×
20.02.2016
216.014.cee1

Результат интеллектуальной деятельности: КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОЗАСТЫВАЮЩИХ ТОПЛИВ И ИЗОПАРАФИНОВЫХ МАСЕЛ И СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОЗАСТЫВАЮЩИХ ТОПЛИВ И ИЗОПАРАФИНОВЫХ МАСЕЛ В ПРОЦЕССЕ ИЗОМЕРИЗАЦИИ/ГИДРОКРЕКИНГА ВЫСОКОПАРАФИНИСТОГО СЫРЬЯ С ЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к области катализа и нефтепереработки, в частности к бифункциональному катализатору на основе алюмофосфатного цеолита, имеющего структуру AFO, обеспечивающего совместное получение низкозастывающих дизельных или реактивных топлив и изопарафиновых масел из высокопарафинистого сырья. Катализатор содержит цеолит SAPO-41 или MgAPSO-41, имеющий кислотность, определенную по методу ТПД аммиака, 0,30-0,75 ммоль/г при следующем содержании компонентов, мас.%: платина 0,1-0,5; цеолит SAPO-41 или MgAPSO-41, имеющий кислотность, определенную по методу ТПД аммиака, 0,30-0,75 ммоль/г 20,0-80,0; оксид алюминия - остальное. Для совместного получения низкозастывающего реактивного или дизельного топлива и изопарафинового масла проводят процесс изомеризации/гидрокрекинга высокопарафинистого сырья в проточном режиме при контактировании потока газожидкостной смеси, состоящей из высокопарафинистого сырья и водорода, с неподвижным слоем выше обозначенного катализатора при температуре 380-440°C, давлении 2,0-4,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,0-1,5 ч, соотношении водород/сырье 1000:1 нл/л. После отделения водородсодержащего газа полученный суммарный продукт процесса изомеризации/гидрокрекинга разделяют с выделением целевых продуктов или подвергают гидрофинишингу и последующему разделению с выделением целевых продуктов. Изобретение обеспечивает повышение выхода и качества низкозастывающего дизельного или реактивного топлива и изопарафинового масла из нефтяного или синтетического высокопарафинистого сырья. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 5 табл., 8 пр.

Изобретение относится к области катализа и нефтепереработки, в частности к составу катализатора на основе алюмофосфатного цеолита, имеющего структуру AFO, обеспечивающего совместное получение низкозастывающих дизельных или реактивных топлив и изопарафиновых масел из высокопарафинистого сырья.

Под высокопарафинистым сырьем подразумевается смесь углеводородов, которая более чем на 90 мас.% состоит из парафинов и содержит углеводороды с числом атомов углерода более 16. При этом большая часть парафинов имеет неразветвленное строение. К высокопарафинистому сырью можно отнести как продукты, выделенные из нефтяных масляных фракций - гачи, парафины, церезины и петролатумы, так и синтетические твердые углеводороды (СТУ), полученные из СО и Н2 по синтезу Фишера - Тропша. Для получения из данных видов высокопарафинистого сырья топлив и масел необходима их гидрокаталитическая переработка, в ходе которой целевыми являются реакции гидроизомеризации и гидрокрекинга. В описании и примерах представленного изобретения процесс, направленный на совместное получение топлив и изопарафиновых базовых масел из высокопарафинистого сырья, в ходе которого целевыми являются реакции гидроизомеризации и гидрокрекинга обозначен термином «изомеризация/гидрокрекинг».

Из литературных данных известно, что высокую селективность в реакциях гидроизомеризации длинноцепочечных парафинов проявляют бифункциональные катализаторы на основе алюмофосфатных цеолитов специфичной структуры - AEL (например, SAPO-11, МеАРО-11, MeAPSO-11), АТО (например, SAPO-31, МеАРО-31, MeAPSO-31) и AFO (например, SAPO-41, МеАРО-41, MeAPSO-41). Подобные цеолиты имеют одномерную систему пор и десятичленные или малые двенадцатичленные кольца в устьях каналов, не имеющих больших полостей, и могут быть отнесены к группе так называемых 1-D, 10-R молекулярных сит.

Бифункциональные катализаторы на основе алюмофосфатных цеолитов указанных типов, содержащие металлический компонент, активный в реакциях гидрирования-дегидрирования, отличаются более высокой селективностью по отношению к реакциям гидроизомеризации по сравнению с катализаторами на основе таких распространенных цеолитов, как Y, β, ZSM-5, а также катализаторами на основе аморфных алюмосиликатов и галогенированного оксида алюминия. Deldari Н. Suitable catalysts for hydroisomerization of long-chain normal paraffins. Applied Catalysis A. 2005, v. 293, p.1-10. Akhmedov V.M. Al-Khowaiter S.H. Recent advances and future aspects in the selective isomerization of high n-alkanes. Catalysis Reviews. 2007, v. 49, p.33-139.

Известен состав и способ получения катализатора на основе молекулярного сита, представляющего собой смесь цеолитов со структурой AEL (SAPO-11) и AFO (SAPO-41) и как минимум 5 мас.% аморфа. Катализатор, содержащий 0,5 мас.% Pt на носителе, состоящем из 70 мас.% указанного молекулярного сита и 30 мас.% оксида алюминия, показал высокую активность и селективность в реакции гидроизомеризации гексадекана (селективность до 98%, выход продуктов гидроизомеризации до 83%). US 2010/0317910 А1, 16.12.2010.

Также известен способ синтеза цеолита со структурой AEL (SAPO-11), дифрактограмма которого практически не меняется после прокаливания цеолита для удаления темплата. Катализатор на основе синтезированного SAPO-11 содержит 10-85 мас.% цеолита и 0,05-1,5 мас.% Pd или Pt, остальное - оксид алюминия. Катализатор отличался повышенной селективностью (до 90%) по отношению к реакциям гидроизомеризации длинноцепочечных н-парафинов. При этом следует отметить, что испытанный катализатор не обеспечивал высоких выходов при гидроизомеризации фракции 350-545°C, выделенной из продуктов гидрокрекинга вакуумного газойля и имеющей температуру текучести 30°C и индекс вязкости 125. При следующих условиях процесса: температура 360°C, давление 5,0 МПа, объемная скорость подачи сырья 1,5 ч-1, продукт с температурой текучести минус 16°C, имеющий индекс вязкости 120, был получен с выходом 84,2 мас.%. US 6596156 В1, 22.04.2003.

Так как катализаторы на основе алюмофосфатных цеолитов структуры AEL, АТО и AFO проявляют высокую селективность по отношению к реакциям гидроизомеризации длинноцепочечных парафинов, они были предложены для получения топлив и масел из различных видов высокопарафинистого сырья и позволяли получать более высокие выходы продуктов, обладающих лучшими низкотемпературными характеристиками по сравнению с классическими бифункциональными катализаторами.

Так, при использовании в процессе каталитической изомеризации высокопарафинистого сырья (необезмасленного гача) высокопористого катализатора с высокой площадью поверхности, представляющего собой активный металл VIII группы, например платину на фторированном оксиде металла - гамма- или эта-оксиде алюминия, который имеет объем пор не менее 0,50 см3/г и удельную площадь поверхности не менее 140 м2/г, указанный катализатор не обеспечивал необходимых низкотемпературных характеристик получаемого базового масла. Выделенную масляную фракцию 390°C+ дополнительно подвергали сольвентной депарафинизации для получения продукта, имеющего температуру текучести около минус 20°C. ЕР 0 585 358 В1, 10.09.1997.

Указанная проблема решается при переработке высокопарафинистого сырья с использованием катализаторов на основе 1-D, 10-R молекулярных сит.

Так, известен процесс гидроизомеризации высокопарафинистого сырья с получением низкозастывающих базовых масел, отличающийся использованием относительно низких давлений (0,7-2,8 МПа) и послойной загрузки в реактор гидроизомеризации не менее двух типов катализаторов на основе 1-D, 10-R молекулярных сит. Предпочтительным для использования в первом катализаторе является цеолит со структурой AEL (SAPO-11 или SM-3), во втором катализаторе - цеолит со структурой МТТ (ZSM-23 или SSZ-32). Носители катализаторов также содержат оксид алюминия. В качестве активного металла катализаторов предпочтительны платина и палладий. В качестве сырья процесса гидроизомеризации были использованы СТУ, полученные по синтезу Фишера - Тропша и подвергнутые процессу гидрирования. При послойной загрузке катализаторов (первый катализатор содержал платину на носителе, состоящем из 85 мас.% SM-3 и 15 мас.% оксида алюминия; второй катализатор содержал платину на носителе, состоящем из 65 мас.% SSZ-32 и 35 мас.% оксида алюминия) и следующих условиях процесса: объемная скорость подачи сырья 1,0 ч-1, соотношение водорода к сырью 886 нм33, получен суммарный изомеризованный продукт, имеющий температуру текучести минус 28°C и содержащий 49 мас.% масляной фракции 371-566°C. При этом сырье процесса содержало около 70 мас.% фракции 371-566°C. US 7384538 В2, 10.06.2008.

Также известен катализатор на основе алюмофосфатного цеолита типа SAPO, имеющего структуру AEL (SM-7), который использовался в процессе гидроизомеризации СТУ, полученных по синтезу Фишера - Тропша и подвергнутых процессу гидрирования. Кремниевые «домены», распределенные в объеме цеолита SM-7, обеспечивали высокую селективность катализаторов на его основе в процессе каталитической гидроизомеризации высокопарафинистого сырья. Катализатор, содержащий 0,4 мас.% Pt на SM-7, был испытан в процессе гидроизомеризации СТУ, полученных по синтезу Фишера - Тропша и подвергнутых процессу гидрирования, при следующих условиях процесса: давление 2,1 МПа, объемная скорость подачи сырья 0,85 ч-1, соотношение водорода к сырью 886 нм33. Температура гидроизомеризации была установлена таким образом, чтобы выделенная из суммарного продукта фракция 343°C+ имела температуру текучести, равную минус 28°C. Катализатор Pt/SM-7 обеспечивал выход масляной фракции 343°C+, имеющей индекс вязкости 155 около 68 мас.%. При этом сырье процесса содержало около 80 мас.% фракции 343°C+ . US 2010/0029998 А1, 16.12.2010.

Недостатком указанных методов можно считать тот факт, что перед переработкой в процессе гидроизомеризации СТУ, полученные по синтезу Фишера - Тропша, необходимо прогидрировать.

Известен катализатор депарафинизации, содержащий алюмофосфатный цеолит структуры AEL (SAPO-11), оксид алюминия, а также платину или палладий. Процесс каталитической депарафинизации с использованием данного катализатора описан в методе получения низкозастывающих дизельных топлив и масел из продуктов синтеза Фишера - Тропша. Так, при каталитической депарафинизации углеводородов C5+, полученных синтезом Фишера - Тропша, на катализаторе, содержащем платину и 25 мас.% SAPO-11, оксид алюминия - остальное, при следующих условиях: 6,9 МПа, объемная скорость подачи сырья 1,0 ч-1, соотношение водорода к сырью 1773 нм33, получено 64% дизельной фракции 149-371°C, имеющей температуру помутнения минус 35°C и 16% масляной фракции 371°C+, имеющей температуру текучести минус 12°C. При этом сырье процесса содержало около 60% фракции 149-371°C и около 30% масляной фракции 371°C+. US 6702937 В2, 09.03.2004.

К недостаткам указанного метода можно отнести относительно невысокий выход дизельной фракции.

Наиболее близким к предлагаемому катализатору изомеризации/гидрокрекинга высокопарафинистого сырья является катализатор для осуществления стадии гидрокрекинга/изодепарафинизации, содержащий носитель, выполненный из смеси 10-40 мас.% цеолита SAPO-41 и 60-90 мас.% Al2O3 и платины в пределах 0,2-0,4 мас.%. Способ получения дизельного топлива включает гидрокрекинг/изодепарафинизацию твердых углеводородов на указанном выше катализаторе на стационарном слое катализатора при давлении 1-6 МПа, температуре 340-420°C, объемной скорости подачи углеводородов 0,5-1,5 ч-1, соотношении водород:углеводороды 800-1200:1 нл/л с последующим выделением ректификацией из продуктов гидрокрекинга фракции 180-360°C, которую подвергают гидрофинишингу. В качестве исходного сырья используют синтетические твердые углеводороды (СТУ), полученные по методу Фишера - Тропша. RU 2493237, 20.09.2013.

Техническая задача предлагаемого изобретения заключается в разработке катализатора, позволяющего совместно получать низкозастывающие дизельные или реактивные топлива и изопарафиновые базовые масла, и способа их получения в процессе изомеризации/гидрокрекинга высокопарафинистого сырья.

Технический результат от реализации заявленной группы изобретений заключается в обеспечении высокого выхода и качества низкозастывающего дизельного или реактивного топлива и изопарафинового масла из нефтяного высокопарафинистого сырья.

Техническая задача решается тем, что катализатор для совместного получения низкозастывающих дизельных или реактивных топлив и изопарафиновых базовых масел содержит цеолит SAPO-41 или MgAPSO-41, имеющий кислотность, определенную по методу ТПД аммиака, 0,30-0,75 ммоль/г при следующем содержании компонентов, мас.%:

платина 0,1-0,5
цеолит SAPO-41 или MgAPSO-41, имеющий кислотность,
определенную по методу ТПД аммиака, 0,30-0,75 ммоль/г 20,0-80,0
оксид алюминия остальное

В соответствии с поставленной задачей разработан способ совместного получения низкозастывающих дизельных или реактивных топлив и изопарафиновых масел в процессе изомеризации/гидрокрекинга высокопарафинистого сырья с использованием заявленного катализатора.

Способ совместного получения низкозастывающих дизельных или реактивных топлив и изопарафиновых базовых масел в процессе изомеризации/гидрокрекинга высокопарафинистого сырья с использованием вышеобозначенного катализатора характеризуется тем, что процесс изомеризации/гидрокрекинга проводят в проточном режиме при контактировании потока газожидкостной смеси, состоящей из нефтяного парафина и водорода, с неподвижным слоем катализатора при температуре 380-440°C, давлении 2,0-4,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,0-1,5 ч-1, соотношении водород/сырье 1000:1 нл/л. После отделения водородсодержащего газа суммарный продукт разделяют с выделением целевых продуктов или подвергают гидрофинишингу и последующему разделению с выделением целевых продуктов.

Способ осуществляют следующим образом.

Для приготовления катализатора синтезируют носитель, содержащий алюмофосфатный цеолит SAPO-41 или MgAPSO-41, имеющий кислотность, определенную по методу ТПД аммиака, 0,30-0,75 ммоль/г и оксид алюминия. На полученный носитель наносят платину. Готовый катализатор содержит: 0,1-0,5 мас.% Pt, 20-80 мас.% алюмофосфатного цеолита структуры AFO, имеющего кислотность, определенную по методу ТПД аммиака, 0,30-0,75 ммоль/г, оксид алюминия - остальное.

Полученный катализатор используют для совместного получения низкозастывающего реактивного или дизельного топлива и изопарафинового масла. Для этого высокопарафинистое сырье - парафин нефтяного происхождения - направляют в реактор изомеризации/гидрокрекинга, в который загружен катализатор на основе алюмофосфатного цеолита структуры AFO, имеющего кислотность, определенную по методу ТПД аммиака, 0,30-0,75 ммоль/г. Процесс изомеризации/гидрокрекинга проводят при температуре 380-440°C, давлении 2,0-4,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,0-1,5 ч-1, соотношении водород/сырье 1000:1 нл/л. После отделения водородсодержащего газа суммарный продукт разделяют с выделением целевых продуктов или подвергают гидрофинишингу и последующему разделению с выделением целевых продуктов.

Изобретение иллюстрируется, но не лимитируется нижеприведенными примерами.

Пример 1

Для приготовления катализатора №1 в качестве основного кислотного компонента используют цеолит SAPO-41, количество кислотных центров на поверхности которого (кислотность) составляло 0,57 ммоль/г. Кислотность цеолита была измерена методом термопрограммируемой десорбции (ТПД) аммиака с использованием нижеприведенной методики. Анализ проводят на лабораторной установке при постоянном токе гелия 30 см3/мин. 0,200 г порошкообразного образца помещают на подложку из пористого кварцевого материала в ячейку, представляющую собой полую кварцевую трубку. Образец нагревают до температуры 550°C и выдерживают при этой температуре в течение 1,5 ч. Затем температуру понижают до 100°C и обрабатывают образец смесью гелия и аммиака (содержание NH3 2,5 об.%) до насыщения поверхности образца аммиаком. Отдув физически сорбированного аммиака проводят при той же температуре и повышенном токе гелия (150 см3/мин) в течение 1 ч. Температуру образца снижают до комнатной. Съемку спектра ТПД проводят при подъеме температуры образца со скоростью 5°C/мин до 550°C. Сигнал фиксируют с использованием детектора по теплопроводности. Для определения количества кислотных центров на поверхности образца детектор по теплопроводности калибровали с использованием смесей гелия и аммиака известной концентрации.

Приготовление катализатора №1 включает следующие стадии:

1. В фарфоровой ступке смешивают 44,4 г порошка цеолита и 79,1 г псевдобемита и растирают пестиком до однородности.

2. К полученной смеси небольшими порциями приливают 90 мл раствора, состоящего из 80,8 мл дистиллированной воды, 2,5 мл азотной кислоты и 6,7 мл триэтиленгликоля. Полученную массу перемешивают до состояния однородной пасты.

3. Полученную пасту формуют с использованием лабораторного поршневого экструдера с фильерой 1,5 мм.

4. Полученные экструдаты провяливают при комнатной температуре в течение 15 ч, сушат при ступенчатом подъеме температуры (60, 80, 110°C) и выдержке при каждой температуре в течение 2 ч, а затем дробят до гранул длиной 1,5-2,5 мм.

5. Полученные гранулы прокаливают при температуре 550°C в токе воздуха в течение 10 ч.

6. Готовят 250 мл пропиточного раствора, для приготовления которого смешивают 222,3 мл дистиллированной воды, 25,1 мл раствора H2PtCl6 концентрацией 12 мг Pt/мл, 1,2 мл концентрированной соляной кислоты и 1,4 мл «ледяной» уксусной кислоты.

7. Прокаленный носитель заливают пропиточным раствором и выдерживают при комнатной температуре в течение 16 ч.

8. После окончания стадии пропитки пропиточный раствор декантируют, а катализатор сушат при ступенчатом подъеме температуры (60, 80, 110°C) и выдержке при каждой температуре в течение 2 ч.

Пример 2

Катализатор №2 синтезируют аналогично катализатору №1, приготовление которого описано в Примере 1, за исключением того, что вместо алюмофосфатного цеолита SAPO-41, имеющего кислотность, определенную по методу ТПД аммиака, 0,57 ммоль/г, был использован цеолит MgAPSO-41, имеющий кислотность, определенную по методу ТПД аммиака, 0,75 ммоль/г.

Пример 3

Для синтеза катализатора №3 используют цеолит SAPO-41, имеющий кислотность, определенную по методу ТПД аммиака, 0,30 ммоль/г.

Приготовление катализатора №3 включает следующие стадии:

1. В фарфоровой ступке смешивают 88,9 г порошка цеолита и 26,4 г псевдобемита и растирают пестиком до однородности.

2. К полученной смеси небольшими порциями приливают 80 мл раствора, состоящего из 72,1 мл дистиллированной воды, 0,9 мл азотной кислоты и 7,0 мл триэтиленгликоля. Полученную массу перемешивают до состояния однородной пасты и упаривают для удаления избытка влаги.

3. Полученную пасту формуют с использованием лабораторного поршневого экструдера с фильерой 1,5 мм.

4. Полученные экструдаты провяливают при комнатной температуре в течение 15 ч, сушат при ступенчатом подъеме температуры (60, 80, 110°C) и выдержке при каждой температуре в течение 2 ч, а затем дробят до гранул длиной 1,5-2,5 мм.

5. Полученные гранулы прокаливают при температуре 550°C в токе воздуха в течение 10 ч.

6. Прокаленный носитель заливают 250 мл раствора Pt(NH3)4Cl2 концентрацией 2 мг Pt/мл и выдерживают при температуре 95°C в течение 7 ч.

7. После окончания стадии нанесения платины, пропиточный раствор декантируют, а катализатор сушат при ступенчатом подъеме температуры (60, 80, 110°C) и выдержке при каждой температуре в течение 2 ч.

8. После стадии сушки катализатор прокаливают при подъеме температуры до 500°C со скоростью 20°C/ч и выдержке при этой температуре в течение 3 ч.

Пример 4

Для синтеза катализатора №4 используют цеолит MgAPSO-41, имеющий кислотность, определенную по методу ТПД аммиака, 0,75 ммоль/г.

Приготовление катализатора №4 включает следующие стадии:

1. В фарфоровой ступке смешивают 22,2 г порошка цеолита и 105,4 г псевдобемита и растирают пестиком до однородности.

2. К полученной смеси небольшими порциями приливают 95 мл раствора, состоящего из 84,7 мл дистиллированной воды, 3,4 мл азотной кислоты и 6,9 мл триэтиленгликоля. Полученную массу перемешивают до состояния однородной пасты.

3. Полученную пасту формуют с использованием лабораторного поршневого экструдера с фильерой 1,5 мм.

4. Полученные экструдаты провяливают при комнатной температуре в течение 15 ч, сушат при ступенчатом подъеме температуры (60, 80, 110°C) и выдержке при каждой температуре в течение 2 ч, а затем дробят до гранул длиной 1,5-2,5 мм.

5. Полученные гранулы прокаливают при температуре 550°C в токе воздуха в течение 10 ч.

6. Готовят 250 мл пропиточного раствора, для приготовления которого смешивают 240,8 мл дистиллированной воды, 8,3 мл раствора H2PtCl6 концентрацией 12 мг Pt/мл, 0,4 мл концентрированной соляной кислоты и 0,5 мл «ледяной» уксусной кислоты.

7. Прокаленный носитель заливают пропиточным раствором и выдерживают при комнатной температуре в течение 17 ч.

8. После окончания стадии пропитки пропиточный раствор декантируют, а катализатор сушат при ступенчатом подъеме температуры (60, 80, 110°C) и выдержке при каждой температуре в течение 2 ч.

Пример 5

Катализатор №5 синтезируют аналогично катализатору №1, приготовление которого описано в Примере 1, за исключением того, что вместо алюмофосфатного цеолита SAPO-41, имеющего кислотность, определенную по методу ТПД аммиака, 0,57 ммоль/г, был использован цеолит MgAPSO-41, имеющий кислотность, определенную по методу ТПД аммиака, 0,50 ммоль/г.

Пример 6

Катализатор сравнения №1 синтезируют аналогично катализатору №1, приготовление которого описано в Примере 1, за исключением того, что вместо алюмофосфатного цеолита SAPO-41, имеющего кислотность, определенную по методу ТПД аммиака, 0,57 ммоль/г, был использован цеолит SAPO-41, имеющий кислотность, определенную по методу ТПД аммиака, 0,11 ммоль/г.

Пример 7

Катализатор сравнения №2 синтезируют аналогично катализатору №1, приготовление которого описано в Примере 1, за исключением того, что вместо алюмофосфатного цеолита SAPO-41, имеющего кислотность, определенную по методу ТПД аммиака, 0,57 ммоль/г, был использован цеолит MgAPSO-41, имеющий кислотность, определенную по методу ТПД аммиака, 0,95 ммоль/г.

Состав синтезированных катализаторов представлен в таблице 1.

Пример 8

Катализаторы №1-5, а также катализаторы сравнения №1-2, синтезированные по методикам, описанным в Примерах 1-7, испытали в процессе изомеризации/гидрокрекинга нефтяного парафина. Использованный парафин марки П-2 представляет собой смесь углеводородов с количеством атомов углерода от С19 до С36 с преимущественным содержанием парафинов нормального строения. При этом парафин практически не содержит соединений серы, азота и ароматических углеводородов. До температуры 360°C выкипает менее 0,5 об.% парафина марки П-2. Таким образом, использованное сырье можно охарактеризовать как фракцию 360°C+.

Процесс изомеризации/гидрокрекинга проводят на проточной каталитической установке, оборудованной обогреваемым кожухом, в который помещены сырьевая емкость, реактор, смеситель, газовые и жидкостные линии, подходящие к реактору. Обогреваемый кожух позволяет подогревать реагенты и использовать установку для работы с сырьем, являющимся твердым при нормальных условиях. Внутренний диаметр реактора составляет 13 мм, загрузка катализатора -10 см3.

Перед проведением испытаний катализатор восстанавливают в токе водорода по следующей температурной программе:

- подъем до температуры 250°C со скоростью 100°C/ч;

- выдержка при температуре 250°C в течение 1 ч;

- подъем до температуры 450°C со скоростью 50°C/ч;

- выдержка при температуре 450°C в течение 3 ч.

В ходе проведения испытаний воду из емкости, находящейся на весах, подают в систему насосом высокого давления. Количество подаваемой воды измеряют и фиксируют. Вода, нагнетаемая насосом, поступает в нижнюю часть сырьевой емкости и вытесняет находящееся в ней высокопарафинистое сырье в смеситель. В смесителе сырье смешивается с водородом и поступает в реактор. Продукты из нижней части реактора проходят по продуктовой линии, обогреваемой эластичным ленточным электронагревателем, и поступают в сепаратор. В сепараторе происходит отделение газовой фазы от жидкого продукта. Далее жидкий продукт поступает в холодильник-пробосборник, где оно подогревается или охлаждается за счет тосола, прокачиваемого через рубашку аппарата. Из холодильника-пробосборника производят периодический отбор проб жидкого катализата.

Процесс изомеризации/гидрокрекинга проводят при следующих условиях: давление 2,0-4,0 МПа, объемная скорость подачи сырья 1,0-1,5 ч-1, соотношение водород:сырье 1000:1 нл/л.

Продукты, полученные при различных температурах процесса, были разогнаны с выделением фракций НК-180°C, 180-360°C и 360°C-КК.

Суммарный продукт изомеризации/гидрокрекинга, полученный с использованием катализатора №5, был направлен на стадию гидрофинишинга, которую провели с использованием катализатора, представляющего собой 1 мас.% Pd на γ-Al2O3, при следующих условиях: температура 200°C, давление 4,0 МПа, объемная скорость подачи сырья 10 ч-1, соотношение водород:сырье 500:1 нл/л. Полученный продукт гидрофинишинга разогнали с выделением фракций НК-135°С, 135-280°С и 280°С-КК.

Выходы и характеристики целевых продуктов - дизельного (фракции 180-360°С) или реактивного топлива (фракции 135-280°С) и изопарафинового базового масла (фракции 360°С-КК или 280°С-КК) представлены в таблицах 2-3.

* для реактивного топлива - плотность и кинематическую вязкость определяли при 20°С, вместо предельной температуры фильтруемости определяли температуру начала кристаллизации.

В таблице 4 представлены основные физико-химические характеристики образца дизельного топлива (фракции 180-360°С), наработанного в процессе изомеризации/гидрокрекинга нефтяного парафина на катализаторе №1 при температуре 410°С, давлении 4,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1, соотношении водорода к сырью 1000:1 нл/л. При указанных условиях процесса был получен суммарный катализат с выходом 91,3 мас.%, из которого была выделена фракция 180-360°С с выходом 68 об.%. Полученный образец дизельного топлива по всем основным характеристикам (кроме плотности) соответствовал требованиям ГОСТ Р 52368-2005. По таким показателям, как содержание полициклических ароматических углеводородов и цетановый индекс, полученное дизельное топливо отличается значительно более высоким качеством по отношению к требованиям нормативного документа.

В таблице 5 представлены основные физико-химические характеристики образца изопарафинового базового масла (фракции 360°С-КК), наработанного в процессе изомеризации/гидрокрекинга на катализаторе №1 при температуре 385°С, давлении 2,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1, соотношении водорода к сырью 1000:1 нл/л. При указанных условиях процесса был получен суммарный катализат с выходом 96,2 мас.%, из которого была выделена фракция 360°С-КК с выходом 58 об.%. По всем определенным показателям полученное базовое масло может быть отнесено к группе III+ по классификации API.

Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 131-133 из 133.
26.08.2017
№217.015.e5e8

Тандемный металлооксидный солнечный элемент

Изобретение относится к области солнечной фотоэнергетики. Тандемный металлооксидный солнечный элемент содержит два расположенных один под другим по ходу светового потока металлооксидных солнечных элемента (МО СЭ) на основе мезоскопических слоев сенсибилизированного металлооксида, имеющих общий...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002626752
Дата охранного документа: 31.07.2017
26.08.2017
№217.015.e958

Катализатор изодепарафинизации углеводородного сырья с10+ для получения низкозастывающих масел и дизельных топлив и способ получения низкозастывающих масел и топлив с его использованием

Изобретение относится к области катализа и нефтепереработки, в частности к составу и способу приготовления катализатора изодепарафинизации, а также способу получения низкозастывающих масел или дизельных топлив путем преимущественной изомеризации н-парафинов углеводородного сырья с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002627770
Дата охранного документа: 11.08.2017
19.01.2018
№218.016.0921

Способ изготовления образца из слабоконсолидированного керна для проведения петрофизических исследований

Изобретение относится к петрофизике и может быть использовано при подготовке образцов керна слабоконсолидорованных осадочных горных пород к лабораторным исследованиям. Предлагаемый способ изготовления образца из слабоконсолидированного керна включает заморозку слабоконсолидированного и рыхлого...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002631704
Дата охранного документа: 26.09.2017
Показаны записи 141-148 из 148.
29.05.2019
№219.017.641c

Мезопористый материал на основе оксида циркония и способ его получения

Предложен мезопористый материал на основе оксида циркония, имеющий состав SO /ZrO-ЭО, где Э = элемент III или IV группы Периодической таблицы Д.И.Менделеева, х=1,5 или 2, содержание SO составляет 0,1-10 мас.%, мольное соотношение ZrO:ЭО=1:(0,4-1,0), и имеющий удельную поверхность 300-800 м/г с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002280504
Дата охранного документа: 27.07.2006
19.06.2019
№219.017.86c0

Способ получения базовой основы трансформаторного масла

Изобретение относится к области нефтепереработки, а именно к способу получения базовой основы трансформаторного (электроизоляционного) масла. Нефтяную прямогонную фракцию, выкипающую выше 310°С, подвергают каталитическому гидрокрекингу, а затем каталитической изодепарафинизации, совмещенной с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002382068
Дата охранного документа: 20.02.2010
19.06.2019
№219.017.87e2

Катализатор гидрирования аренов и способ его приготовления

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к катализаторам деароматизации дизельных фракций. Описан катализатор гидрирования аренов, содержащий платину на носителе, включающем оксид алюминия, содержащий не более 500 ppm примесей в смеси с кристаллическим мезопористым...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002309796
Дата охранного документа: 10.11.2007
19.06.2019
№219.017.886e

Катализатор изодепарафинизации нефтяных фракций и способ его приготовления

Изобретение относится к каталитической химии, более конкретно - к катализаторам изодепарафинизации нефтяных. Описан катализатор изодепарафинизации нефтяных фракций, содержащий платину и модификаторы на носителе, включающем высокодисперсный, порошкообразный оксид алюминия высокой степени чистоты...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002320407
Дата охранного документа: 27.03.2008
13.12.2019
№219.017.eca0

Катализатор гидроочистки бензина каталитического крекинга и способ его получения

Катализатор гидроочистки бензина каталитического крекинга получен сульфидированием состава, содержащего, масс.%: оксид кобальта или оксид никеля 2,0-6,0, оксид молибдена 6,0-18,0, носитель, в составе которого оксид магния 0,25-1,0, оксид алюминия остальное. Мольное отношение оксида алюминия к...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002708643
Дата охранного документа: 10.12.2019
12.04.2023
№223.018.44cf

Способ получения катализатора

Изобретение относится к способу получения катализатора для производства концентратов ароматических соединений. Способ получения катализатора для производства концентратов ароматических соединений включает следующие стадии: a. добавление HZSM-5 к пептизированному псевдобемиту для получения смеси...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002768118
Дата охранного документа: 23.03.2022
12.04.2023
№223.018.44d8

Катализатор и способ его получения

Изобретение относится к катализатору и способу получения катализатора для производства бензинов при совместной переработке углеводородных фракций, оксигенатов и олефин-содержащих фракций. Катализатор включает цеолит ZSM-5 в количестве от 50.0 до 85.0 мас. %, где: a. объем пор катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002768115
Дата охранного документа: 23.03.2022
12.04.2023
№223.018.44e7

Катализатор и способ его получения

Изобретение относится к катализатору и способу получения катализатора для производства бензинов или концентратов ароматических соединений. Катализатор особенно эффективен для процессов совместной переработки углеводородных фракций, оксигенатов и олефин-содержащих фракций. Достигается увеличение...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002760550
Дата охранного документа: 29.11.2021
+ добавить свой РИД