×
10.09.2014
216.012.f237

Результат интеллектуальной деятельности: ДВУХСЛОЙНОЕ ИЗНОСОСТОЙКОЕ ПОКРЫТИЕ РЕЖУЩЕГО ИНСТРУМЕНТА

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к области металлообработки, в частности к созданию покрытий для режущих инструментов. В двухслойном износостойком покрытии на рабочей части режущего инструмента верхний слой выполнен из твердого аморфного алмазоподобного углерода толщиной 0,3-0,5 мкм и твердостью 70-100 ГПа, а нижний слой, расположенный на поверхности рабочей части инструмента, выполнен из карбида титана с содержанием углерода 30-45 ат.% толщиной 1-1,5 мкм и твердостью 25-40 ГПа. Обеспечивается высокая термическая стабильность покрытия при высоких скоростях резания и износостойкость инструмента, что позволяет повысить рабочий ресурс режущего инструмента. 1 табл.
Основные результаты: Двухслойное износостойкое покрытие рабочей части режущего инструмента, характеризующееся тем, что оно содержит верхний слой, выполненный из твердого аморфного алмазоподобного углерода толщиной 0,3-0,5 мкм, твердостью 70-100 ГПа, и нижний слой, расположенный на поверхности рабочей части инструмента и выполненный из карбида титана с содержанием углерода 30-45 ат.% толщиной 1-1,5 мкм и твердостью 25-40 ГПа.

Изобретение относится к области металлообработки, в частности к созданию покрытий для режущих инструментов.

Ужесточение требований к точности размеров обрабатываемых деталей и качеству их поверхности, использование, при одновременном росте производительности процессов в промышленности, материалов с повышенными физико-механическими свойствами делает актуальной проблему повышения стойкости режущего инструмента (далее РИ). Эта проблема может быть решена не только использованием новых материалов для изготовления РИ, но и полезной модификацией поверхности рабочей части РИ, что может быть осуществлено нанесением на РИ покрытий, приводящих к повышению твердости рабочей части РИ и понижению коэффициентов трения относительно обрабатываемого материала.

С начала 80-х годов прошлого века для повышения стойкости РИ начали интенсивно использовать покрытия из нитрида титана (TiN) [Верещака А.С. Работоспособность режущего инструмента с износостойкими покрытиями. М.: Машиностроение, 1993, с.252. Асанов Б.У., В.П. Макаров. Нитридные покрытия, полученные вакуумно-дуговым осаждением. Вестник КРСУ №2, 2002 г.].

Недостатками покрытия из нитрида титана являются: недостаточная твердость, слабая адгезия с инструментальной основой, высокие коэффициенты трения, снижение исходной твердости инструментальной основы из-за отпуска при формировании нитрида титана при повышенных температурах, наличие капельной фазы TiN. Эти недостатки препятствуют достижению повышения стойкости РИ.

Следующим шагом стало создание легированных нитридных покрытий.

Так, известно покрытие режущего инструмента из нитрида титана, которое содержит кремний, (Ti,Si)N покрытие - толщиной порядка 5 мкм [патент РФ №2250810]. Покрытие наносится дуговым распылением материала катодов, включающих элементы химического состава покрытия. Наличие кремния в нитриде титана при концентрации 0,67-1,33 масс.% способствует снижению напряжений в покрытии, повышению твердости до 30,1-32,6 ГПа и улучшению прочности сцепления покрытия с инструментальной основой.

Стойкость инструмента с покрытием (Ti,Si)N, по сравнению с инструментом с простым покрытием из TiN, повышается в 1,5 раза для инструмента из быстрорежущей стали Р6М5К5.

Однако высокие коэффициенты сухого трения (0,4-0,6) не позволяют добиться максимального эффекта повышения стойкости РИ с таким покрытием.

Известно износостойкое покрытие (TiAlCr)N режущего инструмента [патент РФ №2405060], получаемое ионно-плазменным напылением. Хром в это покрытие вводят в зависимости от концентрации титана и алюминия при превышении содержания алюминия выше 50%, что позволяет сохранить фазовый состав покрытия и, как следствие, увеличить его твердость, износостойкость и термическую стабильность, необходимые для операций в широком диапазоне скоростей сухого резания. Оптимальное количество хрома в этом покрытии должно быть в пределах от 1/7 до 1/5 от разности содержания (Al-Ti) при атомной концентрации титана больше 0,05 и отношении содержания титана к содержанию алюминия меньше единицы (Ti/Al<1).

Существенным недостатком данного покрытия является сложность в получении оптимальной концентрации элементов в процессе напыления, в частности хрома. Высокие значения коэффициентов сухого трения (0,3-0,4), характерные для таких покрытий, значительно снижают эффективность работы РИ за счет налипания стружки, что приводит к ухудшению качества обрабатываемой поверхности.

В настоящее время разработаны износостойкие покрытия для РИ на основе нитрида титана, легированные двумя элементами. Эффективность таких покрытий существенно выше, по сравнению с одноэлементными. В таблице 1 приведены основные характеристики наиболее распространенных износостойких покрытий, используемых для упрочнения РИ [Д. Локтев, Е. Ямашкин «Основные виды износостойких покрытий», Наноиндустрия, 2007, №5, с.24-30].

Таблица
Тип покрытия TiAlN TiAlCrYN TiCN TiN DLC МоS2
Твердость, ГПа 29-34 28-32 28-31 20-25 40-70 0.3-0.4
Толщина, мкм 1-5 1-5 1-5 1-6 1-2 1-10
Коэффициент сухого трения 0.3-0.4 0.3-0.4 0.3-0.4 0.4-0.6 0.02-01 0.05-0.1
Максимальная рабочая темп., Т°С 800 950 400 500 250-350 400

Как видно из таблицы, твердые нитридные покрытия имеют высокие значения коэффициентов сухого трения, что существенно ограничивает эффективность их использования для увеличения износостойкости РИ.

Известно также износостойкое углеродное покрытие на рабочей части режущего инструмента, выполненное из твердого алмазоподобного углерода, толщина которого составляет 1-3 мкм [патент РФ №93 716].

Нанесение такого покрытия твердостью 70-100 ГПа позволило осуществить упрочнение поверхности рабочей части РИ.

Однако такие покрытия (в силу физического механизма их образования, т.н. «внутренней имплантации») обладают большими (~10 ГПа) внутренними напряжениями. Большие внутренние напряжения в покрытии не только препятствуют его надежной адгезии к подложке, но и стимулируют рост сравнительно высоких, по сравнению с толщиной покрытия, пирамидальных выступов на их поверхности. Этот рельеф, (шероховатость покрытия) обусловливает высокие (до 0,3-0,4) значения начальных коэффициентов трения, вследствие чего увеличивается время приработки инструмента с таким покрытием.

Кроме того, существенным недостатком покрытий из твердого алмазоподобного углерода являются невысокая температура термической устойчивости, что при наличии больших внутренних напряжений, является причиной снижения износостойкости из-за появления трещин в покрытии и его отслаивания от поверхности подложки. Эти особенности твердого алмазоподобного покрытия ограничивают ресурс работы режущего инструмента с таким покрытием.

Известно также двухслойное износостойкое покрытие режущего инструмента [патент РФ №107496], выполненное из твердого аморфного алмазоподобного углерода, первый слой которого толщиной ~0,5 мкм, на поверхности рабочей части инструмента имеет твердость 70-100 ГПа, второй слой, расположенный поверх первого слоя, выполнен из твердого аморфного алмазоподобного углерода с твердостью 30-50 ГПа, толщиной от 0,3 мкм до 0,5 мкм.

Эффект повышения стойкости РИ достигается путем модификации рабочей поверхности РИ нанесением на нее сверхтвердого покрытия из аморфного алмазоподобного углерода и дополнительного менее твердого слоя покрытия из аморфного алмазоподобного углерода, полученного методом деструкции углеводородов и обладающего более низкими коэффициентами трения, чем более твердое покрытие, получаемое вакуумнидуговым импульсным распылением графита.

Уменьшение шероховатости поверхности такого двухслойного покрытия, состоящего из твердой алмазоподобной углеродной пленки, получаемой разными методами осаждения, и тем самым снижение значения начальных коэффициентов трения позволяет существенно уменьшить время, необходимое для приработки инструмента с покрытием.

Основным недостатком такого покрытием является невысокая термическая стабильность, которая не позволяет использовать этот РИ при высоких скоростях резания. При температуре свыше 450°С в зоне обработки происходит графитизация износостойкой алмазоподобной пленки, приводящая к потере эффекта повышения износостойкости, что в свою очередь приводит к ограничению возможности обработки материалов при повышенных скоростях и сужает диапазон оптимальных режимов механической обработки материалов.

Кроме того, большие внутренние напряжения, присущие алмазоподобным покрытиям, являются причиной снижения износостойкости из-за появления трещин в покрытии и его отслаивания от поверхности подложки. Эти особенности твердого алмазоподобного покрытия ограничивают ресурс работы режущего инструмента с таким покрытием.

Наиболее близким к заявляемому является двухслойное износостойкое покрытие РИ [патент РФ №120902] на его рабочей части, верхний слой которого толщиной 0,3-0,5 мкм выполнен из твердого аморфного алмазоподобного углерода твердостью 30-50 ГПа, а нижний слой, толщина которого 1-1,5 мкм, расположенный на поверхности рабочей части инструмента, имеет твердость 30-35 ГПа, выполнен в виде нитридного покрытия (Ti-Al-Si)N при следующем содержании элементов, ат.%: Ti-0,41-65,31; Аl-47,11-0,82; Si-7,82-1,16; N-остальное.

Выполнение нижнего слоя покрытия, расположенного на поверхности рабочей части инструмента, в виде нитридного покрытия (TiAlSi)N, толщиной 1,0-1,5 мкм и твердостью 30-35 ГПа обеспечило при наличии верхнего слоя, выполненного из твердого аморфного алмазоподобного углерода, с твердостью 30-50 ГПа, толщиной 0,3-0,5 мкм, увеличение рабочего ресурса за счет высокой термической стабильности нитридного покрытия при высоких скоростях резания и износостойкости инструмента за счет низких коэффициентов трения верхнего слоя из твердого аморфного алмазоподобного углерода, напиленного на нижний слой покрытия.

Однако выполнение нижнего слоя в виде нитридного покрытия (Ti-Al-Si)N, обладающего не только высокой термической стабильностью, но и достаточными значениями внутренних напряжений, не обеспечивает необходимой адгезии ни с верхним слоем из твердого аморфного алмазоподобного углерода, ни с поверхностью рабочего инструмента.

Кроме того, существенным недостатком нитридных покрытий с двумя и более легирующими элементами является трудность в поддержании необходимой концентрации легирующих элементов в покрытии, которая обеспечила бы максимальный эффект повышения стойкости РИ.

В основу заявляемого изобретения положена задача повышения рабочего ресурса режущего инструмента, обеспечиваемого заявляемым двухслойным износостойким покрытием, при упрощении нанесения покрытия.

Поставленная задача решается тем, что в двухслойном износостойком покрытии на рабочей части режущего инструмента, верхний слой которого выполнен из твердого аморфного алмазоподобного углерода толщиной 0,3-0,5 мкм, а нижний слой покрытия, расположенный на поверхности рабочей части инструмента, включающий в своем составе титан, имеет толщину 1-1,5 мкм согласно изобретению, верхний слой имеет твердость 70-100 ГПа и получен импульсно-дуговым распылением графитовой мишени, а нижний слой с твердостью 25-40 ГПа выполнен из карбида титана следующего химического состава ат.%:

Углерод 30-45
Титан остальное

Выполнение нижнего слоя покрытия, расположенного на поверхности рабочей части РИ в виде покрытия из карбида титана толщиной 1,0-1,5 мкм и твердостью 25-40 ГПа, обеспечило при наличии верхнего слоя, выполненного из твердого аморфного алмазоподобного углерода, с твердостью 70-100 ГПа и толщиной 0,3-0,5 мкм, увеличение износостойкости инструмента за счет более низких коэффициентов трения верхнего слоя - плакирующей углеродной пленки, напыленной на нижний слой, расположенный на поверхности рабочей части инструмента, в виде твердой пленки из карбида титана, которая обеспечивает наилучшую адгезию верхнего плакирующего слоя из твердого аморфного алмазоподобного углерода.

В заявляемом двухслойном покрытии, включающем выполнение нижнего слоя карбида титана (TiC), обладающего более низкими значениями внутренних напряжений, делает последний адгезионным подслоем для верхнего слоя из твердого аморфного алмазоподобного углерода, обеспечивающим за счет карбидообразующего элемента - титана наилучшую адгезию углеродной пленки.

Таким образом, технический результат, обеспечиваемый заявляемым изобретением, заключается в высокой термической стабильности покрытия при высоких скоростях резания и износостойкости инструмента за счет низких коэффициентов трения верхнего слоя из твердого аморфного алмазоподобного углерода, напыленного на нижний слой, при увеличении адгезии нижнего слоя покрытия с верхним слоем из твердого аморфного алмазоподобного углерода, и с поверхностью рабочего инструмента, что, в свою очередь, обеспечило повышение рабочего ресурса режущею инструмента.

Ресурс РИ с таким покрытием был определен в условиях реального производственного процесса на Уральском заводе транспортного машиностроения (ОАО «Уралтрансмаш») при обработке деталей из стали марки 38ХС. В качестве режущего инструмента с заявляемым двухслойным износостойким покрытием были выбраны концевые фрезы (⌀=14 мм). Обработку проводили на станке ГФ2171 с ПУ при скорости вращения - 360 об/мин, и подачи - 50 мм/мин.

Стойкость фрез с заявляемым двухслойным покрытием, состоящим из TiC и твердого аморфного алмазоподобного углерода оказалась более, чем в 7 раз выше, чем стойкость фрез без покрытия при более высоком качестве обрабатываемой поверхности всех деталей. Фрезой без покрытия обрабатывали всего 6 деталей и в дальнейшем ее необходимо было перетачивать. Фрезой с заявляемым покрытием обрабатывали 45 деталей. На всех обрабатываемых деталях (45 штук) фрезой с указанным покрытием достигается средняя шероховатость поверхности на уровне 20 мкм при фрезеровании одной фрезой за счет низких коэффициентов трения верхнего углеродного слоя, а фрезами без покрытия достигаемая шероховатость составляет 40 мкм.

Стойкость РИ с заявляемым покрытием оказалась в полтора раза выше стойкости РИ с двухслойным алмазоподобным покрытием [патент РФ №107496]. Вследствие высоких значений внутренних напряжений нижнего слоя твердого аморфного алмазоподобного покрытия, являющего адгезионным подслоем для последующей углеродной пленки, повышается вероятность отслоения такого покрытия в процессе эксплуатации РИ, ведущая к понижению ресурса работы инструмента.

Стойкость РИ с заявляемым покрытием в два раза больше стойкости наиболее близкого РИ с двухслойным износостойким покрытием [патент РФ №120902] благодаря более качественной адгезии плакирующей углеродной пленки к нижнему адгезионному слою, а также за счет более высокой твердости как нижнего, так и верхнего слоев, по сравнению с твердостью этих слоев в РИ [патент РФ №120902].

Немаловажное значение имеет тот факт, что пленку карбида титана технологически проще напылять, чем пленку сложного состава распылением композитного катода, содержащего три элемента в специальной пропорции.

Таким образом, заявляемое покрытие РИ обеспечивает повышение рабочего ресурса последнего при больших скоростях резания с обеспечением высокого качества обрабатываемой поверхности.

Двухслойное износостойкое покрытие рабочей части режущего инструмента, характеризующееся тем, что оно содержит верхний слой, выполненный из твердого аморфного алмазоподобного углерода толщиной 0,3-0,5 мкм, твердостью 70-100 ГПа, и нижний слой, расположенный на поверхности рабочей части инструмента и выполненный из карбида титана с содержанием углерода 30-45 ат.% толщиной 1-1,5 мкм и твердостью 25-40 ГПа.
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 11-20 из 26.
10.10.2015
№216.013.8078

Демпфер

Изобретение относится к машиностроению. Демпфер содержит корпус, заполненный жидкостью. В корпусе установлен опертый через иглу подвижный элемент. Подвижный элемент выполнен в виде тела вращения с закрепленным на нем подшипником опоры ротора. Дополнительный демпфирующий элемент соединен с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002564485
Дата охранного документа: 10.10.2015
20.10.2015
№216.013.83f4

Система регулирования многотопливного дизеля

Изобретение может быть использовано в системах регулирования топливоподачи дизельных двигателей. Система регулирования многотопливного дизеля содержит центробежный датчик (1) с подвижной муфтой (2), главный рычаг (3), установленный с возможностью взаимодействия с подвижной муфтой (2), рычаг...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002565383
Дата охранного документа: 20.10.2015
20.11.2015
№216.013.8fa7

Генератор синусоидального сигнала

Изобретение относится к области вычислительной техники и может использоваться в измерительной аппаратуре для синтеза синусоидальных сигналов. Достигаемый технический результат - расширение частотного диапазона при сохранении разрядности сумматора и аккумулятора фазы и объема...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002568391
Дата охранного документа: 20.11.2015
20.12.2015
№216.013.9bfe

Способ изготовления внутрикостного стоматологического имплантата с углеродным нанопокрытием

Изобретение относится к области медицинской техники, а именно к ортопедической стоматологии, и может быть использовано при изготовлении внутрикостных имплантатов. Способ изготовления внутрикостного стоматологического имплантата с углеродным нанопокрытием включает обработку поверхности...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002571559
Дата охранного документа: 20.12.2015
10.04.2016
№216.015.2b66

Способ получения композиционного материала из титана или его сплава

Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к способу получения композиционного материала из титана или его сплава, и может быть использовано для медицинских изделий, в частности, погружных фиксирующих имплантатов, применяемых в травматологии и ортопедии. Способ включает...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002579708
Дата охранного документа: 10.04.2016
13.01.2017
№217.015.71d4

Способ гидроочистки дизельных фракций

Изобретение относится к способу гидроочистки нефтяных фракций с содержанием серы в сырье 1,18-2,08 мас.%, который может быть использован в нефтеперерабатывающей промышленности. Способ заключается в контактировании сырья с массивным сульфидным катализатором в виде нанопорошка, полученного из...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002596830
Дата охранного документа: 10.09.2016
13.01.2017
№217.015.8257

Способ снижения жесткости работы дизельного двигателя

Изобретение относится к двигателестроению. Техническим результатом является повышение надежности и ресурса двигателя. Сущность изобретения заключается в том, что осуществляют предварительный нагрев топлива дизельного двигателя в диапазоне от 150°С до менее чем 160°С и от более 250°С до 300°С....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002601665
Дата охранного документа: 10.11.2016
13.01.2017
№217.015.91a9

Система питания двигателя внутреннего сгорания генераторным газом

Изобретение может быть использовано в двигателестроении. Предложена система питания двигателя внутреннего сгорания (ДВС) генераторным газом, содержащая ДВС 29, смеситель 27, газовый редуктор 26 с элементами защиты и управления, роторный нагнетатель 20 с электродвигателем 21, систему охлаждения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605870
Дата охранного документа: 27.12.2016
26.08.2017
№217.015.e4f2

Система регулирования дизеля

Изобретение может быть использовано в двигателестроении. Система регулирования дизеля содержит центробежный датчик (1) с подвижной муфтой (4), главный рычаг (5), установленный с возможностью взаимодействия с подвижной муфтой (4), рычаг (3) управления, связанный через пружину (2) с главным...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002626524
Дата охранного документа: 28.07.2017
20.11.2017
№217.015.ef90

Топливная композиция

Изобретение относится к топливной композиции для дизелей на основе дизельного топлива с добавлением спирта, эмульгатора, воды, смеси мыл диэтаноламина и олеиновой кислоты, при этом топливная композиция дополнительно содержит присадку ЦД-7К при следующих соотношениях компонентов, мас.%: этанол...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002629021
Дата охранного документа: 24.08.2017
Показаны записи 11-20 из 40.
10.10.2015
№216.013.8078

Демпфер

Изобретение относится к машиностроению. Демпфер содержит корпус, заполненный жидкостью. В корпусе установлен опертый через иглу подвижный элемент. Подвижный элемент выполнен в виде тела вращения с закрепленным на нем подшипником опоры ротора. Дополнительный демпфирующий элемент соединен с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002564485
Дата охранного документа: 10.10.2015
20.10.2015
№216.013.83f4

Система регулирования многотопливного дизеля

Изобретение может быть использовано в системах регулирования топливоподачи дизельных двигателей. Система регулирования многотопливного дизеля содержит центробежный датчик (1) с подвижной муфтой (2), главный рычаг (3), установленный с возможностью взаимодействия с подвижной муфтой (2), рычаг...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002565383
Дата охранного документа: 20.10.2015
20.11.2015
№216.013.8fa7

Генератор синусоидального сигнала

Изобретение относится к области вычислительной техники и может использоваться в измерительной аппаратуре для синтеза синусоидальных сигналов. Достигаемый технический результат - расширение частотного диапазона при сохранении разрядности сумматора и аккумулятора фазы и объема...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002568391
Дата охранного документа: 20.11.2015
20.12.2015
№216.013.9bfe

Способ изготовления внутрикостного стоматологического имплантата с углеродным нанопокрытием

Изобретение относится к области медицинской техники, а именно к ортопедической стоматологии, и может быть использовано при изготовлении внутрикостных имплантатов. Способ изготовления внутрикостного стоматологического имплантата с углеродным нанопокрытием включает обработку поверхности...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002571559
Дата охранного документа: 20.12.2015
10.04.2016
№216.015.2b66

Способ получения композиционного материала из титана или его сплава

Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к способу получения композиционного материала из титана или его сплава, и может быть использовано для медицинских изделий, в частности, погружных фиксирующих имплантатов, применяемых в травматологии и ортопедии. Способ включает...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002579708
Дата охранного документа: 10.04.2016
13.01.2017
№217.015.71d4

Способ гидроочистки дизельных фракций

Изобретение относится к способу гидроочистки нефтяных фракций с содержанием серы в сырье 1,18-2,08 мас.%, который может быть использован в нефтеперерабатывающей промышленности. Способ заключается в контактировании сырья с массивным сульфидным катализатором в виде нанопорошка, полученного из...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002596830
Дата охранного документа: 10.09.2016
13.01.2017
№217.015.8257

Способ снижения жесткости работы дизельного двигателя

Изобретение относится к двигателестроению. Техническим результатом является повышение надежности и ресурса двигателя. Сущность изобретения заключается в том, что осуществляют предварительный нагрев топлива дизельного двигателя в диапазоне от 150°С до менее чем 160°С и от более 250°С до 300°С....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002601665
Дата охранного документа: 10.11.2016
13.01.2017
№217.015.91a9

Система питания двигателя внутреннего сгорания генераторным газом

Изобретение может быть использовано в двигателестроении. Предложена система питания двигателя внутреннего сгорания (ДВС) генераторным газом, содержащая ДВС 29, смеситель 27, газовый редуктор 26 с элементами защиты и управления, роторный нагнетатель 20 с электродвигателем 21, систему охлаждения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605870
Дата охранного документа: 27.12.2016
26.08.2017
№217.015.e4f2

Система регулирования дизеля

Изобретение может быть использовано в двигателестроении. Система регулирования дизеля содержит центробежный датчик (1) с подвижной муфтой (4), главный рычаг (5), установленный с возможностью взаимодействия с подвижной муфтой (4), рычаг (3) управления, связанный через пружину (2) с главным...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002626524
Дата охранного документа: 28.07.2017
20.11.2017
№217.015.ef90

Топливная композиция

Изобретение относится к топливной композиции для дизелей на основе дизельного топлива с добавлением спирта, эмульгатора, воды, смеси мыл диэтаноламина и олеиновой кислоты, при этом топливная композиция дополнительно содержит присадку ЦД-7К при следующих соотношениях компонентов, мас.%: этанол...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002629021
Дата охранного документа: 24.08.2017
+ добавить свой РИД