C₁₇H₁₈CIN₃O₂S;

Вычислено, %: С 56,12; Н 4,99; N 11,55; S 8,81.

Синтез 5-хлор-3-цианопиридин-2(1H)-тиона III описан в монографии [Стрелков В.Д., Дядюченко Л.В., Дмитриева И.Г. Синтез новых гербицидных антидотов для подсолнечника. ICBN 978-5-93491-610-8. Краснодар. «Просвещение-Юг». 2014. С. 96].

Оценку антидотной активности полученного соединения на растениях подсолнечника проводили на экспериментальном поле ВНИИ биологической защиты растений. В качестве прототипа использовали известный антидот 2,4-Д - сульфален (Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к использованию на территории РФ. Приложение к журналу «Защита и карантин растений», 2002, №6). Эталон использовали в рекомендованном для подсолнечника количестве 200 г/га при расходе рабочей жидкости 500 л/га.

Оценку антидотной активности заявляемого соединения I и прототипа (сульфалена) проводили по следующей методике.

В полевых условиях растения подсолнечника сорта Флагман в фазу 10-16 листьев обрабатывали бутиловым эфиром 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в дозе 18 г/га и через 1 сутки наносили раствор антидота в дозе 200 г/га с нормой расхода рабочей жидкости 500 л/га.

В опыте предусмотрены следующие варианты:

- контроль - необработанные растения;

- «гербицид» (эталон) - растения, обработанные гербицидом;

- «гербицид + антидот» - растения, обработанные гербицидом и антидотом.

Опыты проводили на делянках площадью 2,8 м², повторность пятикратная. Уборку урожая подсолнечника проводили в момент полного созревания семян.

Антидотный эффект определяли по абсолютной величине прибавки урожая к гербицидному эталону и в процентах по формуле:

А_х - антидотный эффект, %;

А - урожай в варианте антидот + гербицид;

Э - урожай в варианте эталон (гербицид).

Полученные данные статистически обработаны с использованием t-критерия Стьюдента.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет обеспечить антидотный эффект на уровне 39% против 21% у прототипа, что увеличивает урожайность подсолнечника на 4,3 ц/га.