×
27.09.2015
216.013.7eb9

СЦИНТИЛЛЯЦИОННОЕ ВЕЩЕСТВО

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
№ охранного документа
0002564038
Дата охранного документа
27.09.2015
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к технологии получения сцинтилляционных неорганических материалов для измерения ионизирующего изучения на основе силикатных стекол и стеклокомпозитов, активированных ионами церия, в частности к материалам для регистрации нейтронов. Техническим результатом изобретения является увеличение выхода сцинтилляций силикатных стекол, содержащих литий и активированных ионами редкоземельных активаторов. Присутствие в стекле нанокристаллитов дисиликата лития приводит к смещению суммарного спектра люминесценции ионов трехвалентного церия в длинноволновую область и увеличению суммарного выхода сцинтилляций. Исходное стекло и композит из стекла и нанокристаллитов включают в состав природный Li или Li, обогащенный изотопом Li-6 для более высокой чувствительности к тепловым нейтронам, а также другие легкие элементы из числа Si, Al, Mg и редкоземельный активатор из числа Ce, Pr, Eu, Tb, Dy, Yb. 2 табл., 3 ил.
Основные результаты: Сцинтилляционное вещество на основе силикатного стекла, содержащего ионы Si, Al, Mg и Li, активированного ионами Ce, Pr, Eu, Tb, Dy, Yb, отличающееся тем, что в стекле образованы наноразмерные включения дисиликата лития.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к технологии получения сцинтилляционных неорганических материалов для измерения ионизирующего изучения на основе силикатных стекол и стеклокомпозитов, активированных ионами церия, в частности к материалам для регистрации нейтронов.

Известны фосфатные сцинтилляционные стекла [1] для регистрации нейтронов, однако спектр люминесценции в таких стелах лежит в ультрафиолетовой области спектра, что требует применения фотоприемников с улучшенной спектральной чувствительностью в ультрафиолете.

Известны сцинтилляционные стекла, полученные в системе Li2O-MgO-SiO2-Ce [2, 3]. Спектр люминесценции в таких стеклах сдвинут в голубую область спектра по отношению к фосфатным стеклам, однако максимум полосы остается в диапазоне короче 400 нм и лежит в ближнем ультрафиолетовом диапазоне.

Известны сцинтилляционные стекла, содержащие Si, Al и Li, и активированные ионами церия. В таких стеклах выход сцинтилляций увеличивается с увеличением содержания алюминия [4]. Описан широкий ряд составов стекол в системе Li2O-Al2O3-Ce2O3-SiO2, в интервале составов: Li2O - 17,5-35,0 мол.% (8,5-20,5 вес.%), Al2O3 - 0-18,0 мол.% (0-29,7 вес.%), Се2О3 - 0,59-0,63 мол.% (3,18-3,85 вес.%), SiO2 - 54,9-79,3 мол.% (55,8-84,0 вес.%), для которых установлен эффект повышения световыхода сцинтилляций при термообработке в течение 1-6 часов при температуре 400°С. Недостатком указанных стекол является понижение содержания ионов лития в материале, что негативно сказывается на эффективности регистрации нейтронов.

Известны сцинтилляционные силикатные стекла, содержащие литий для поглощения нейтронов с природным соотношением изотопов, или обогащенные изотопом 6Li.Комбинация в активированном церием стекле только ионов Si и Li позволяет создавать сцинтилляционные вещества с наибольшей эффективностью регистрации тепловых нейтронов за счет повышенного содержания лития [5-7]. В Таблице 1 приведено сравнение содержания лития в различных сцинтилляционных стеклах, доступных на рынке. Недостатком стекол с максимальным содержанием лития является пониженный выход сцинтилляций по отношению к сцинтилляционным стеклам, активированным ионами Се и полученных в системах Si-Al-Li, Si-Mg-Li и Si-Al-Mg-Li.

Целью настоящего изобретения является увеличение выхода сцинтилляций силикатных стекол, содержащих литий и активированных ионами редкоземельных активаторов. В качестве прототипа принято стекло KG2 [8]. По сравнению со стеклами, содержащими Mg и Al, выход сцинтилляций в таком стекле в 2 раза меньше [5-7]. Использование для приготовления стекла реактивов высокой чистоты позволяет увеличить выход сцинтилляций до уровня 70% от выхода стекол, содержащих Mg и Al, однако это существенно удорожает стоимость такого стекла. Вместе с тем, повышенное содержание лития в таком стекле позволяет делать тоньше детекторные элементы, сохраняя высокую эффективность регистрации, что уменьшает эффект перепоглощения люминесценции.

Для решения поставленной задачи предлагается в стеклах, содержащих высокое количество Li-Si, создать наноразмерные включения дисиликата лития путем термической обработки стекла в указанном температурном диапазоне и заданном времени.

Известно, что стекло с составом, соответствующим стехиометрическому соотношению Li2O*2SiO2, кристаллизуется при дополнительной термической обработке с образованием стеклокерамики [9]. Образование кристаллических зародышей происходит гомогенно по всему объему стекла [10]. Такая стеклокерамика нашла широкое применение в технике и медицинском протезировании, содержит кристаллические включения дисиликата лития с размерами более 1 мкм и является непрозрачной. На рисунке 1 приведена термограмма стекла, полученного из смеси Li2O*2SiO2, измеренная методом дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) и отображающая процессы, проходящие в стекле при нагреве. Точка 475°С соответствует температуре стеклования (Tg). Тепловой эффект с началом в районе 710°С и максимумом в районе 770°С соответствует кристаллизации дисиликата лития Li2Si2O5. Добавление ионов Се в систему сдвигает тепловой эффект кристаллизации в сторону больших температур.

Стекло, изготовленное в системе Li2O - SiO2 со стехиометрическим составом Li2O*2SiO2, позволяет сохранить высокое содержание ионов 1 л при добавочном введении в шихту окиси церия Се2О3 вплоть до 10 вес.%. На рисунках 2-4 приведены спектры фотолюминесценции и ее возбуждения в зависимости от температуры отжига при одинаковой длительности отжига. В образцах до отжига наблюдается характерная для таких стекол люминесценция ионов Се3+, имеющая максимумы полос вблизи 400 нм. Отжиг при температуре 550°С вблизи Tg не приводит к изменению спектров люминесценции и ее возбуждения. Отжиг при температуре 650°С в течение 1 часа приводит к сдвигу максимумов длинноволновых полос фотовозбуждения и фотолюминесценции на 12 нм и 25 нм соответственно. Изменение формы и структуры полос возбуждения указывает на образование новых центров свечения на основе ионов Се3+. На рисунке 5 приведены спектры рентгеновской дифракции образца стекла Li2O*2SiO2, активированного ионами церия, после термической обработки в течение 1 ч при 650°С и соответствующие линии кристаллического соединения дисиликата лития Li2Si2O5. Появление новых полос люминесценции коррелирует с появлением кристаллической фазы дисиликата лития, что позволяет соотнести новые полосы люминесценции с ионами Се3+ в кристаллитах дисиликата лития.

Размер кристаллитов дисиликата лития Li2Si2O5 в стекле определяется температурой отжига и его длительностью. Термическую обработку стекла проводят в условиях, препятствующих появлению кристаллитов с размерами более 100 нм. При большем размере частиц для длин волн видимого диапазона происходит существенное рассеяние света на таких частицах, что приводит к уменьшению регистрируемого выхода люминесценции. Люминесценция ионов Се3+ в стекле и в кристаллитах складывается, обеспечивая спектральный сдвиг суммарной полосы люминесценции. В случае, когда люминесценция является сцинтилляцией, ее выход увеличивается в кристаллических соединениях по сравнению с аналогичными по составу соединениями в стеклообразном состоянии, поэтому преобразование части стекла в кристаллическую фазу с тем же элементным составом приводит к увеличению суммарного выхода сцинтилляций.

Процесс приготовления материала включает в себя приготовление шихты из смеси исходных компонентов, возможную промежуточную термообработку шихты, возможное введение дополнительных компонентов в смесь, загрузку шихты в тигель (в зависимости от точного состава возможно использование корундового, платинового тиглей, или любого другого, распространенного в стекольной промышленности оборудования), варку стекла с использованием электрической либо газовой печи, выработку стекла в виде готового изделия либо в виде фритты. Варку ведут при температуре 1300-1400°С. Фритта может быть использована для формования конечного изделия методом горячего прессования, методом вакуумного спекания, либо путем повторного проплавления. Li2O вводится карбонатом лития 6Li2CO3, что обеспечивает присутствие атомов лития-6 (6Li) в матрице стекла.

Для приготовления шихты используются химические реактивы с содержанием основных компонентов не менее 99%. Полученное стекло отжигается на воздухе, либо в атмосфере инертного газа, либо в вакууме в диапазоне температур 500-750°С в течение интервалов времени от 1 мин до 100 часов. В таблице 2 приведены составы стекол и результат их термической обработки. Для сравнения дано содержание лития в прототипе.

Кристаллиты дисиликата лития Li2Si2O5 могут быть получены при термической обработке стекол, содержащих дополнительно Mg и/или Al. Однако в таких системах наблюдается конкуренция по кристаллизации различных соединений. На рисунке 6 приведены кристаллические соединения, которые могут быть получены в системе Li-Al-Si [11].

Предложенный материал отличается от описанных в [12, 13] нанокомпозитных сцинтилляторов, состоящих из матрицы (полимерной или стеклообразной) и наночастиц сцинтиллирующего вещества широкого ряда составов, поскольку наночастицы сцинтиллирующего вещества дисиликата лития в описываемом случае образуются непосредственно из атомов, входящих в состав стекла путем кристаллизации стекла при термической обработке, а сцинтилляционный эффект обусловлен сложением эффекта сцинтилляций как в стекле, так и в нанокристаллитах.

В зависимости от решаемых задач при детектировании нейтронов в качестве активатора могут быть использованы и другие трехвалентные ионы активаторов, такие как Pr, Eu, Tb, Dy, Yb. Ионы трехвалентного празеодима являются известным активатором для получения быстрых сцинтилляций в УФ области спектра за счет межконфигурационной люминесценции d→f в кислородных соединениях [14]. Ионы двухвалентного европия также обеспечивают сцинтилляции зелено-голубой области спектра за счет d→f люминесцентных переходов, однако время релаксации такой люминесценции выше более чем на порядок, чем в соединениях, активированных ионами трехвалентного церия. Ионы трехвалентных Eu, Tb, Dy, Yb перекрывают широкий диапазон спектра от 350 до 950 нм за счет f→f люминесцентных переходов с характерным временем затухания в диапазоне миллисекунд и могут использоваться для получения сцинтилляционного вещества, используемого при регистрации малоинтенсивных потоков термализованных нейтронов.

Литература

1. US Patent 201/0111487 A1.

2. V.I. Arbusovetal, Radiation Measurements 25(1-4), 1995, pp. 475-476.

3. Б.В. Шульгин и др., Физика твердого тела, т. 45, вып. 6, 2005, 1364-1367.

4. M. Blissetal., Nucl. Inst. Meth. Phys. Res. A, 342 (1994) 357-363.

5. A.R. Spowart, "NEUTRONSCINTILLATINGGLASSES: PARTI. Activation by external charged particles and thermal neutrons, Nucl. Inst. & Meth. 135 (1976) 441-453

6. A.R. Spowart, "NEUTRONSCINTILLATINGGLASSES: PARTIT The effect of temperature on pulse height and conductivity, Nucl. Inst. & Meth. 140 (1977) 19-28.

7. A.R. Spowart, "NEUTRONSCINTILLATINGGLASSES: PARTIII. Pulse decay time measurements at room temperature ", Nucl. Inst. & Meth. 150 (1978) 159-163.

8. http://www.crystals.saint-gobain.com/uploadedFiles/SG Crvstals/Documents/Glass%20Scintillators.pdf.

9. W. Holand, G.H. Beall, Glass ceramics technology, Second edition, Wiley, 2012.

10. J. Deubener. Configurational entropy and crystal nucleation of silicate glasses. Phys. Chem. Glass. 45 (2004) 61.

11. A.E. Dosovitskiy, G.A. Dosovitskiy, M.V. Korjik, "Development of the new generation of glass-based neutron detection materials", SPIE Optics+Photonics, San Diego CA, USA, 12-16 Aug. 2012, in Proc. of SPIE 8507, 2012, 85070Q-1 - 9.

12. US Patent 2008/0128624 A1, D.W. Cooke, E.A. McKigney, R.E. Muenchausen, B.L. Bennett, K.C. Ott, R.E. Del Sesto, T.M. McCleskey, A.K. Burrell, "Nanocomposite scintillator and detector", опубликован 05.06.2008, приоритет 21.12.2005.

13. WO 2013/022492 A2, Ζ. Kang, B.K. Wagner, J.H. Nadler, R. Rosson, B. Kahn, M.B. Barta, "Transparent glass scintillators, methods of making same and devices using same", опубликован 14.02.2013, приоритет 29.03.2011.

14. Lecoq, P., Annenkov, Α., Gektin, Α., Korzhik, M., Pedrini, Inorganic Scintillators for Detector Systems // Springer. 2006. P. 251.

Сцинтилляционное вещество на основе силикатного стекла, содержащего ионы Si, Al, Mg и Li, активированного ионами Ce, Pr, Eu, Tb, Dy, Yb, отличающееся тем, что в стекле образованы наноразмерные включения дисиликата лития.
СЦИНТИЛЛЯЦИОННОЕ ВЕЩЕСТВО
СЦИНТИЛЛЯЦИОННОЕ ВЕЩЕСТВО
СЦИНТИЛЛЯЦИОННОЕ ВЕЩЕСТВО
СЦИНТИЛЛЯЦИОННОЕ ВЕЩЕСТВО
СЦИНТИЛЛЯЦИОННОЕ ВЕЩЕСТВО
СЦИНТИЛЛЯЦИОННОЕ ВЕЩЕСТВО
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 10.
10.05.2013
№216.012.3eeb

Способ изготовления подложки для высокотемпературных тонкопленочных сверхпроводников и подложка

Изобретение относится к технологии изготовления тонкопленочных высокотемпературных сверхпроводящих материалов, в частности к изготовлению подложек для этих материалов. Сущность изобретения: способ изготовления биаксиально текстурированной подложки для высокотемпературных тонкопленочных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002481674
Дата охранного документа: 10.05.2013
10.01.2014
№216.012.94ac

Способ получения алюмоиттриевого граната, легированного редкоземельными элементами

Изобретение относится к технологии получения соединений сложных оксидов со структурой граната, содержащих редкоземельные элементы, которые могут быть применены для изготовления светодиодных источников освещения. Способ осуществляют методом осаждения введением исходных соединений алюминия,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002503754
Дата охранного документа: 10.01.2014
27.09.2015
№216.013.7eb8

Способ стабилизации редкоземельных ионов в трехвалентном состоянии в силикатных стеклах и композитах

Изобретение относится к технологии получения люминесцентных стекол на основе силикатных, боросиликатных, боратных стекол и стеклокомпозитов, активированных редкоземельными ионами, в частности ионами Ce, Pr и Eu, для их использования в преобразователях энергии возбуждения в световое излучение...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002564037
Дата охранного документа: 27.09.2015
27.09.2015
№216.013.7fb6

Способ получения сцинтиляционного стекла

Изобретение может быть использовано при изготовлении сцинтилляционных элементов, применяемых в детекторах ионизирующих излучений, в частности нейтронов. Сцинтилляционное стекло получают из композиции SiO, LiCO, MgO, AlO, AlF, CeO, а для подавления окисления ионов церия в стекло вводят добавку...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002564291
Дата охранного документа: 27.09.2015
13.01.2017
№217.015.8407

Способ получения высокочистого водного раствора нитрата церия (iv) (варианты)

Изобретение относится к технологии получения чистых соединений редкоземельных элементов, а именно нитрата церия (IV), применяемых при производстве катализаторов, присадок к дизельному топливу, люминофоров, а также в оптическом стекловарении. Изобретение включает два варианта осуществления...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002601763
Дата охранного документа: 10.11.2016
25.08.2017
№217.015.9c5e

Способ получения наночастиц магнетита (варианты)

Изобретение может быть использовано в медицине, фотонике, электронике. Получение наночастиц магнетита FeO осуществляют методом высокотемпературного восстановительного гидролиза соединений железа (III) среде этиленгликоля в присутствии осадителя и стабилизатора. В качестве осадителя используют...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002610506
Дата охранного документа: 13.02.2017
25.08.2017
№217.015.b2f2

Способ получения легированного алюмоиттриевого граната

Изобретение относится к технологии получения соединений, относящихся к группе сложных оксидов со структурой граната, легированных щелочными и щелочноземельными элементами и элементами 3d группы, которые могут быть применены для изготовления различных люминесцентных материалов в оптоэлектронике,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002613994
Дата охранного документа: 22.03.2017
25.08.2017
№217.015.b2f3

Способ получения легированного алюмоиттриевого граната

Изобретение относится к технологии получения соединений, относящихся к группе сложных оксидов со структурой граната, легированных щелочными и щелочноземельными элементами и элементами 3d группы, которые могут быть применены для изготовления различных люминесцентных материалов в оптоэлектронике,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002613994
Дата охранного документа: 22.03.2017
04.04.2018
№218.016.36ad

Монокристалл со структурой граната для сцинтилляционных датчиков и способ его получения

Изобретение относится к сцинтилляционным неорганическим оксидным монокристаллам со структурой граната, предназначенным для датчиков ионизирующего излучения в задачах медицинской диагностики, экологического мониторинга, неразрушающего контроля и разведке полезных ископаемых, экспериментальной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002646407
Дата охранного документа: 05.03.2018
04.04.2018
№218.016.36e2

Способ получения высокочистого раствора нитрата церия (iii)

Изобретение может быть использовано при производстве катализаторов, присадок к дизельному топливу, люминофоров, а также в оптическом стекловарении. Для осуществления способа проводят обработку высокочистого диоксида церия при 70-80С концентрированной азотной кислотой, содержащей 1,5-5 мас.%...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002646416
Дата охранного документа: 05.03.2018
Показаны записи 1-10 из 19.
10.05.2013
№216.012.3eeb

Способ изготовления подложки для высокотемпературных тонкопленочных сверхпроводников и подложка

Изобретение относится к технологии изготовления тонкопленочных высокотемпературных сверхпроводящих материалов, в частности к изготовлению подложек для этих материалов. Сущность изобретения: способ изготовления биаксиально текстурированной подложки для высокотемпературных тонкопленочных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002481674
Дата охранного документа: 10.05.2013
10.01.2014
№216.012.94ac

Способ получения алюмоиттриевого граната, легированного редкоземельными элементами

Изобретение относится к технологии получения соединений сложных оксидов со структурой граната, содержащих редкоземельные элементы, которые могут быть применены для изготовления светодиодных источников освещения. Способ осуществляют методом осаждения введением исходных соединений алюминия,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002503754
Дата охранного документа: 10.01.2014
27.09.2015
№216.013.7eb8

Способ стабилизации редкоземельных ионов в трехвалентном состоянии в силикатных стеклах и композитах

Изобретение относится к технологии получения люминесцентных стекол на основе силикатных, боросиликатных, боратных стекол и стеклокомпозитов, активированных редкоземельными ионами, в частности ионами Ce, Pr и Eu, для их использования в преобразователях энергии возбуждения в световое излучение...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002564037
Дата охранного документа: 27.09.2015
27.09.2015
№216.013.7fb6

Способ получения сцинтиляционного стекла

Изобретение может быть использовано при изготовлении сцинтилляционных элементов, применяемых в детекторах ионизирующих излучений, в частности нейтронов. Сцинтилляционное стекло получают из композиции SiO, LiCO, MgO, AlO, AlF, CeO, а для подавления окисления ионов церия в стекло вводят добавку...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002564291
Дата охранного документа: 27.09.2015
13.01.2017
№217.015.8407

Способ получения высокочистого водного раствора нитрата церия (iv) (варианты)

Изобретение относится к технологии получения чистых соединений редкоземельных элементов, а именно нитрата церия (IV), применяемых при производстве катализаторов, присадок к дизельному топливу, люминофоров, а также в оптическом стекловарении. Изобретение включает два варианта осуществления...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002601763
Дата охранного документа: 10.11.2016
25.08.2017
№217.015.9c5e

Способ получения наночастиц магнетита (варианты)

Изобретение может быть использовано в медицине, фотонике, электронике. Получение наночастиц магнетита FeO осуществляют методом высокотемпературного восстановительного гидролиза соединений железа (III) среде этиленгликоля в присутствии осадителя и стабилизатора. В качестве осадителя используют...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002610506
Дата охранного документа: 13.02.2017
25.08.2017
№217.015.b2f2

Способ получения легированного алюмоиттриевого граната

Изобретение относится к технологии получения соединений, относящихся к группе сложных оксидов со структурой граната, легированных щелочными и щелочноземельными элементами и элементами 3d группы, которые могут быть применены для изготовления различных люминесцентных материалов в оптоэлектронике,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002613994
Дата охранного документа: 22.03.2017
25.08.2017
№217.015.b2f3

Способ получения легированного алюмоиттриевого граната

Изобретение относится к технологии получения соединений, относящихся к группе сложных оксидов со структурой граната, легированных щелочными и щелочноземельными элементами и элементами 3d группы, которые могут быть применены для изготовления различных люминесцентных материалов в оптоэлектронике,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002613994
Дата охранного документа: 22.03.2017
04.04.2018
№218.016.36ad

Монокристалл со структурой граната для сцинтилляционных датчиков и способ его получения

Изобретение относится к сцинтилляционным неорганическим оксидным монокристаллам со структурой граната, предназначенным для датчиков ионизирующего излучения в задачах медицинской диагностики, экологического мониторинга, неразрушающего контроля и разведке полезных ископаемых, экспериментальной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002646407
Дата охранного документа: 05.03.2018
04.04.2018
№218.016.36e2

Способ получения высокочистого раствора нитрата церия (iii)

Изобретение может быть использовано при производстве катализаторов, присадок к дизельному топливу, люминофоров, а также в оптическом стекловарении. Для осуществления способа проводят обработку высокочистого диоксида церия при 70-80С концентрированной азотной кислотой, содержащей 1,5-5 мас.%...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002646416
Дата охранного документа: 05.03.2018
+ добавить свой РИД