×
10.11.2015
216.013.8f02

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННОГО БЕЗ СВЯЗУЮЩЕГО ЦЕОЛИТА ТИПА NaY ВЫСОКОЙ ФАЗОВОЙ ЧИСТОТЫ

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к получению гранулированного без связующего цеолита типа NaY. Способ предусматривает смешение каолина с порошкообразным цеолитом типа NaY, поливиниловым спиртом и компонентом, выбранным из белой сажи, молотого широкопористого силикагеля или аэросила. Содержание исходных компонентов в смеси составляет, мас. %: порошкообразный цеолит типа NaY 55-70, поливиниловый спирт 1-2, белая сажа, или молотый широкопористый силикагель, или аэросил 3-7, каолин остальное. После смешения производят увлажнение смеси до получения однородной массы, формование гранул, термоактивацию, гидротермальную кристаллизацию в растворе силиката натрия, отмывку и сушку гранул. Реакционная смесь на стадии кристаллизации имеет мольный состав: (2,2-2,6)NaO·AlO·(6,5-7,5)SiO·(155-165)HO. Изобретение обеспечивает получение цеолита, обладающего высокими фазовой чистотой, степенью кристалличности, динамической адсорбционной емкостью, механической прочностью. 1 табл., 12 пр.
Основные результаты: Способ получения гранулированного без связующего цеолита типа NaY высокой фазовой чистоты, включающий смешение каолина с порошкообразным цеолитом NaY, поливиниловым спиртом, увлажнение смеси до получения однородной массы, формование гранул, термоактивацию, гидротермальную кристаллизацию в растворе силиката натрия из реакционной смеси следующего химического состава: (2,2-2,6)NaO·AlO·(6,5-7,5)SiO·(155-165)HO, отмывку и сушку гранул, отличающийся тем, что в смесь для формования гранул вводят белую сажу, или молотый широкопористый силикагель, или аэросил в таком количестве, чтобы общее содержание сырьевых компонентов в смеси составляло, мас.%:

Изобретение относится к способам получения гранулированного без связующего синтетического цеолита типа NaY. Цеолит может быть использован в химической и нефтехимической промышленности для разделения смесей углеводородов на молекулярном уровне и в качестве активного компонента - полупродукта при производстве катализаторов.

Известен способ получения гранулированного без связующего цеолита типа NaY (Л.М. Ищенко, Н.Ф. Мегедь, Я.В. Мирский, Л.П. Митяева. Синтез гранулированных цеолитов типов фожазита и морденита без связующих веществ - сорбентов и носителей катализаторов // Цеолитные катализаторы и адсорбенты: Сб./Тр. ГрозНИИ. - М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1978, - Вып. 33. - С. 37-45). Способ предусматривает смешение метакаолина (прокаленного каолина) с силикагелем и раствором гидроксида натрия. Полученную при этом густую пасту формуют в гранулы, которые затвердевают при комнатной температуре. Затвердевшие гранулы кристаллизуют в растворе гидроксида натрия из реакционных смесей следующих химических составов: 1,8Na2O·Al2O3·6SiO2·(40-70)H2O. Кристаллизацию проводят сначала при комнатной температуре, а затем при 100°C в течение 48-72 ч.

К недостаткам известного способа относятся:

- сложность технологии, связанная с предварительным прокаливанием порошкообразного каолина (для получения метакаолина), формованием щелочных масс и необходимостью их охлаждения;

- низкие степень кристалличности и адсорбционная емкость цеолитных гранул;

- недостаточно развитая вторичная пористая структура гранул.

Известен способ получения гранулированного цеолита типа NaY без связующего (Л.М. Ищенко, Н.Ф. Мегедь, Я.В. Мирский, Л.П. Митяева. Синтез гранулированных цеолитов типов фожазита и морденита без связующих веществ - сорбентов и носителей катализаторов // Цеолитные катализаторы и адсорбенты: Сб./Тр. ГрозНИИ. - М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1978, - Вып. 33. - С. 37-45). Природный глинистый минерал каолин смешивают с силикагелем. Полученную смесь формуют в гранулы, которые прокаливают при 650°C в течение 6 ч. Прокаленные гранулы кристаллизуют в растворе гидроксида натрия из реакционных смесей следующих химических составов: (2,0-2,2)Na2O·Al2O3·6·SiO2·(40-70)H2O. Кристаллизацию проводят сначала при комнатной температуре, а затем при 100°C в течение 48-72 ч. Откристаллизованные цеолитные гранулы отмывают от избытка гидроксида натрия и высушивают.

Известный способ имеет недостатки:

- проведение гидротермальной кристаллизации гранул в растворе гидроксида натрия приводит к получению цеолита типа NaY, обладающего низкими степенью кристалличности, прочностными и динамическими адсорбционными свойствами, модулем (мольным соотношением SiO2:Al2O3 в структуре цеолита);

- недостаточно развитая вторичная пористая структура гранул.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому изобретению является «Способ получения гранулированного без связующего цеолита типа NaY высокой фазовой чистоты» (патент RU 2412903, опубликован: 27.02.2011, С01В 39/24), который выбран за прототип.

Известный способ осуществляется следующим образом. Природный глинистый материал - каолин смешивают с порошкообразным цеолитом типа NaY и поливиниловым спиртом в таком количестве, чтобы общее содержание исходных компонентов в смеси составляло, мас. %:

- порошкообразный цеолит типа NaY 60-70,

- поливиниловый спирт 2-3,

- каолин остальное.

Смесь увлажняют до образования однородной пластичной массы, которую формуют в гранулы. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч и термоактивируют при 550-650°C. При этом гранулы приобретают необходимую проницаемость для эффективного массообмена в процессе гидротермальной кристаллизации.

Прокаленные гранулы охлаждают и кристаллизуют в растворе силиката натрия из реакционных смесей состава (2,2-2,6)Na2O·Al2O3·(6,5-7,5)SiO2·(155-165)H2O. Температурный режим кристаллизации: 12-24 ч при 25-30°C, затем 48-60 ч при 98-100°C. Готовый цеолит промывают и высушивают при 100-200°C.

Полученный гранулированный без связующего цеолит типа NaY обладает высокими фазовой чистотой, степенью кристалличности (100%), динамической адсорбционной емкостью (192-196 мг/см3).

Недостатками известного способа являются:

- недостаточно развитая вторичная пористая структура цеолита, характеризующаяся наличием транспортных пор диаметром от 100 до 200 нм;

- невысокая механическая прочность гранул.

Цель предлагаемого изобретения заключается в увеличении механической прочности и улучшении параметров вторичной пористой структуры гранулированного без связующего цеолита типа NaY высокой фазовой чистоты, обладающего высокими степенью кристалличности и динамической адсорбционной емкостью.

Поставленная цель достигается за счет использования следующих новых технологических приемов - совместного введения в исходную смесь для формования гранул 55-70 мас. % порошкообразного цеолита типа NaY; 1-2 мас. % поливинилового спирта и 3-7 мас. % белой сажи, или молотого широкопористого силикагеля, или аэросила; остальное - каолин. Все это позволяет получать прочные гранулы цеолита типа NaY без связующего с развитой вторичной пористой структурой.

Поливиниловый спирт придает смеси пластичность и улучшает условия формовки гранул. При термоактивации гранул (температура 550-650°C) спирт выгорает, что способствует образованию пор и положительно влияет на массообмен между жидкой (раствор силиката натрия) и твердой (гранулы) фазами реакционной смеси при гидротермальной кристаллизации. Однако эти поры в процессе кристаллизации «зарастают», что ухудшает вторичную пористую структуру гранулированного без связующего цеолита типа NaY.

Для создания развитой вторичной пористой структуры и увеличения прочности цеолита в смесь для формовки гранул вводится белая сажа, или молотый широкопористый силикагель, или аэросил. Этот компонент при кристаллизации в растворе силиката натрия растворяется и, взаимодействуя с термоактивированным каолином (метакаолином), способствует образованию единого поликристаллического сростка - гранул цеолита типа NaY без связующего, обладающего высокой механической прочностью и развитой вторичной пористой структурой.

Порошкообразный цеолит типа NaY, введенный в сырьевую смесь для формования гранул, при гидротермальной кристаллизации играет роль кристаллической затравки для образования поликристаллических цеолитных сростков. Использование такой затравки при синтезе высокодисперсных цеолитных порошков и цеолитных гранул без связующего известно. Однако только новый технологический прием совместного введения в сырьевую смесь для формования гранул 55-70 мас. % порошкообразного цеолита типа NaY; 1-2 мас. % поливинилового спирта; 3-7 мас. % белой сажи, или молотого широкопористого силикагеля, или аэросила и каолина (остальное) позволяет получать прочный гранулированный без связующего цеолит, обладающий высокой фазовой чистотой, степенью кристалличности, динамической адсорбционной емкостью и развитой структурой транспортных пор.

Указанные новые технологические приемы обеспечивают получение прочного гранулированного цеолита, обладающего высокими: фазовой чистотой, степенью кристалличности и динамической адсорбционной емкостью с развитой вторичной пористой структурой.

Предлагаемый способ осуществляется следующим образом.

Природный глинистый материал - каолин смешивают с порошкообразным цеолитом типа NaY, поливиниловым спиртом и с белой сажей, или молотым широкопористым силикагелем, или аэросилом. Общее содержание сырьевых компонентов в смеси составляет, мас. %:

порошкообразный цеолит типа NaY 55-70
поливиниловый спирт 1-2
белая сажа, или молотый широкопористый силикагель,
или аэросил 3-7
каолин остальное

Смесь увлажняют до образования однородной пластичной массы, которую формуют в гранулы. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч и термоактивируют при 550-650°C. При этом гранулы приобретают необходимую проницаемость для эффективного массообмена в процессе гидротермальной кристаллизации.

Прокаленные гранулы охлаждают и кристаллизуют в растворе силиката натрия из реакционных смесей состава (2,2-2,6)Na2O·Al2O3·(6,5-7,5)SiO2·(155-165)H2O. Температурный режим кристаллизации: 12-24 ч при 25-30°C, затем 48-60 ч при 98-100°C. Готовый цеолит промывают и высушивают при 100-200°C.

Сущность способа иллюстрируется конкретными примерами его осуществления.

Пример 1. Данный пример демонстрирует возможность получения гранулированного цеолита NaY без связующего высокой фазовой чистоты из смеси каолина, поливинилового спирта (2 мас. %), 55 мас. % порошкообразного цеолита типа NaY и 3 мас. % белой сажи.

В смеситель загружают 40,0 г каолина; 2,0 г поливинилового спирта; 55,0 г порошкообразного цеолита типа NaY и 3,0 г белой сажи. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.

Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,2Na2O·Al2O3·6,5SiO2·155H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 48 ч при 98°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.

Цеолит анализируют. Тип цеолита, модуль (мольное соотношение SiO2:Al2O3) и степень кристалличности определяют рентгеноструктурным фазовым анализом (РФА). Вторичную пористую структуру цеолита исследуют методом ртутной порометрии. Механическую прочность и динамическую адсорбционную емкость определяют общепринятыми методами.

Физико-химические свойства гранулированного цеолита типа NaY без связующего приведены в таблице.

Пример 2. Данный пример демонстрирует возможность получения гранулированного цеолита NaY без связующего высокой фазовой чистоты из смеси каолина и поливинилового спирта (1 мас. %) и 60 мас. % порошкообразного цеолита типа NaY и 7 мас. % белой сажи.

В смеситель загружают 32,0 г каолина; 1,0 г поливинилового спирта; 60,0 г порошкообразного цеолита типа NaY и 7,0 г белой сажи. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.

Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,2Na2O·Al2O3·6,5SiO2·155H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 48 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.

Физико-химические свойства гранулированного цеолита типа NaY без связующего приведены в таблице.

Пример 3. Данный пример демонстрирует возможность получения гранулированного цеолита NaY без связующего высокой фазовой чистоты из смеси каолина, поливинилового спирта (1,5 мас. %) и 70,0 мас. % порошкообразного цеолита типа NaY и 5,0 мас. % белой сажи.

В смеситель загружают 23,5 г каолина; 1,5 г поливинилового спирта; 70,0 г порошкообразного цеолита типа NaY и 5,0 г белой сажи. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.

Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,2Na2O·Al2O3·6,50SiO2·155H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 48 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.

Физико-химические свойства гранулированного цеолита типа NaY без связующего приведены в таблице.

Пример 4. Данный пример демонстрирует возможность получения гранулированного цеолита NaY без связующего высокой фазовой чистоты из смеси каолина, поливинилового спирта (1,0 мас. %), 60 мас. % порошкообразного цеолита типа NaY и 5 мас. % молотого широкопористого силикагеля.

В смеситель загружают 34 г каолина; 1 г поливинилового спирта; 60,0 г порошкообразного цеолита типа NaY и 5,0 г молотого широкопористого силикагеля. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.

Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,6Na2O·Al2O3·7,5SiO2·165H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 48 ч при 98°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.

Физико-химические свойства гранулированного цеолита типа NaY без связующего приведены в таблице.

Пример 5. Данный пример демонстрирует возможность получения гранулированного цеолита NaY без связующего высокой фазовой чистоты из смеси каолина, поливинилового спирта (1,5 мас. %), 60 мас. % порошкообразного цеолита типа NaY и 5 мас. % аэросила.

В смеситель загружают 33,5 г каолина; 1,5 г поливинилового спирта; 60 г порошкообразного цеолита типа NaY и 5,0 г аэросила. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.

Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,6Na2O·Al2O3·7,5SiO2·165H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 48 ч при 98°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.

Физико-химические свойства гранулированного цеолита типа NaY без связующего приведены в таблице.

Пример 6 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения гранулированного цеолита NaY без связующего высокой фазовой чистоты из смеси каолина, поливинилового спирта (2,0 мас. %); 50 мас. % порошкообразного цеолита типа NaY и 5% белой сажи.

В смеситель загружают 43,0 г каолина; 2,0 г поливинилового спирта; 50 г порошкообразного цеолита типа NaY и 5,0 г белой сажи. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.

Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,2Na2O·Al2O3·6,5SiO2·155H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 48 ч при 100°С. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.

Физико-химические свойства гранулированного цеолита типа NaY без связующего приведены в таблице.

Снижение содержания порошкообразного цеолита типа NaY в составе сырьевой смеси для формования гранул менее 55 мас. % приводит к получению после кристаллизации гранулированного цеолита без связующего, обладающего недостаточно развитой вторичной пористой структурой и невысокими степенью кристалличности и адсорбционной емкости. Причина этого заключается:

- в недостаточно развитой мезо- и макропористой структуре сформованных гранул;

- низкой степени проницаемости гранул при гидротермальной кристаллизации;

- малом содержании кристаллической затравки (порошкообразного цеолита) в исходных для кристаллизации гранулах.

Пример 7 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения гранулированного цеолита NaY без связующего высокой фазовой чистоты из смеси каолина, поливинилового спирта (2 мас. %); 80 мас. % порошкообразного цеолита типа NaY и 5 мас. % белой сажи.

В смеситель загружают 13,0 г каолина; 2,0 г поливинилового спирта; 80,0 г порошкообразного цеолита типа NaY и 5,0 г белой сажи. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.

Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,2Na2O·Al2O3·6,5SiO2·155H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 48 ч при 98°С. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.

Физико-химические свойства гранулированного цеолита типа NaY без связующего приведены в таблице.

Увеличение содержания порошкообразного цеолита типа NaY в составе сырьевой смеси для формования гранул свыше 70 мас. % приводит к частичному образованию крошки при грануляции и в процессе всех последующих операций получения цеолита без связующего. Оставшиеся целыми гранулы цеолита типа NaY без связующего обладают низкой механической прочностью. Причиной этого является недостаточное содержание каолина в составе сырьевой смеси для формования гранул.

Пример 8 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения гранулированного цеолита NaY без связующего высокой фазовой чистоты из смеси каолина, поливинилового спирта (3 мас. %); 70 мас. % порошкообразного цеолита типа NaY и 5 мас. % белой сажи.

В смеситель загружают 22,0 г каолина; 3,0 г поливинилового спирта; 70,0 г порошкообразного цеолита типа NaY и 5,0 г белой сажи. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.

Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,2Na2O·Al2O3·6,5SiO2·155H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 25°C, затем 48 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.

Физико-химические свойства гранулированного цеолита типа NaY без связующего приведены в таблице.

Увеличение содержания поливинилового спирта в составе сырьевой смеси для формования гранул свыше 2 мас. % приводит к снижению механической прочности гранулированного цеолита типа NaY без связующего.

Пример 9 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения гранулированного цеолита NaY без связующего высокой фазовой чистоты из смеси каолина, поливинилового спирта (0,5 мас. %); 70,0 мас. % порошкообразного цеолита типа NaY и 5,0 мас. % белой сажи.

В смеситель загружают 24,5 г каолина; 0,5 г поливинилового спирта; 70,0 г порошкообразного цеолита типа NaY и 5,0 г белой сажи. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.

Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,2Na2O·Al2O3·6,5SiO2·155H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 25°C, затем 48 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.

Физико-химические свойства гранулированного цеолита типа NaY без связующего приведены в таблице.

Снижение содержания поливинилового спирта в составе сырьевой смеси для формования гранул менее 1,0 мас. % приводит к снижению степени кристалличности и адсорбционной емкости цеолита типа NaY без связующего. Причиной этого является недостаточно развитая мезо- и макропористая структура прокаленных гранул и, как следствие, плохой массообмен при их кристаллизации.

Пример 10 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения гранулированного цеолита NaY без связующего высокой фазовой чистоты из смеси каолина, поливинилового спирта (1,5 мас. %); 65,0 мас. % порошкообразного цеолита типа NaY и 1,0 мас. % белой сажи.

В смеситель загружают 32,0 г каолина; 1,5 г поливинилового спирта; 65,0 г порошкообразного цеолита типа NaY и 1,5 г белой сажи. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.

Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,2Na2O·Al2O3·6,5SiO2·155H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 48 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.

Физико-химические свойства гранулированного цеолита типа NaY без связующего приведены в таблице.

Снижение содержания белой сажи в составе сырьевой смеси для формования гранул менее 3,0 мас. % приводит к снижению степени кристалличности и адсорбционной емкости, а также к ухудшению параметров вторичной пористой структуры цеолита типа NaY без связующего.

Пример 11 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения гранулированного цеолита NaY без связующего высокой фазовой чистоты из смеси каолина, поливинилового спирта (1,5 мас. %); 65,0 мас. % порошкообразного цеолита типа NaY и 10,0 мас. % белой сажи.

В смеситель загружают 23,5 г каолина; 1,5 г поливинилового спирта; 65,0 г порошкообразного цеолита типа NaY и 10,0 г белой сажи. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.

Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,2Na2O·Al2O3·6,5SiO2·155H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 48 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.

Физико-химические свойства гранулированного цеолита типа NaY без связующего приведены в таблице.

Увеличение содержания белой сажи в составе сырьевой смеси для формования гранул приводит к снижению механической прочности цеолита типа NaY без связующего и образованию примесной цеолитной фазы типа филлипсита.

Пример 12 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения гранулированного цеолита NaY без связующего высокой фазовой чистоты из смеси каолина, лигносульфаната (1,0 мас. %), 60 мас. % порошкообразного цеолита типа NaY и 5 мас. % молотого широкопористого силикагеля.

В смеситель загружают 34 г каолина; 1 г лигносульфаната; 60 г порошкообразного цеолита типа NaY и 5,0 г молотого широкопористого силикагеля. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.

Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,6Na2O·Al2O3·7,5SiO2·165H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 48 ч при 98°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.

Физико-химические свойства гранулированного цеолита типа NaY без связующего приведены в таблице.

Применение лигносульфаната вместо поливинилового спирта в составе сырьевой смеси для формования гранул приводит к снижению механической прочности гранулированного цеолита типа NaY без связующего, а также к ухудшению параметров вторичной пористой структуры цеолита.

Способ получения гранулированного без связующего цеолита типа NaY высокой фазовой чистоты, включающий смешение каолина с порошкообразным цеолитом NaY, поливиниловым спиртом, увлажнение смеси до получения однородной массы, формование гранул, термоактивацию, гидротермальную кристаллизацию в растворе силиката натрия из реакционной смеси следующего химического состава: (2,2-2,6)NaO·AlO·(6,5-7,5)SiO·(155-165)HO, отмывку и сушку гранул, отличающийся тем, что в смесь для формования гранул вводят белую сажу, или молотый широкопористый силикагель, или аэросил в таком количестве, чтобы общее содержание сырьевых компонентов в смеси составляло, мас.%:
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 21-30 из 32.
27.07.2015
№216.013.65c9

Способ получения гранулированного без связующих веществ высокомодульного фожазита

Изобретение относится к способам получения гранулированного без связующих веществ высокомодульного фожазита. Способ предусматривает от двух до семи обработок гранулированного без связующих веществ фожазита с модулем 5,5-7,0 водным раствором соли аммония, причём упомянутые обработки чередуют с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002557610
Дата охранного документа: 27.07.2015
10.08.2015
№216.013.6c96

Способ получения 5(6)-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 5- и 6-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов взаимодействием 1,1,3-триметил-3-фенилиндана с азотной кислотой. Согласно предлагаемому способу нитрование 1,1,3-триметил-3-фенилиндана проводят в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002559356
Дата охранного документа: 10.08.2015
20.10.2015
№216.013.857f

Способ получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов

Изобретение относится к способу получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов. Сущность способа заключается в том, что N,N′-бис(метоксиметил)мочевину подвергают взаимодействию с α,ω-алкандитиолом общей формулы HS(CH)SH (где n=2-4) в этиловом спирте в присутствии гетерогенного катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002565778
Дата охранного документа: 20.10.2015
13.01.2017
№217.015.776c

Способ получения пиридина и метилпиридинов

Изобретение относится к способу получения пиридина и метилпиридинов, которые широко используются при изготовлении лекарственных препаратов, гербицидов, ингибиторов коррозии металлов, ускорителей вулканизации каучука и др. Способ заключается во взаимодействии этанола, формальдегида и аммиака в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002599573
Дата охранного документа: 10.10.2016
13.01.2017
№217.015.7bc4

Способ переработки природных битумов

Изобретение относится к способу переработки природного битума в бензиновые и дизельные фракции путем каталитического крекинга в среде ацетилена в присутствии мезопористого алюмосиликата с диаметром пор 50 Ǻ, взятого в количестве 5-10 мас.%, модифицированного наноразмерным порошком никеля со...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002600448
Дата охранного документа: 20.10.2016
25.08.2017
№217.015.9636

Способ получения 3,5-диметилпиридина

Изобретение относится к способу получения 3,5-диметилпиридина. Способ заключается во взаимодействии пропанола-1, формальдегида и аммиака в присутствии гранулированного без связующих веществ цеолита Y-БС в Η-форме при 250-450°C и объемной скорости подачи сырья (w), равной 2-7 ч, мольное...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002608734
Дата охранного документа: 23.01.2017
25.08.2017
№217.015.98b5

Способ получения 2, 2, 4-триметил-1, 2-дигидрохинолина

Изобретение относится к способу получения 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина путем конденсации анилина с ацетоном в присутствии гетерогенного катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют микро-мезо-макропористый цеолит H-Y-MMM и реакцию проводят при температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002609028
Дата охранного документа: 30.01.2017
25.08.2017
№217.015.a701

Способ получения катализатора, катализатор и способ алкилирования бензола этиленом с его применением

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов для нефтехимических процессов, а именно к способу приготовления цеолитсодержащих катализаторов для процесса алкилирования бензола этиленом и способу алкилирования бензола этиленом с применением таких катализаторов, и может быть...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002608037
Дата охранного документа: 12.01.2017
29.12.2017
№217.015.f6f4

Способ получения микросферического катализатора окислительного хлорирования этилена

Изобретение относится к области нефтехимической промышленности, а именно к приготовлению микросферического катализатора окислительного хлорирования этилена в дихлорэтан в производстве получения винилхлорида. Способ состоит из стадий получения микросферического алюмооксидного носителя через...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002639151
Дата охранного документа: 20.12.2017
20.01.2018
№218.016.1485

Способ получения 4-трет-бутил-пирокатехина и катализатор для его получения

Настоящее изобретение относится к способу получения 4-трет-бутил-пирокатехина, который находит широкое применение в качестве ингибитора полимеризации диеновых углеводородов, стабилизаторов непредельных альдегидов, полимерных материалов, этилцеллюлозных искусственных смол, в качестве...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002634728
Дата охранного документа: 03.11.2017
Показаны записи 21-30 из 56.
29.12.2017
№217.015.f6f4

Способ получения микросферического катализатора окислительного хлорирования этилена

Изобретение относится к области нефтехимической промышленности, а именно к приготовлению микросферического катализатора окислительного хлорирования этилена в дихлорэтан в производстве получения винилхлорида. Способ состоит из стадий получения микросферического алюмооксидного носителя через...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002639151
Дата охранного документа: 20.12.2017
20.01.2018
№218.016.1485

Способ получения 4-трет-бутил-пирокатехина и катализатор для его получения

Настоящее изобретение относится к способу получения 4-трет-бутил-пирокатехина, который находит широкое применение в качестве ингибитора полимеризации диеновых углеводородов, стабилизаторов непредельных альдегидов, полимерных материалов, этилцеллюлозных искусственных смол, в качестве...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002634728
Дата охранного документа: 03.11.2017
13.02.2018
№218.016.26cf

Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина

Изобретение относится к способу получения 2-этил-3,5-диметилпиридина, который заключается во взаимодействии пропиональдегида и аммиака в присутствии гранулированного без связующих веществ цеолита Y-mmm в Н-форме, при мольном соотношении пропиональдегид : аммиак, равном 1:1,5-3, температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002644164
Дата охранного документа: 08.02.2018
13.02.2018
№218.016.26d6

Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина

Изобретение относится к способу получения 2-этил-3,5-диметилпиридина, который заключается во взаимодействии пропиональдегида и аммиака в присутствии аморфного мезопористого алюмосиликата ASM (Si/Al=40), реакцию проводят в автоклаве при 30-180°С, при мольном соотношении пропаналь : аммиак,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002644166
Дата охранного документа: 08.02.2018
29.05.2018
№218.016.54d7

Способ получения метилового эфира пальмитиновой кислоты (метилпальмитата)

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения метилового эфира пальмитиновой кислоты (метилпальмитата), который широко используется в косметической, пищевой, фармацевтической и топливной промышленности, является эмульгатором и стабилизатором эмульсий,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002654055
Дата охранного документа: 16.05.2018
29.05.2018
№218.016.564e

Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-п-бензохинона

Настоящее изобретение относится к способу получения 2,6-ди-трет-бутил-п-бензохинона (I), используемого в качестве высокоактивного антиоксиданта, регулятора и стимулятора роста растений, а также фармацевтического интермедиата. Способ заключается в окислении 2,6-ди-трет-бутилфенола (II) 35%-ным...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002654477
Дата охранного документа: 21.05.2018
29.03.2019
№219.016.f22d

Состав для предотвращения асфальтосмолопарафиновых отложений

Изобретение относится к нефтяной и нефтеперерабатывающей отраслям промышленности и может быть использовано для удаления и предотвращения асфальтосмолопарафиновых отложений АСПО в скважинах, нефтепромысловом оборудовании и призабойной зоне пласта, нефтяных резервуарах-хранилищах. Технический...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002388785
Дата охранного документа: 10.05.2010
29.03.2019
№219.016.f65c

Способ получения гранулированного без связующего цеолита типа nax высокой фазовой чистоты

Изобретение относится к получению гранулированного цеолита NaX. Способ предусматривает смешение каолина и диоксида кремния до обеспечения мольного соотношения SiO:AlO=(2,4-3,2):1, введение в смесь порошкообразного цеолита типа NaX до содержания исходных компонентов в смеси, % мас:...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002404122
Дата охранного документа: 20.11.2010
29.03.2019
№219.016.f684

Способ получения анионных поверхностно-активных веществ на основе оксиэтилированных алкилфенолов

Изобретение относится к производству анионных поверхностно-активных веществ (АнПАВ), конкретно к способам получения карбоксиметилатов оксиэтилированных алкилфенолов, применяемых в качестве компонентов моющих средств бытового, хозяйственного назначения и технических нужд - интенсификации...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002406719
Дата охранного документа: 20.12.2010
20.05.2019
№219.017.5c66

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение относится к cпособу каталитического получения 2,3-диалкилхинолинов взаимодействием анилина с альдегидами, характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют аморфный мезопористый алюмосиликат ASM в количестве 5-20 мас.% по отношению к исходной смеси реагентов, реакцию...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002687972
Дата охранного документа: 17.05.2019
+ добавить свой РИД