×
10.07.2015
216.013.5f94

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКИЛ-ГЕКСАГИДРО-1Н,5Н-2,3А,4А,6,7А,8А-ГЕКСААЗАЦИКЛОПЕНТА[def]ФЛУОРЕН-4,8-ДИОНОВ

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к способу получения 2,6-диалкил-гексагидро-1,5-2,3а,4а,6,7а,8а-гексаазациклопента[]флуорен-4,8-дионов общей формулы (1): заключающийся во взаимодействии N,N-бис(метоксиметил)алкиламинов общей формулы Alkyl-N(CHOMe) (где Alkyl = указанные выше) с гликольурилом в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl·6HO при мольном соотношении Alkyl-N(CHOMe) : гликольурил : SmCl·6HO=20:10:(0.3-0.7) при температуре 60°C и атмосферном давлении в смеси растворителей CHCl - EtOH (1:2, объемные) в течение 4-8 ч. Технический результат: получение с высокой селективностью 2,6-диалкил-гексагидро-1,5-2,3а,4а,6,7а,8а-гексаазациклопента[]флуорен-4,8-дионов. 1 табл., 1 пр.
Основные результаты: Способ получения 2,6-диалкил-гексагидро-1,5-2,3а,4а,6,7а,8а-гексаазациклопента[]флуорен-4,8-дионов общей формулы (1): отличающийся тем, что N,N-(метоксиметил)алкиламины общей формулы Alkyl-N(CHOMe) (где Alkyl = указанные выше) подвергают взаимодействию с гликольурилом в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl·6HO при мольном соотношении Alkyl-N(CHOMe) : гликольурил : SmCl·6HO=20:10:(0.3-0.7) при температуре 60°C и атмосферном давлении в смеси растворителей CHCl - EtOH (1:2, объемные) в течение 4-8 ч.

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения 2,6-диалкил-гексагидро-1H,5H-2,3а,4а,6,7а,8а-гексаазациклопента[def]флуорен-4,8-дионов общей формулы (1):

Производные гликольурила являются перспективными препаратами при неврозах и неврозоподобных состояниях, а также в качестве средств, снижающих влечение к табакокурению [М.Д. Машковский, Лекарственные средства. Новая волна, Москва, 2008, 1206 с]. 1,3,5-Триазинан-2-оны перспективны в качестве эффективных пестицидов [О.Н. Горбатова, А.В. Жербев, О.В. Королева. Триазиновые пестициды: структура, действие на живые организмы, процессы дегидротации. Успехи биологической химии, т. 46, 2006, с. 323-348], а также синтонов при получении алкалоида Agelastatina А [М. Movassaghi, D.S. Siegel, and S. Han. Total Synthesis of all (-)-Agelastatin Alkaloids. J. of the Royal Society of Chemistry, 2010, p. 1-140].

Известен способ [A.H. Кравченко, Г.А. Газиева, Н.С. Колотыркина, Н.Н. Махова. Гликольурилы в реакциях α-уреидо- и α-аминоалкилирования. Сообщение 2. α-Уреидоалкилирование мочевин N-(гидроксиметил)гликольурилами, Изв. АН, сер. химич., 2008, №8, с.1726] получения 3,9-бис(N,N-диметилкарбамоил)-1,3,5,7,9,11-гексаазатетрацикло-[9.2.1.05.13.07.12]тетрадекан-6,14-диона (2) с выходом 15% реакцией производного гликольурила с 1,1-диметилмочевиной за 6 ч в присутствии концентрированной HCl (pH 1).

Известным способом не могут быть получены 2,6-диалкил-гексагидро-1H,5H-2,3а,4а,6,7а,8а-гексаазациклопента[def]флуорен-4,8-дионы общей формулы (1).

Известен способ [I.E. Chikunov, A.N. Kravchenko, N.N. Makhova. Synthesis of enantiomerically pure fused polyheterocyclic glicolurils based on (S)-α-amino acids, Mendeleev Commun., 2007, 17, c.321] получения производных гексаазациклопента[def]флуорен-4,8-диона (3) с выходами 46-87% кипячением производных гликольурила с аминокислотами в течении 2 ч в присутствии КОН.

Известным способом не могут быть получены 2,6-диалкил-гексагидро-1H,5H-2,3а,4а,6,7а,8а-гексаазациклопента[def]флуорен-4,8-дионы общей формулы (1).

Предлагается новый способ селективного получения 2,6-диалкил-гексагидро-1H,5H-2,3а,4а,6,7а,8а-гексаазациклопента[def]флуорен-4,8-дионов общей формулы (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии N,N-бис(метоксиметил)алкиламинов общей формулы Alkyl-N(CH2OMe)2, где Alky 1=t-Bu, i-Pr, cyclo-C6H11 с гликольурилом в присутствии катализатора SmCl3·6H2O, взятыми в мольном соотношении Alkyl-N(CH2OMe)2: гликоль-урил : SmCl3·6H2O=20:10:(0.3-0.7), предпочтительно 10:10:0.5, при температуре 60°C и атмосферном давлении в смеси растворителей CHCl3 - этиловый спирт (1:2, объемные) в течение 4-8 ч, предпочтительно 6 ч. Выход 2,6-диалкил-гексагидро-1H,5H-2,3а,4а,6,7а,8а-гексаазациклопента[def]флуорен-4,8-дионов (1) составляет 60-92%. Реакция проходит по схеме:

2,6-Диалкил-гексагидро-1H,5H-2,3а,4а,6,7а,8а-гексаазациклопента[def]-флуорен-4,8-дионы (1) образуются с участием N,N-бис(метоксиметил)алкиламинов и гликольурила, взятых в соотношении 2:1. При другом соотношении исходных реагентов снижается селективность реакции и выход целевого продукта (1).

Проведение реакции в присутствии катализатора SmCl3·6H2O больше 7 мол. % по отношению к гликольурилу не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора SmCl3·6H2O меньше 3 мол. % снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе.

Реакции проводили при температуре 60°C. При температуре выше 60°C (например, 80°C) увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 60°C (например, 40°C) снижается скорость реакции. В качестве растворителя использовали смесь CHCl3 - этиловый спирт (1:2, объемные), т.к. в ней хорошо растворяются исходные реагенты и продукты реакции.

Существенные отличия предлагаемого способа:

В предлагаемом способе в реакцию с N,N-бис(метоксиметил)алкиламинами вовлекается гликольурил в присутствии каталитических количеств SmCl3·6H2O. Реакция идет с селективным образованием 2,6-диалкил-гексагидро-1H,5H-2,3а,4а,6,7а,8а-гексаазациклопента[def]-флуорен-4,8-дионов общей формулы (1).

В известном способе производных гексаазациклопента[def]флуорен-4,8-диона общей формулы (3) получают кипячением производных гликольурила с аминокислотами в течение 2 ч в присутствии КОН.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:

Способ позволяет получать с высокой селективностью 2,6-диалкил-гексагидро-1H,5H-2,3а,4а,6,7а,8а-гексаазациклопента[def]флуорен-4,8-дионы общей формулы (1).

Способ поясняется примерами:

Пример 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, при постоянном перемешивании помещают 0.374 г (20 ммоль) N,N-бис(метоксиметил)циклогексиламина, 0.142 г (10 ммоль) гликольурила, растворенного в 3 мл смеси CHCl3 - этиловый спирт (1:2, объемные), и 0.018 г (0.5 ммоль) катализатора SmCl3·6H2O и повышают температуру до 60°C. Реакционную массу перемешивают в течение 6 ч и затем выделяют 2,6-дициклогексил-гексагидро-1H,5H-2,3а,4а,6,7а,8а-гексаазациклопента[def]-флуорен-4,8-дионы с выходом 81%.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1

Все опыты проводили в смеси растворителей CHCl3 - этиловый спирт (1:2, объемные) при температуре 60°C.

Спектральные характеристики 2,6-диалкил-гексагидро-1H,5H-2,3а,4а,6,7а,8а-гексаазациклопента[def]флуорен-4,8-дионов:

Т. пл. 155-160°C, Rf 0.70 (ацетон). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.06 м (18Н, СН3(10,11,12,10′,11′,12′)), 3.84 и 4.73 оба д (8Н, СН2(1,3,5,7), J 12.4 Гц), 5.41 с (2Н, НС(8b,8с)). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 27.00 (С10,11,12,10′,11′,12′), 52.72 (C9,9′), 56.11 (C1,3,5,7), 64.26 (С8b,8с), 159.16 (С4,8). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 375.398 [M+K]+.

Т. пл. 157-162°C, Rf 0.60 (ацетон). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.06 с (12Н, СН3(10,11,10′,11′)), 2.82 м (2Н, СН2(9,9′)), 4.13 и 4.73 оба д (8Н, СН2(1,3,5,7), J 13.2 Гц), 5.51 с (2Н, НС(8b,8с)). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 21.03 (С10,11,10′,11′ 47.09 (С9,9′), 57.36 (С1,3,5,7), 64.94 (С8b,8с), 159.37 (С4,8). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 307.364 [М-Н]+.

Т. пл. 214-216°C, Rf 0.60 (ацетон). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.16, 1.51, 1.68, 2.06, 2.46 уш. с (22Н, СН2(9-14, 9′-14′)), 3.99 и 4.98 оба д (8Н, СН2(1,3,5,7), J 13.2 Гц), 5.29 с (2Н, НС(8b,8с)). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 24.38 (C11,11′,13,13′), 25.88 (С12,12′) 30.16 (C10,14,10′,14′), 54.35 (С9,9′), 57.26 (С1,3,5,7), 65.39 (С8b,8с), 158.98 (С4,8). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 427.237 [M+K]+.

Способ получения 2,6-диалкил-гексагидро-1,5-2,3а,4а,6,7а,8а-гексаазациклопента[]флуорен-4,8-дионов общей формулы (1): отличающийся тем, что N,N-(метоксиметил)алкиламины общей формулы Alkyl-N(CHOMe) (где Alkyl = указанные выше) подвергают взаимодействию с гликольурилом в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl·6HO при мольном соотношении Alkyl-N(CHOMe) : гликольурил : SmCl·6HO=20:10:(0.3-0.7) при температуре 60°C и атмосферном давлении в смеси растворителей CHCl - EtOH (1:2, объемные) в течение 4-8 ч.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКИЛ-ГЕКСАГИДРО-1Н,5Н-2,3А,4А,6,7А,8А-ГЕКСААЗАЦИКЛОПЕНТА[def]ФЛУОРЕН-4,8-ДИОНОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 171-180 из 252.
20.05.2016
№216.015.4024

Способ получения 3-(1-адамантил)-1,5,3-дитиазепана и его применение в качестве средства с фунгицидной активностью

Изобретение относится к способу получения 3-(1-адамантил)-1,5,3-дитиазепана формулы (1) Сущность способа заключается во взаимодействии 1-аминоадамантана с 1-окса-3,6-дитиациклогептаном в присутствии катализатора SmCl·6HO при мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002584692
Дата охранного документа: 20.05.2016
20.05.2016
№216.015.418a

Способ получения 10-арил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов

Изобретение относится к способу получения 10-арил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов общей формулы (1): в котором анилины (анилин, -метиланилин, -нитроанилин, -хлоранилин, -фторанилин, -броманилин) подвергают взаимодействию с 7,8,10,12,13-пентаоксаспиро[5.7]тридеканом в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002584950
Дата охранного документа: 20.05.2016
20.08.2016
№216.015.4ae5

Способ получения n-алкилазиридино[2',3':1,9]фуллеренов[60]

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-алкилазиридинофуллеренов общей формулы (1), где R=Me, Et, i-Pr, Bu, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002594561
Дата охранного документа: 20.08.2016
20.08.2016
№216.015.4c33

Способ получения n-арилазиридино[2',3':1,9]фуллеренов[60]

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения N-арилазиридинофуллеренов, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными свойствами. Сущность...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002594562
Дата охранного документа: 20.08.2016
20.08.2016
№216.015.4c3d

Способ получения 2,6,8,11-тетраэтил-4-арил-1,7-дитиа-4-аза-2,6,8,11-тетраалюминациклоундеканов

Изобретение относится к способу получения 2,6,8,11-тетраэтил-4-арил-1,7-дитиа-4-аза-2,6,8,11-тетраалюминациклоундеканов общей формулы (1): Способ включает взаимодействие 3-арил(n-метилфенил, n-метоксифенил, n-хлорфенил, n-бром)-1,5,3-дитиазепанов с EtAlCl в присутствии магниевого порошка с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002594560
Дата охранного документа: 20.08.2016
27.08.2016
№216.015.4fa2

Стимулятор роста дрожжей saccharomyces cerevisiae

Изобретение относится к области микробиологии. Предложено новое средство для выращивания дрожжей Saccharomyces cerevisiae, в частности применение 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана в дозе 0,1-0,15 мг на 0,1 г дрожжей для стимулирования роста дрожжей Saccharomyces cerevisiae. 1 табл.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002595381
Дата охранного документа: 27.08.2016
12.01.2017
№217.015.6115

Способ получения n,n-бис-[(1,5,3-дитиазепан-3-ил)алкил]аминов

Изобретение относится к способу получения N,N-бис-[(1,5,3-дитиазепан-3-ил)алкил]аминов, которые могут найти применение в качестве фунгицидов и селективных комплексообразователей. Сущность способа заключается во взаимодействии диамина, выбранного из ряда [N-(2-аминоэтил)этан-1,2-диамин, или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002591196
Дата охранного документа: 10.07.2016
13.01.2017
№217.015.6e35

Способ получения хелатных цис-s,s-комплексов дихлорди-1,6-(3,5-диметилизоксазол-4-ил)-2,5-дитиагексан палладия(ii) и платины(ii)

Изобретение относится к области химии координационных соединений, в частности к способу получения хелатных цис-S,S-комплексов дихлорди-1,6-(3,5-диметилизоксазол-4-ил)-2,5-дитиагексан палладия(II) и платины(II) общей формулы (1): Способ включает взаимодействие бидентатного реагента с солями...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002596874
Дата охранного документа: 10.09.2016
13.01.2017
№217.015.6e4b

Способ получения 3-алкил-3-метил-1-фенил-3-олов

Изобретение относится к способу получения 3-алкил-3-метил-1-фенил-3-олов формулы (1), где R=CH, CH, CH, CH, которые используют в качестве прекурсоров в синтезе природных соединений, обладающих различного рода биологической активностью, которые могут найти применение в фармацевтической...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002596878
Дата охранного документа: 10.09.2016
13.01.2017
№217.015.6e54

Способ получения моно- и дифторбензилхлоридов

Изобретение относится к способу получения моно- и дифторбензилхлоридов путем взаимодействия моно- и дифтортолуолов CHCHF и CHCHF с четыреххлористым углеродом и спиртами (MeOH, EtOH, PrOH) в присутствии катализатора FeCl·4HO или FeBr, активированного формамидом, при 180°С в течение 4-8 ч при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002596872
Дата охранного документа: 10.09.2016
Показаны записи 171-180 из 249.
19.01.2018
№218.016.0cd2

Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов

Изобретение относится к способу получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1): при котором 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазины, где R указаны выше, подвергают взаимодействию с 1,4,5,8-тетраазадекалином в среде метанола в присутствии катализатора NiCl при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632669
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0cd4

Способ получения 10,14-бис(3-хлорфенил)-12-галогенфенил-7,8,16,17-тетраокса-10,12,14-триазаспиро[5,11]гептадеканов

Изобретение относится к способу получения 10,14-бис(3-хлорфенил)-12-галогенфенил-7,8,16,17-тетраокса-10,12,14-триазаспиро[5.11]гептадеканов общей формулы (1): при котором галогенанилины (о-,м-,п-броманилин, м-хлоранилин, п-фторанилин) подвергают взаимодействию с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632665
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0cd6

Способ совместного получения метил 2-(1, 5, 8-тритиа-3-азациклодекан-3-ил)алканоатов и диметил 2, 2'-(1, 5, 8, 11, 15, 18-гексатиа-3, 13-диазациклоикозан-3, 13-диил)диалканоатов

Изобретение относится к способу совместного получения метил 2-(1,5,8-тритиа-3-азациклодекан-3-ил)алканоатов и диметил 2,2'-(1,5,8,11,15,18-гексатиа-3,13-диазациклоикозан-3,13-диил)диалканоатов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632672
Дата охранного документа: 09.10.2017
13.02.2018
№218.016.26ce

Способ получения циклических эфиров из диолов

Предлагаемое изобретение относится к способу получения циклических эфиров формулы I каталитической циклодегидратацией 1,n-диолов в присутствии катализатора CuBr, при мольном соотношении [CuBr]:[диол] = 1-2:100 и при температуре 175-190°C в течение 3-10 ч в инертной атмосфере. Выход циклических...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002644163
Дата охранного документа: 08.02.2018
13.02.2018
№218.016.26cf

Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина

Изобретение относится к способу получения 2-этил-3,5-диметилпиридина, который заключается во взаимодействии пропиональдегида и аммиака в присутствии гранулированного без связующих веществ цеолита Y-mmm в Н-форме, при мольном соотношении пропиональдегид : аммиак, равном 1:1,5-3, температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002644164
Дата охранного документа: 08.02.2018
13.02.2018
№218.016.26d6

Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина

Изобретение относится к способу получения 2-этил-3,5-диметилпиридина, который заключается во взаимодействии пропиональдегида и аммиака в присутствии аморфного мезопористого алюмосиликата ASM (Si/Al=40), реакцию проводят в автоклаве при 30-180°С, при мольном соотношении пропаналь : аммиак,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002644166
Дата охранного документа: 08.02.2018
04.04.2018
№218.016.3394

Способ получения полициклопропановых углеводородов

Изобретение относится к способу получения полициклопропановых углеводородов общей формулы (1). Изобретение характеризуется тем, что 6,6-дизамещенные фульвены общей формулы (5), где R=R'=Me; R=R'=(CH), (СН); R=Me, R'=cyclo-Pr; R=Me, R'=Ph, подвергают взаимодействию с дииодметаном (CHI) и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002645681
Дата охранного документа: 27.02.2018
04.04.2018
№218.016.3560

Способ получения диамантана (пентацикло[7.3.1.1.0.0]тетрадекана)

Изобретение относится к способу получения диамантана (пентацикло[7.3.1.1.0.0]тетрадекана) формулы (1). Способ характеризуется тем, что эндо-эндо-гексацикло[9.2.1.0.0.0.0])тетрадекан (эндо-эндо-ГЦТД) подвергают изомеризации в присутствии ионной жидкости состава 2AlCl-EtN⋅HCl, при мольном...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002645914
Дата охранного документа: 01.03.2018
04.04.2018
№218.016.359c

Способ получения 2-[(оксифенил)метил]бутан-1,4-диолов

Настоящее изобретение относится к способу получения 2-[(оксифенил)метил]бутан-1,4-диолов общей формулы (1a-d), которые используют при синтезе γ-бутиролактонов, лигнанов, 3-(арилметил)пирролидинов. Способ заключается во взаимодействи аллиларена с триэтилалюминием (AlEt) в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002646222
Дата охранного документа: 02.03.2018
29.05.2018
№218.016.528d

Способ получения хелатного s,s-комплекса дихлорида димеди(i) 1,2-бис[(3,5-диметилизоксазол-4-ил)метилсульфанил]этана

Способ получения хелатного S,S-комплекса дихлорида димеди(I) бис[(3,5-диметилизоксазол-4-ил)метилсульфанил]этана общей формулы (1): Способ включает взаимодействие 1,2-бис[сульфанилметил(3,5-диметилизоксазол-4-ил)]этана с дихлоридом димеди(I) в среде ацетонитрила при мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002653920
Дата охранного документа: 16.05.2018
+ добавить свой РИД