×
20.09.2014
216.012.f480

Результат интеллектуальной деятельности: КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ПРОПИЛЕНОВОГО ПОЛИМЕРА

Вид РИД

Изобретение

№ охранного документа
0002528425
Дата охранного документа
20.09.2014
Аннотация: Изобретение относится к композиции для получения формовых изделий на основе пропиленового полимера. Пропиленовая композиция включает (в процентах по массе) 60-90% кристаллического пропиленового сополимера, содержащего от 3,5% до 10,0% звеньев, образованных этиленом и 10-40% сополимера пропилена, содержащего от 18,5 до 23,5% звеньев, образованных этиленом. Технический результат - улучшение мягкости и прозрачности пропиленовой композиции. 5 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.

Настоящее изобретение относится к композиции на основе пропиленового полимера, имеющей оптимальный баланс свойств, в частности улучшенной ударной прочности и отличных оптических свойств.

Как известно, изотактическому полипропилену присуща исключительная комбинация отличных свойств, что делает его подходящим для широкого ряда областей применения. Чтобы улучшать названные свойства, в процесс стереорегулярной гомополимеризации пропилена были включены одна или более стадий сополимеризации или введен один или более мономер в матрицу гомополимера.

WO 01/92406 относится к композициям на основе пропиленового полимера, включающим:

А) от 70 до 90%, предпочтительно от 75 до 85% статистического сополимера пропилена с этиленом, содержащего от 1 до 6%, предпочтительно от 1,5 до 4% этилена, и

В) от 10% до 30%, предпочтительно от 15% до 25% сополимера пропилена с этиленом, содержащего от 8 до 18, предпочтительно от 10 до 18% этилена.

Отмечено, что указанная композиция имеет оптимальный баланс прозрачности, жесткости и ударной прочности даже при низких температурах.

WO 2006/082144 относится к композиции на основе пропиленового полимера, включающей:

(А) 75-95% по массе сополимера пропилена, включающего от 0,5 (0,3 масс.%) до 3,0 мол.% (2 масс.%) сомономерных звеньев, образованных этиленом, и

(В) 5-25% по массе сополимера пропилена, включающего от 25 (18 масс.%) до 45 мол.% (35 масс.%) этиленовых звеньев.

Указано, что названная композиция имеет хороший баланс гибкости и ударной прочности.

WO 03/051984 относится к полиолефиновой композиции, включающей (в процентах по массе):

1) 55-90%, предпочтительно 62-85% кристаллического гомополимера или сополимера пропилена, содержащего до 15%, предпочтительно до 10% этилена и/или С410 альфа-олефина; и

2) 10-45%, предпочтительно 15-40% смеси сополимера пропилена с более чем 15% и до 40% этилена, предпочтительно от 18% до 35% этилена (сополимера (а)), и сополимера этилена с одним или более С410 альфа-олефином(ами), содержащим от 10% до 40%, предпочтительно от 10% до 35% названного С410 альфа-олефина(ов) (сополимера (b)).

WO 03/046021 относится к композиции на основе пропиленового полимера, включающей:

А) от 50 до 90% одного или более сополимера(ов) пропилена, выбранного из группы, состоящей из (А1) статистических сополимеров пропилена с этиленом, содержащих от 1 до 7% этилена; (А2) сополимеров пропилена с одним или более С48 альфа олефинами, содержащих 2-10% С48 альфа-олефина(ов); (А3) сополимеров пропилена с этиленом и одним или более С48 альфа-олефином(ами), содержащих 0,5-5% этилена и 2-6% С48 α-олефинов; и

В) от 10 до 50% сополимера пропилена, содержащего от 8 до 40% этилена и необязательно 1-10% С48 α-олефинов.

Заявитель нашел, что можно достичь улучшения свойств с точки зрения мягкости и прозрачности за счет использования конкретного класса пропиленовой композиции.

Целью настоящего изобретения является пропиленовая композиция, включающая (в процентах по массе):

А) 60-90%, предпочтительно 70-90%, более предпочтительно 75-88%, даже еще более предпочтительно 80-88% кристаллического пропиленового сополимера, содержащего от 3,5% до 10,0%, предпочтительно от 3,5% до 9,0%, более предпочтительно от 4,0% до 6,5%, даже более предпочтительно от 4,0% до 5,5% звеньев, образованных этиленом;

В) 10-40%, предпочтительно 10-30%, более предпочтительно 12%-25%, даже более предпочтительно 12-20% сополимера пропилена и от 18,5% до 23,5%, предпочтительно от 18,5% до 22,0%, даже более предпочтительно от 19,0% до 21,0% звеньев, образованных этиленом.

Из представленных выше определений очевидно, что термин «сополимер» включает полимеры, содержащие сомономеры только двух типов.

Другими предпочтительными признаками композиций по настоящему изобретению являются:

- MFR L (скорость течения расплава, измеренная согласно ISO 1133, условие L, при 230°С и нагрузке 2,16 кг) от 0,5 до 50 г/10 мин, в частности от 3 до 20 г/10 мин; более предпочтительно от 4 до 20 г/10 мин,

- характеристическая вязкость [IV] фракции (из всей композиции), растворимой в ксилоле при комнатной температуре, составляет от 1 до 4,5, предпочтительно от 1,1 до 3 дл/г, более предпочтительно от 1,1 до 2 дл/г, даже более предпочтительно от 1,1 до 1,6 дл/г.

Композиции согласно настоящему изобретению имеют, по меньшей мере, один пик плавления, определенный методом ДСК (дифференциальной сканирующей калориметрии) при температуре в интервале 130-150°C, предпочтительно 135-145°C.

Кроме того, композициям по настоящему изобретению предпочтительно присущи некоторые или все данные свойства:

- модуль упругости при изгибе в пределах между 700 МПа и 500 МПа;

- мутность, измеренная на 1 мм пластинках, ниже 25%, предпочтительно ниже 23%;

- ударная прочность по Изоду, измеренная при 23°C, и скорость течения расплава (MFR), отвечающие следующим зависимостям:

MFR*Iz23>MFR*15+85; предпочтительно MFR*Iz23>MFR*20+85, более предпочтительно MFR*Iz23>MFR*25+85,

где Iz23 представляет ударную прочность по Изоду, измеренную при 23°C, и MFR представляет скорость течения расплава по ISO 1133, условие L, при 230°C и 2,16.

Композиции на основе пропиленового полимера согласно настоящему изобретению могут быть получены последовательной полимеризацией, по меньшей мере, в две стадии, где каждая последующая стадия полимеризации проводится в присутствии полимерного материала, образовавшегося в результате предшествующей реакции полимеризации, где сополимер (А) обычно получают, по меньшей мере, на одной первой стадии полимеризации, а сополимер (В) обычно получают, по меньшей мере, на одной второй стадии полимеризации.

Предпочтительно каждую стадию полимеризации проводят в присутствии гетерогенного катализатора Циглера-Натта высокой стереоспецифичности. Катализаторы Циглера-Натта, подходящие для получения композиций на основе пропиленового полимера по изобретению, включают твердый каталитический компонент, включающий, по меньшей мере, одно соединение титана, содержащее, по меньшей мере, одну связь титан-галоген и, по меньшей мере, электронодонорное соединение (внутренний донор), оба нанесенные на хлорид магния. Каталитические системы Циглера-Натта дополнительно включают алюминийорганическое соединение как главный сокатализатор и необязательно внешнее электронодонорное соединение.

Подходящие каталитические системы рассмотрены в Европейских патентах ЕР45977, ЕР361494, ЕР728769, ЕР1272533 и в международной патентной заявке WO 00163261.

Предпочтительно твердый каталитический компонент включает Mg, Ti, галоген и донор электронов, выбранный из сукцинатов формулы (I):

где радикалы R1 и R2, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой С120 линейную или разветвленную алкильную, алкенильную, циклоалкильную, арильную, арилалкильную или алкиларильную группу, необязательно содержащую гетероатомы, принадлежащие к группам 15-17 Периодической таблицы; радикалы R3-R6, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой атом водорода или С12 линейную или разветвленную алкильную, алкенильную, циклоалкильную, арильную, арилалкильную или алкиларильную группу, необязательно содержащую гетероатомы, и радикалы R3-R6, которые присоединены к одному атому углерода, могут быть соединены вместе с образованием циклической структуры.

R1 и R2 предпочтительно представляют собой С18 алкильную, циклоалкильную, арильную, арилалкильную и алкиларильную группы.

Особенно предпочтительными являются соединения, в которых R1 и R2 выбраны из первичных алкилов и особенно разветвленных первичных алкилов. Примерами подходящих групп R1 и R2 являются метил, этил, н-пропил, н-бутил, изобутил, неопентил, 2-этилгексил. Особенно предпочтительными являются этил, изобутил и неопентил.

Одной из предпочтительных групп соединений, описываемых формулой (I), является та, в которой R3-R5 представляют собой атом водорода и R6 представляет собой разветвленный алкильный, циклоалкильный, арильный, арилалкильный и алкиларильный радикал, содержащий от 3 до 10 атомов углерода. Другая предпочтительная группа соединений из тех, что описываются формулой (I), является та, в которой, по меньшей мере, два радикала из R3-R6 отличаются от атома водорода и выбраны из С120 линейной или разветвленной алкильной, алкенильной, циклоалкильной, арильной, арилалкильной или алкиларильной группы, необязательно содержащей гетероатомы, принадлежащие к группам.

Особенно предпочтительными являются соединения, в которых два радикала, отличные от атома водорода, присоединены к одному и тому же атому углерода. Кроме того, также соединения, в которых, по меньшей мере, два радикала, отличные от атома водорода, присоединены к различным атомам углерода, то есть R3 и R5 или R4 и R6 являются особенно предпочтительными.

Согласно предпочтительному способу, твердый каталитический компонент может быть получен при взаимодействии соединения титана формулы Ti(OR)n-yXy, где n представляет валентность титана и y означает число между 1 и n, предпочтительно TiCl4, с хлоридом магния, образованным из аддукта формулы MgCl2·pROH, где р представляет число между 0,1 и 6, предпочтительно от 2 до 3,5, и R представляет углеводородный радикал, содержащий 1-18 атомов углерода. Аддукт может быть подходящим образом получен в сферической форме смешением спирта и хлорида магния в присутствии инертного углеводорода, не смешиваемого с аддуктом, при перемешивании при температуре плавления аддукта (100-130°С). Затем эмульсию быстро охлаждают, вызывая тем самым отверждение аддукта в форме сферических частиц. Примеры сферических аддуктов, полученных согласно данному методу, описаны в патенте США 4399054 и патенте США 44469648. Полученный таким образом аддукт может сразу же взаимодействовать с соединением Ti или он может быть предварительно подвергнут деалкоголизации в условиях температурного контроля (80-130°С) с получением аддукта, в котором число молей спирта обычно ниже 3, предпочтительно между 0,1 и 2,5. Реакцию с соединением Ti можно проводить путем суспендирования аддукта (деалкоголизированного или как такового) в холодном TiCl4 (обычно 0°С); смесь нагревают до 80-130°С и поддерживают при данной температуре в течение 0,5-2 часов. Обработку TiCl4 можно проводить один или более раз. Внутренний донор может быть добавлен в ходе обработки TiCl4, и обработку электронодонорным соединением можно повторять однократно или несколько раз. Обычно сукцинат формулы (I) используют в молярном отношении к MgCl2 от 0,01 до 1, предпочтительно от 0,05 до 0,5. Получение каталитических компонентов в сферической форме описано, например, в Европейской патентной заявке ЕР-А-395083 и в международной патентной заявке WO 98144001. Твердые каталитические компоненты, полученные согласно указанному выше методу, характеризуются удельной поверхностью (по методу ВЕТ) обычно между 20 и 500 м2/г и предпочтительно между 50 и 400 м2/г, и общей пористостью (по методу ВЕТ) выше 0,2 см3/г, предпочтительно между 0,2 и 0,6 см3/г. Пористость (метод Hg) вследствие пор с радиусом до 10000 А обычно лежит в интервале от 0,3 до 1,5 см3/г, предпочтительно от 0,45 до 1 см3/г.

Алюминийорганическим соединением является предпочтительно алкил-Al, выбранный из соединений триалкилалюминия, таких как, например, триэтилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-бутилалюминий, три-н-гексилалюминий, три-н-октилалюминий. Можно также использовать смеси триалкилалюминия с галогенидами алкилалюминия, гидридами алкилалюминия или сесквихлоридами алкилалюминия, такими как AlEt2Cl и Al2Et3Cl3.

Предпочтительные внешние электронодонорные соединения включают соединения кремния, простые эфиры, сложные эфиры, такие как этил-4-этоксибензоат, амины, гетероциклические соединения и особенно 2,2,6,6-тетраметилпиперидин, кетоны и простые 1,3-диэфиры. Другой класс предпочтительных внешних донорных соединений представляет класс соединений кремния формулы Ra5Rb6Si(OR7)с, где a и b представляют целое число от 0 до 2, с представляет целое число от 1 до 3 и сумма (a+b+c) равна 4; R5, R6 и R7 представляют такие радикалы, как алкил, циклоалкил или арил с содержанием атомов углерода 1-18, необязательно содержащие гетероатомы. Особенно предпочтительными являются метилциклогексилдиметоксисилан, дифенилдиметоксисилан, метил-t-бутилдиметоксисилан, дициклопентилдиметоксисилан, 2-этилпиперидинил-2-трет-бутилдиметоксисилан и 1,1,1-трифторпропил-2-этилпиперидинилдиметоксисилан и 1,1,1-трифторпропилметилдиметоксисилан. Внешнее электронодонорное соединение используется в таком количестве, чтобы обеспечить молярное отношение между алюминийорганическим соединением и названным электронодонорным соединением от 0,1 до 500.

Процесс полимеризации можно проводить в газовой фазе и/или в жидкой фазе, в реакторах непрерывного или периодического действия, таких как реактор с псевдоожиженным слоем или суспензионный реактор. Например, можно осуществлять полимеризацию пропиленового полимера (А) в жидкой фазе с использованием жидкого пропилена в качестве растворителя, тогда как стадию сополимеризации с получением фракции (В) сополимера пропилена проводят в газовой фазе, без промежуточных стадий, за исключением частичной дегазации мономеров. В альтернативном случае, все последовательные стадии полимеризации могут быть осуществлены в газовой фазе. Время реакции, температура и давление на стадиях полимеризации не являются критическими параметрами, однако температура при получении фракции (А) и (В), которая может быть одинаковой или различной, обычно составляет от 50°С до 120°С. Давление полимеризации предпочтительно лежит в интервале от 0,5 до 12 МПа, если полимеризация проводится в газовой фазе. Можно осуществлять предварительный контакт (форполимеризацию) каталитической системы с небольшими количествами олефинов. Молекулярная масса композиции на основе пропиленового полимера регулируется при использовании известных регуляторов, таких как водород.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, пропиленовый полимер (А) образуется в процессе газофазной полимеризации, проводимом, по меньшей мере, в двух взаимосвязанных зонах полимеризации. Названный процесс полимеризации рассмотрен в Европейском патенте ЕР 782587.

Процесс проводят в первой и второй взаимосвязанной зоне полимеризации, в которую подают пропилен и этилен или альфа-олефины в присутствии каталитической системы и из которой выводят образующийся полимер. Растущие полимерные частицы протекают через первую из названных зон полимеризации (восходящий поток) в условиях быстрого псевдоожижения, покидают названную первую зону полимеризации и входят во вторую из названных зон полимеризации (нисходящий поток), через которую они протекают в уплотненной форме под действием силы тяжести, покидают названную вторую зону полимеризации и повторно входят в названную первую зону полимеризации, таким образом устанавливая циркуляцию полимера между двумя зонами полимеризации. В целом, условия быстрого псевдоожижения в первой зоне полимеризации устанавливаются при подаче смеси газообразных мономеров ниже точки повторного введения растущего полимера в названную первую зону полимеризации. Скорость транспортного газа в первой зоне полимеризации выше, чем скорость перемещения в рабочих условиях и составляет обычно между 2 и 15 м/с. Во второй зоне полимеризации, где полимер протекает в уплотненной форме под действием силы тяжести, достигаются высокие величины плотности твердого вещества, которая приближается к объемной плотности полимера, и таким образом может быть достигнут положительный прирост давления вдоль направления течения, так что становится возможным повторно вводить полимер в первую зону реакции без помощи механических средств. Таким путем устанавливается циркуляционная «петля», которая определяется балансом давлений между двумя зонами полимеризации и теплопотерями в системе. Необязательно, в зонах полимеризации поддерживают среду из одного или более инертных газов, таких как азот или алифатический углеводород, в таких количествах, что сумма парциальных давлений инертных газов предпочтительно лежит между 5 и 80% от общего давления газов. Рабочие параметры, такие как, например, температура, представляют те, которые обычно характерны для процессов газофазной полимеризации олефинов, например, между 50°С и 120°С. Процесс может быть проведен при рабочем давлении между 0,5 и 10 МПа, предпочтительно между 1,5 и 6 МПа. Предпочтительно в первую зону полимеризации вводят различные каталитические компоненты в любой точке названной первой зоны полимеризации. Однако их также можно вводить в любой точке второй зоны полимеризации. Регуляторы молекулярной массы, известные в данной области, особенно водород, могут быть использованы для регулирования молекулярной массы растущего полимера.

На второй стадии особенно предпочтительного процесса полимеризации сополимер (В) пропилен/этилен образуется в традиционном газофазном реакторе с псевдоожиженным слоем в присутствии полимерного материала и каталитической системы, поступающей с предшествующей стадии полимеризации. Полимеризационная смесь отводится из нисходящего потока в сепаратор газ-твердое вещество и затем подается в газофазный реактор с псевдоожиженным слоем, работающий в обычных условиях температуры и давления.

Композиции на основе пропиленового полимера по настоящему изобретению также могут быть получены путем отдельного получения названных сополимеров (А) и (В), в условиях работы с теми же катализаторами и по существу в тех же условиях полимеризации, что показаны выше, с последующим механическим смешением названных сополимеров в расплавленном состоянии при использовании традиционного смесительного оборудования, такого как двухшнековые экструдеры.

Композиции на основе пропиленового полимера по настоящему изобретению могут дополнительно включать добавки, традиционно используемые в области полиолефинов, такие как антиоксиданты, светостабилизаторы, зародышеобразователи кристаллизации, акцепторы кислот, окрашивающие агенты и наполнители.

Основная область использования композиций на основе пропиленового полимера по изобретению - производство формовых изделий, особенно шприцованных формовых изделий. Шприцованные формовые изделия, включающие композиции на основе пропиленового полимера по изобретению, имеют хорошую гибкость и хорошую ударопрочность и им также присуща хорошая прозрачность.

Следующие примеры даны для пояснения и не предназначены ограничивать настоящее изобретение.

ПРИМЕРЫ

Данные о свойствах пропиленовых полимерных материалов получены следующими методами.

Содержание растворимой в ксилоле фракции

2,5 г полимера и 250 мл о-ксилола помещали в стеклянную колбу, снабженную холодильником и магнитной мешалкой. Температуру повышали в течение 30 минут до температуры кипения растворителя. Полученный таким образом раствор затем кипятили в условиях дефлегмации и перемешивания в течение дополнительно 30 минут. Затем закрытую колбу держали в течение 30 минут на водно-ледяной бане, а также на термостатируемой водяной бане при 25°С в течение 30 минут. Полученный в результате твердый остаток отфильтровывали на фильтровальную бумагу, а фильтровальную жидкость разделяли на две порции по 100 мл. Одну 100 мл порцию фильтровальной жидкости выливали в предварительно взвешенный алюминиевый контейнер, который нагревали на плитке в токе азота с удалением растворителя в результате выпаривания. Затем контейнер держали в термостате при 80°С под вакуумом до достижения постоянного веса. Остаток взвешивали для определения процентного содержания растворимого в ксилоле полимера.

Содержание этилена (С2)

Методом ИК спектроскопии

Содержание сомономера в компоненте В определяли по осажденной «аморфной» фракции полимера. Осажденную «аморфную» фракцию получали следующим образом: в одну 100 мл порцию отфильтрованной жидкости, полученную, как описано выше (метод определения растворимой в ксилоле фракции), при интенсивном перемешивании добавляли 200 мл ацетона. О завершении осаждения свидетельствовало четкое разделение раствор - твердое вещество. Полученное таким образом твердое вещество отфильтровывали через тарированное металлическое сито и сушили в вакуумном термостате при 70°С до достижения постоянного веса.

Молярное отношение исходных газов

Определяли методом газовой хроматографии

Скорость течения расплава (MFR)

Определяли согласно стандарту ISO 1133 (230°С, 2,16 кг)

Характеристическая вязкость

Определяли в тетрагидронафталине при 135°С

Модуль упругости при изгибе

Определяли согласно стандарту ISO 178

Напряжение при текучести и при разрыве

Определяли согласно стандарту ISO 527

Удлинение в пределе текучести и при разрыве

Определяли согласно стандарту ISO 527

Ударная прочность по Изоду

Определяли согласно стандарту ISO 18011А

Температура перехода в хрупкое состояние (D/B)

Согласно данному методу определяли ударную прочность в двух направлениях под действием удара автоматическим компьютеризованным ударным маятником.

Круглые образцы для испытаний получали вырубанием круговым ручным штампом (диаметром 38 мм). Их кондиционировали по меньшей мере в течение 12 часов при 23°С и относительной влажности 50 RH, а затем помещали в термостатируемую баню с температурой испытания на 1 час. Кривую зависимости сила-время определяли при ударе ударным маятником (5,3 кг, полусферический копер с ½ диаметра) по круглому образцу для испытаний, лежащим на кольцевой подложке. Использованным прибором для испытаний был прибор CHEAST 67581000 модели №2. Температура перехода D/B представляет собой температуру, при которой 50% образцов претерпевает хрупкое разрушение при проведении вышеупомянутого теста с ударом. Пластинки для измерения D/B, имеющие размеры 127×127×1,5 мм, получали согласно следующему методу. В качестве литьевого пресса использовали Negri Bossi TM типа (NB 90) с силой смыкания 90 тонн. Пресс-форма имела квадратную форму (127х127х1,5 мм).

Ниже представлены основные технологические параметры:

Избыточное давление (бар): 20

Время литья (с): 3

Максимальное давление литья (МПа): 14

Гидравлическое давление литья (МПа): 6-3

Гидравлическое давление первого удерживания (МПа): 4±2

Время первого удерживания (с): 3

Гидравлическое давление второго удерживания (МПа): 3±2

Время второго удерживания (с): 7

Время охлаждения (с): 20

Температура формования (°С): 60

Температура плавления между 220 и 280°С

Мутность (на 1 мм пластине)

Согласно использованному методу, образцы для испытаний размером 5×5 см вырубали из прессованных пластин толщиной 1 мм и измеряли величину мутности при использовании фотометрического установки Гарднера, соединенной с измерителем мутности типа UX-10 или эквивалентным прибором, имеющем источник света G.E. 1209 с фильтром «С». Для калибрования прибора использовали стандартные образцы с известной мутностью. Тестируемые пластинки изготавливали следующим методом:

Пластины размером 75×75×1 мм формовали на литьевом прессе GBF Plastiniector G235190, 90 тонн в следующих технологических условиях:

Скорость вращения шнека: 120 об/мин

Обратное давление: 10 бар

Температура плавления: 260°С

Время литья: 5 с

Переключение на давление удерживания: 50 бар

Давление удерживания первой стадии: 30 бар

Давление второй стадии: 20 бар

Профиль давления удерживания: первая стадия 5 с

Вторая стадия 10 с

Время охлаждения: 20 с

Температура воды в пресс-форме: 40°С

Температура плавления, энтальпия плавления и температура кристаллизации

Определяли методом ДСК при изменении температуры 20°С в минуту

Примеры 1-2

Катализатор Циглера-Натта готовили согласно примеру 5, строки 48-55 Европейского патента ЕР728769. Триэтилалюминий (ТЭА) использовали в качестве сокатализатора и дициклопентилдиметоксисилан в качестве наружного донора.

Композиции на основе пропиленового полимера примеров готовили процессом двухстадийной полимеризации, где сополимер (А) получали на первой стадии полимеризации подачей мономеров и каталитической системы в реактор газофазной полимеризации, включающий две взаимосвязанные зоны полимеризации, восходящий поток и нисходящий поток, как описано в Европейском патенте ЕР782587 (реактор MZCR). Полимеризационную смесь выгружали из названного реактора, направляли в сепаратор газ-твердое вещество и полимеризационный материал направляли в традиционный газофазный реактор с псевдоожиженным слоем, где происходило получение пропиленэтиленового сополимера (В). Рабочие условия показаны в таблице 1.

Полимерные частицы, выходящие со второй стадии полимеризации, обрабатывали паром с удалением непрореагировавших мономеров и сушили.

К композиции на основе пропиленового полимера добавляли следующие добавки: стеарат кальция 500 млн.ч., GMS90 500 млн.ч., Irganox B215 1500 млн.ч., Millad 3988 1800 млн.ч. - и шприцевали через двухчервячный экструдер Berstorff (L/D=33) в следующих рабочих условиях:

Температура зоны питания: 190-210°С

Температура плавления: 240°С

Температура в зоне экструзионной головки: 230°С

Расход: 16 кг/ч

Скорость вращения: 250 об./мин

Таблица 1
Пример 1 2
Компонент А
(реакторный MZCR)
TEAL/внешний донор масс./масс. 4 4
TEAL/катализатор масс./масс. 5 5
Температура °С 72 72
Давление бар-г 27 27
Удерживание распределения
восходящий поток
масс.% 45 40
нисходящий поток масс.% 55 60
С3- восходящий поток мол.% 79 75
С2- восходящий поток мол.% 2,8 3,1
Н23- восходящий поток моль/моль 0,021 0,09
С2-/(С2-3-) моль/моль 0,035 0,041
MFR г/10 мин 5 21
Общее содержание С2- масс.% 4,6 4,7
ХС масс.% 8,8 8,9
Tm °С 137,5
Компонент В (газофазный реактор)
Температура °C 75 75
Давление МПа 1,7 1,7
Распределение* % 20 16
С2-/(С2-3-) моль/моль 0,19 0,2
Н22- моль/моль 0,47 0,47
*Количество компонента А относительно А+В
С2-=этилен С3-=пропилен

Сравнительный пример 1 представляет пример 1 WO 03/046021, сравнительный пример 2 представляет пример 3 WO 2006/114357.

Свойства данных материалов вместе со свойствами композиций по изобретению представлены в таблице 2.

Таблица 2
Пример 1 2 Сравнительный пример 1 Сравнительный пример 2
MFR компонента А) г/10 мин 5,0 21,0 4,3 0,9
C2- масс.% 4,6 4,7 3,8 1,10
XS фракция, растворимая в ксилоле % 8,8 8,9 7,3 2,6
% компонента В) в сополимере масс.% 20 16 20 16
2- в компоненте В) масс.% 19 21 24 24
MFR композиции г/10 мин 4,5 18 7,5 1,3
Содержание С2- масс.% 7,4 7,4 8 4,80
Количество растворимых в ксилоле веществ % 21,4 20 24,1 15,3
XSIV характеристическая вязкость фракции, растворимой в ксилоле дл/г 1,29 1,44 1,69 1,26
Модуль упругости при изгибе МПа 614 617 490 1035
Ударная прочность по Изоду при 23°C кДж/м2 51,0 33,8 15,8 62,3
Ударная прочность по Изоду при 0°C кДж/м2 45 9,9 - 24,0
Ударная прочность по Изоду при
-20°C
кДж/м2 3,3 4,9 2,6 2,4
D/B ТТ °C -15,4 -15,0 -25 -5,8
Мутность (1 мм пластины) % 10,6 22 12,9* 15,1
Глянец °60 125,4 108,6 51* -
ДСК Tm °C 145,4 143,8 146,8 -
ДСК Tc °C 109,3 109,1 100,2 -
ДСК Hm Дж/г 74,1 69,4 67,2
*измеренный на 50 мкм пленке;
С2-=этилен

При сравнении сравнительного примера 1 с примерами по настоящему изобретению можно видеть, что когда содержание этилена в компоненте В лежит вне заявленных пределов, ударная прочность по Изоду снижается. И наоборот, когда содержание этилена в сополимере А лежит вне заявленного интервала, модуль упругости при изгибе выше, и поэтому образующийся сополимер является менее мягким.

Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 31-40 из 42.
29.04.2019
№219.017.415f

Способ получения компонента катализатора и получаемые из него компоненты

Настоящее изобретение относится к способу получения компонента катализатора для полимеризации олефинов CH=CHR. Описан способ получения компонента катализатора для сополимеризации олефинов СН=CHR, в которых R представляет собой водород или углеводородный радикал, содержащий 2-12 атомов углерода...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002380380
Дата охранного документа: 27.01.2010
29.04.2019
№219.017.4388

Способ газофазной полимеризации олефинов

Изобретение относится к способу газофазной полимеризации олефинов и полимеризации, проводимой в реакторе, имеющем взаимосвязанные полимеризационные зоны. Способ газофазной полимеризации α-олефинов CH=CHR, где R представляет собой водород или углеводородный радикал, имеющий 1-12 углеродных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002412207
Дата охранного документа: 20.02.2011
29.04.2019
№219.017.4398

Сополимеры этилена и пропилена и способ их получения

Изобретение относится к сополимерам этилена и пропилена и способу их получения. Сополимеры этилена и пропилена содержат 4,5-7 мас.% этилена. Mw/Mn составляет 3,5-5,5, Mz/Mw составляет ниже 4. Отсутствует 2-1 региоинверсий. Температура плавления ниже 143°С. Способ получения сополимеров проводят...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002411252
Дата охранного документа: 10.02.2011
29.04.2019
№219.017.44a8

Способ получения мягких композиций пропиленовых полимеров

Изобретение относится к способу полимеризации для получения мягких композиций пропиленовых полимеров. Описан способ получения композиции пропиленового сополимера. Композиция пропиленового сополимера имеет модуль упругости при изгибе ниже, чем 500 МПа, общее содержание этилена выше чем 9% и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002459836
Дата охранного документа: 27.08.2012
29.04.2019
№219.017.44c8

Полиолефиновые композиции, обладающие хорошей устойчивостью к белению

Изобретение относится к композиции на основе пропилена, обладающей хорошим балансом механических свойств и пригодной для изготовления изделий, полученных литьем под давлением, таких как кожухи батарей и товары народного потребления, и при процессах термоформования. Композиция содержит...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002408623
Дата охранного документа: 10.01.2011
09.05.2019
№219.017.4d50

Ударопрочные полиолефиновые композиции

Изобретение относится к полиолефиновым композициям с хорошим балансом жесткости и ударной прочности и высокой степени удлинения. Описана гетерофазная полиолефиновая композиция, содержащая (% мас.): (А) от 50 до 80% кристаллического полимера пропилена, имеющего значение показателя...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002371458
Дата охранного документа: 27.10.2009
09.06.2019
№219.017.7b1f

Трубопроводные сети, изготовленные из статистических сополимеров пропилена и альфа-олефинов

Изобретение относится к трубопроводным сетям, изготовленным из поликристаллических статистических полимеров пропилена и α-олефина. В трубопроводных сетях, включающих, по меньшей мере, один слой, содержащий полукристаллический статистический полимер пропилена и от 0,2 до 5 мас.% 1-гексена и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002377461
Дата охранного документа: 27.12.2009
10.07.2019
№219.017.ac1e

Полиолефиновые изделия

Изобретение относится к химической промышленности и может быть использовано при получении изделий из полиолефиновой композиции, получаемых экструзией, формованием и их комбинацией. Композиция содержит (мас.%) (1) 65-95% кристаллического полимера пропилена, нерастворимого в ксилоле при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002342411
Дата охранного документа: 27.12.2008
10.07.2019
№219.017.ad1e

Способ выгрузки полимера из полимеризационного реактора

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Устройство для выгрузки полимера из непрерывно работающего полимеризационного реактора содержит поршневой клапан, установленный на стенке полимеризационного реактора или в непосредственной близости к ней. Поршневой клапан содержит...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002388531
Дата охранного документа: 10.05.2010
10.07.2019
№219.017.ae06

Способ и устройство для полимеризации этилена

Изобретение относится к способу газофазной полимеризации для получения полиэтилена высокой плотности. Описан способ получения полиэтилена с широким молекулярно-массовым распределением путем полимеризации этилена в присутствии катализатора полимеризации, причем способ включает следующие стадии в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002337925
Дата охранного документа: 10.11.2008
Показаны записи 31-35 из 35.
29.04.2019
№219.017.44c8

Полиолефиновые композиции, обладающие хорошей устойчивостью к белению

Изобретение относится к композиции на основе пропилена, обладающей хорошим балансом механических свойств и пригодной для изготовления изделий, полученных литьем под давлением, таких как кожухи батарей и товары народного потребления, и при процессах термоформования. Композиция содержит...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002408623
Дата охранного документа: 10.01.2011
09.05.2019
№219.017.4d50

Ударопрочные полиолефиновые композиции

Изобретение относится к полиолефиновым композициям с хорошим балансом жесткости и ударной прочности и высокой степени удлинения. Описана гетерофазная полиолефиновая композиция, содержащая (% мас.): (А) от 50 до 80% кристаллического полимера пропилена, имеющего значение показателя...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002371458
Дата охранного документа: 27.10.2009
10.07.2019
№219.017.ac1e

Полиолефиновые изделия

Изобретение относится к химической промышленности и может быть использовано при получении изделий из полиолефиновой композиции, получаемых экструзией, формованием и их комбинацией. Композиция содержит (мас.%) (1) 65-95% кристаллического полимера пропилена, нерастворимого в ксилоле при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002342411
Дата охранного документа: 27.12.2008
17.10.2019
№219.017.d71f

Контейнеры из терполимеров на основе пропилена

Контейнер, состоящий из пропиленового, этиленового, 1-бутенового терполимера, где у терполимера: i) содержание этиленовых звеньев, составляет от 0,5 вес.% до 1,8 вес.%; ii) содержание 1-бутеновых звеньев составляет от 1,5 вес.% до 2,5 вес.%; iii) соотношение вес.%% С2/С4 составляет от 0,40...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002703001
Дата охранного документа: 15.10.2019
06.08.2020
№220.018.3d4c

Способ полимеризации олефина в присутствии состава с антистатическим действием

Изобретение относится к способу получения олефинов, осуществляемому в присутствии состава с антистатическим действием. Описан способ получения полиолефинов путем полимеризации 1-олефина, имеющего от 2 до 12 атомов углерода, в присутствии от 1 до 5000 ч/млн по весу, в расчете на общий вес...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002729072
Дата охранного документа: 04.08.2020
+ добавить свой РИД