×
20.05.2014
216.012.c6d1

Результат интеллектуальной деятельности: ЦИНКОВЫЕ ДИМЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ КРАУНСОДЕРЖАЩИХ СТИРИЛФЕНАНТРОЛИНОВ В КАЧЕСТВЕ ОПТИЧЕСКИХ СЕНСОРОВ НА КАТИОНЫ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ И ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к новым цинковым комплексам стириловых красителей для оптических сенсоров и спектрофотометрических датчиков. Описываются 15-краун-5- и дитиа-18-краун-6-содержащие 2-метил-9-стирилфенантролины формулы: где ; , в качестве оптических сенсоров на катионы кальция, бария и свинца. Указанные соединения получают взаимодействием лиганда 15-краун-5- или дитиа-18-краун-6-содержащего 2-метил-9-стирилфенантролина с перхлоратом цинка в ацетонитриле при облучении красным светом. Полученные комплексы обладают свойствами высокоэффективных флуоресцентных сенсоров на катионы кальция, бария и свинца, позволяющих визуально определять катион металла. 2 н.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к новым соединениям для оптических сенсоров, конкретно, к новым цинковым комплексам стириловых красителей - 15-краун-5- и дитиа-18-краун-6-содержащих 2-метил-9-стирилфенантролинов формулы I:

где: ;

Изобретение наиболее успешно может быть использовано для создания оптических сенсоров и спектрофотометрических датчиков, применяемых для оперативного контроля концентраций примесей в жидкостях в лабораторных и полевых условиях.

Заявляемые соединения общей формулы I и их свойства в литературе не описаны.

Заявляемые соединения содержат связанные между собой ионами цинка две молекулы краунсодержащего 2-метил-9-стирилфенантролина, хромофорная система которого, включающая в себя две ароматические системы (фрагмент фенантролина и фенильное ядро) и двойную С=С-связь, сопряжена с ионофорным фрагментом - краун-эфиром. Сочетание таких типов связей позволяет отнести эти металлокомплексы к классу сенсоров на катионы щелочных и щелочноземельных металлов (Ia) или на катионы тяжелых металлов (Ib).

Известны тиакраун- и азатиакраун-соединения различного строения, например:

[М.Хираока, Краун-соединения: свойства и применение, М. Мир, 1986, 363 С.], для которых обнаружена способность к связыванию катионов тяжелых металлов, однако, отсутствует поглощение в видимой области спектра.

Известны катионные 18(15)-краун-6(5)-содержащие стириловые красители общей формулы:

где R1, R2, R3 представляют собой водород, алкил-, алкоксил-, арил- или (R3 и R4)-С4Н4-бензогруппа;

R5 = алкил-;

Y=S, О, Se, группа С(СН3)2 или СН=СН;

Х=I- или ClO4-;

n=1 или 2,

которые применимы в качестве селективных реагентов на катионы аммония, щелочных или щелочноземельных металлов (С.П.Громов, О.А.Федорова, М.В.Фомина, М.В.Алфимов, Патент РФ 2012574, бюлл. изоб., 1994, №9). Для таких красителей характерны наличие поглощения в видимой области спектра и способность к комплексообразованию с катионами щелочных или щелочноземельных металлов, определяемая размером краун-эфирной полости. Однако эти красители не образуют комплексы с катионами тяжелых металлов ввиду отсутствия сродства кислородных краун-эфиров к таким катионам.

Известны катионные тиакраунсодержащие стириловые красители общей формулы:

где R1, R2, R3 и R4 = атом водорода, низший алкил, арил-, или R3 и R4 вместе составляют С4Н4-бензогруппу, алкоксильная группа, диалкиламиногруппа, ациламиногруппа, атом галогена;

R5 = низший алкил, сульфоалкильная, карбоксиалкильная, фосфонатоалкильная, тиоцианатоалкильная, цианоалкильная группы;

Х=S, Se, О, группа С(СН3)2, группа СН=СН;

Y и Z = О, S, при условии, что в состав макроцикла входят атомы серы в различных комбинациях с атомами кислорода;

n=0-3;

А=Cl-, Br-, I-, ClO4-, BF4-, TsO-,

которые являются селективными сенсорами на катионы тяжелых или переходных металлов (С.П.Громов, О.А.Федорова, А.И.Ведерников, О.В.Ещеулова, Ю.В.Федоров, М.В.Алфимов, Патент РФ №2176256, Бюлл. изобр., 2001, №33). Однако из-за положительного заряда на молекуле-комплексообразователе устойчивость комплексов указанных красителей с катионами тяжелых или переходных металлов оказывается существенно ниже, чем устойчивость комплексов краун-эфиров аналогичной структуры.

Известны краунсодержащие гетарилфенилэтены, которые являются структурными аналогами соответствующих катионных стириловых красителей, но они не несут положительный заряд, например:

(Yu.V.Fedorov, О.A.Fedorova, Е.N.Andryukhina, S.Р.Gromov, М.V.Alfimov, L.G.Kuzmina, A.V.Churakov, J.А.К.Howard and J.-J.Aaron. "Ditopic complex formation of the crown-containing 2-styrylbenzothiazole", New J. Chem. 2003, 27, No.2, P.280-288). Такие соединения имеют более высокие константы устойчивости комплексов, однако, не поглощают в видимой области спектра.

Известен оптический сенсор на катионы двухвалентной меди (II), содержащий в своем составе остатки гетероциклического фрагмента (акридина) и азадитиа-15-краун-5-эфира.

Соединение проявляет высокую чувствительность к катионам меди (II), однако не является флуоресцентным сенсором и не проявляет чувствительности к катионам свинца. (Федорова О.А., Тулякова Е.В., Федоров Ю.В. «Фенил-азадитиа-15-краун-5-содержащий 9-стирилакридин в качестве оптического сенсора на катионы меди (II) в водных растворах и способ его получения». Патент РФ №237633)

Известен чувствительный элемент для определения ионов свинца, ртути и урана, который включает в себя твердый носитель и фотометрический органический реагент. В качестве твердого носителя используют сополимер винилпирролидона и метилакрилата и полиамидные среднеосновные мембраны на основе поли-ε-капроамида и полисульфонамида. В качестве органических реагентов используются ГОЦАХ, дитизон и арсено 111 (Т.Г.Джераян, А.В.Михаловская, С.Б.Савин "Чувствительный элемент для определения ионов тяжелых металлов". Патент РФ №2056628). Недостатком чувствительных элементов такого типа является их небольшой срок годности (не более 2 недель).

Таким образом, известные сенсоры на катионы щелочно-земельных и тяжелых металлов имеют ряд общих недостатков, а именно:

- не поглощают свет в видимой области спектра, поэтому визуальное определение комплексообразования невозможно;

- имеют низкую константу устойчивости комплексов, следовательно, возможно разрушение комплекса, что делает невозможным детекцию катиона металла;

- как правило, известные сенсоры не имеют флуоресцентного отклика на связывание детектируемых катионов, т.е. не являются флуоресцентными сенсорами.

Таким образом, существует потребность в сенсорах на катионы металлов, которые поглощали бы свет в видимой области света, а также имели бы флуоресцентный отклик на связывание детектируемых катионов металлов.

Известен способ получения медных комплексов производных фенантролина, включающий взаимодействие дегазированного раствора тетракис(ацетонитрил)меди (I) в ацетонитриле в атмосфере инертного азота с дегазированным раствором производного фенантролина в дихлорметане. Полученную смесь выдерживают при комнатной температуре при перемешивании в течение 30 мин, а затем разделяют колоночной хроматографией и выделяют медный комплекс с выходом 91%. (Y.Leydet, D.M.Bassani, G.Jonusauskas, N.D.McClenaghan. Equilibration between three different excited states in a bichromophoric copper (I) polypyridine complex // J. Am. Chem. Soc. - 2007 - 129 - P.8688-8689). Недостатком описанного способа является его трудоемкость, связанная с получением полностью дегазированных растворов. Для получения цинковых солей фенантролина указанный способ не применяли.

Известен способ получения органических цинковых солей производных бипиридина, который заключается во взаимодействии органического лиганда с перхлоратом цинка в ацетонитриле при комнатной температуре (Н.Э.Шепель, О.А.Федорова, Е.Н.Гулакова, Г.Йонушаускас, Ю.В.Федоров. Комплексообразование с катионами переходных металлов и фотохимические свойства краунсодержащих моно- и бис(стирил)производных бипиридина // Макрогетероциклы. - 2010. - №3(4). - С.201-209).

Однако указанный способ не использовали для получения цинковых солей производных фенантролина. Вышеуказанный способ был выбран в качестве прототипа.

Задачей настоящего изобретения является создание новых производных краунсодержащих стирилфенантролинов в качестве оптических и флуоресцентных сенсоров на катионы свинца, бария и кальция и разработка способа их получения.

Поставленная задача достигается новыми соединениями - димерными цинковыми комплексами общей формулы I и способом их получения, характеризующимся тем, что органический лиганд 15-краун-5- или дитиа-18-краун-6-со держащий 2-метил-9-стирилфенантролин подвергают взаимодействию с перхлоратом цинка в ацетонитриле при облучении красным светом».

Органические лиганды 15-краун-5- и дитиа-18-краун-6-содержащие 2-метил-9-стирилфенантролины синтезируют конденсацией неокупроина и соответствующего краун-замещенного бензальдегида под действием трет-бутилата калия в ДМФА при комнатной температуре (Е.Н. Гулакова, О.Ю. Колосова, О.А. Федорова. Получение новых функциональных производных 1,10-фенантролина // Изв. АН, Сер. хим. - 2010. - №6. - С.1263-1266), представленной на схеме:

Необходимые для проведения реакции исходные неокупроин (Acros), 2,3,5,6,8,9,11,12-октагидробензо[b] [1,4,7,10,13]пентаоксациклопентадецин-15-карбальдегид, 2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-декагидробензо[b] [1,4,10,13,7,16]тетраоксадитиа-циклооктадецин-18-карбальдегид, трет-бутилат калия, диметилформамид (Acros) являются коммерчески доступными реагентами.

Ниже приведены примеры, иллюстрирующие заявляемое изобретение.

Пример 1.

Димерный цинковый комплекс 2-метил-9-[2-(2,3,5,6,8,9,11,12-октагидро-1,4,7,10,13-бензопентаоксациклопентадецин-15-ил)]-[1,10]-фенантролина (Ia).

(A) К раствору 0,65 ммоль 2,3,5,6,8,9,11,12-октагидробензо[b][1,4,7,10,13]пентаоксациклопентадецин-15-карбальдегида в безводном ДМФА (4 мл) в токе аргона, при перемешивании, медленно добавляют по каплям суспензию смеси 0,72 ммоль высушенного в вакууме при 150°C до постоянной массы неокупроина ("Acros") и 0,72 ммоль t-BuOK в 4 мл ДМФА. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 24 ч, затем упаривают в вакууме, остаток растворяют в 30 мл дист. воды и экстрагируют хлороформом (3×40 мл).

Хлороформенные экстракты объединяют, упаривают в вакууме, остаток хроматографируют на колонке (Al2O3, элюент - бензол-этанол, 100:1). Получают 2-метил-9-[2-(2,3,5,6,8,9,11,12-октагидро-1,4,7,10,13-бензопентаоксациклопентадецин-15-ил)]-[1,10]-фенантролин. Т.пл. 75-78°С; ЯМР 1Н (ДМСО-d6, δ, м.д., J, Гц): 2.86 (с, 3Н, СН3), 3.70 (м, 6Н, 2ОСН2), 3.85 (м, 4Н, 2OCH2), 4.15 (м, 4Н, 2ArOCH 2), 4.25 (м, 4Н, 2ArOCH 2), 7.06 (д, 1Н, Н-5', J=8.4), 7.30 (д, 1Н, Н-6', J=8.6), 7.50 (д, 1Н, Н-2'), 7.59 и 7.86 (2д, 2Н, H-a, H-b, J=16.3, J=16.8), 7.7 (д, 1Н, Н-7, J=8.2), 7.92 (с, 2Н, Н-5, Н-6), 8.13 (д, 1Н, Н-4, J=8.6), 8.4 (д, 1Н, H-8, J=8.2), 8.48 (д, 1Н, H-3, J=8.4).

(В) К 2.5 мл раствора лиганда 2-метил-9-[2-(2,3,5,6,8,9,11,12-октагидро-1,4,7,10,13-бензопентаоксациклопентадецин-15-ил)]-[1,10]-фенантролина в MeCN с концентрацией С=3·10-5 моль·л-1 добавляют 70 мкл раствора Zn(ClO4)2 в MeCN с концентрацией 1·10-3 моль·л-1. В полученном растворе с количественным выходом образуется комплекс Ia.

Перхлорат цинка (Zn(ClO4)2) высушивают в вакууме при 240°С до постоянной массы. При приготовлении растворов используют ацетонитрил с содержанием воды не более 0.02% (MeCN, "Panreac"). Приготовление растворов и все исследования проводят при красном свете. Световой поток создается лампой накаливания, мощностью 25 Ватт. Линии спектра этой лампы, длина волны которых меньше 580 нм, подавляют с помощью красных стеклянных светофильтров.

ЯМР 1Н (CD3CN, δ, м.д., J, Гц): 2.60 (с, 6Н, 2СН3), 3.50 (м, 4Н, 2ОСН2), 3.65 (м, 16Н, 8ArOCH 2), 3.85 (м, 8Н, 4ArOCH 2), 4.10 (м, 4Н, 2ОСН 2), 6.15 (с, 2Н, 2Н-2'), 6.25 (д, 2Н, 2Н-6', J=8.4), 6.60 (д, 2Н, 2Н-5', J=8.2), 6.75 и 7.40 (2д, 4Н, 2H-a, 2H-b, J=16.2, J=16.4), 8.00 (д, 2Н, 2Н-8, J=8.2), 8.25 (с, 4Н, 2Н-5, 2Н-6), 8.30 (д, 2Н, 2H-3, J=8.15), 8.9 (д, 4H, 2H-4, 2H-7 J=8.4).

Пример 2.

Димерный цинковый комплекс 2-[2-(2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-декагидро-1,7,10,16,4,13-бензо-тетраоксадитиа-циклооктадецин-18-ил)винил]-9-метил-1,10-фенантролина (Ib).

(А) К раствору 0,65 ммоль 2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-декагидробензо[b][1,4,10,13,7,16]тетраоксадитиациклооктадецин-18-карбальдегида в безводном ДМФА (4 мл) в токе аргона, при перемешивании, медленно добавляют по каплям суспензию смеси 0,72 ммоль высушенного в вакууме при 150°С до постоянной массы неокупроина ("Acros") и 0,72 ммоль t-BuOK в 4 мл ДМФА. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 24 ч, затем упаривают в вакууме, остаток растворяют в 30 мл дист. воды и экстрагируют хлороформом (3×40 мл). Хлороформенные экстракты объединяют, упаривают в вакууме, остаток хроматографируют на колонке (Al2O3, элюент - бензол-этанол, 100:1). Получают 2-[2-(2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-декагидро-1,7,10,16,4,13-бензо-тетраоксадитиа-циклооктадецин-18-ил)винил]-9-метил-1,10-фенантролин. Т.пл. 72-74°С; ЯМР 1Н (ДМСО-d6, δ, м.д., J, Гц): 2.86 (с, 3Н, СН3), 2.96 и 3.12 (оба м, 8Н, 4SCH2), 3.56 и 3.68 (оба м, 8Н, 4OCH2, 4.22 и 4.31 (оба м, 4Н, 2ArOCH 2), 7.06 (д, 1Н, Н-5', J=8.4), 7.30 (д, 1Н, Н-6', J=8.6), 7.50 (с, 1Н, Н-2'), 7.59 и 7.86 (оба д, 2Н, Н-а, H-b, J=16.3, J=16.8), 7.68 и 8.02 (оба д, 2Н, Н-4, Н-7, J=7.9, J=8.4), 7.92 (с, 2Н, Н-5, Н-6), 8.38 и 8.46 (оба д, 2Н, Н-3, H-8, J=8.2, J=8.6).

(В) К 2.5 мл раствора лиганда 2-[2-(2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-декагидро-1,7,10,16,4,13-бензо-тетраоксадитиа-циклооктадецин-18-ил)винил]-9-метил-1,10-фенантролина в MeCN с концентрацией С=3·10-5 моль·л-1 добавляют 70 мкл раствора Zn(ClO4)2 в MeCN с концентрацией 1·10-3 моль·л-1. В результирующем растворе с количественным выходом образуется комплекс Ib.

Перхлорат цинка (Zn(ClO4)2) высушивают в вакууме при 240°С до постоянной массы. При приготовлении растворов используют ацетонитрил с содержанием воды не более 0.02% (MeCN, "Panreac"). Приготовление растворов и все исследования проводят при красном свете. Световой поток создается лампой накаливания, мощностью 25 Ватт. Линии спектра этой лампы, длина волны которых меньше 580 нм, подавляют с помощью красных стеклянных светофильтров.

ЯМР 1H (CD3CN, δ, м.д., J, Гц): 3.00 (с, 6Н, 2СН3), 3.15 (м, 8Н, 4SCH2), 3.65 и 3.86 (оба м, 16 Н, 8OCH 2), 4.31 и 4.44 (оба м, 8Н, 2ArOCH 2), 4.55 (м, 8Н, 4SCH2), 6.10 (с, 2Н, 2Н-2'), 6.40 (д, 2Н, 2Н-6', J=8.2), 6.55 (д, 2Н, 2Н-5', J=8.1), 6.80 и 7.30 (2д, 4Н, 2Н-а, 2H-b, J=16.1, J=16.3), 8.05 (д, 2Н, 2Н-8, J=8.2), 8.3 (с, 4Н, 2Н-5, 2Н-6), 8.41 (д, 2Н, 2Н-3, J=8.1), 9.0 (д, 4Н, 2Н-4, 2H-7 J=8.3).

Полученные димерные цинковые комплексы производных 2-стирилфенантролина общей формулы I имеют максимум длинноволновой полосы поглощения (ДПП) в видимой области (спектры поглощения записывали на спектрофотометре Cary 100) и практически не флуоресцируют.

Измеренные с помощью метода спектрофотометрического титрования константы устойчивости димерных цинковых комплексов производных 2-стирилфенантролина общей формулы I при 293 К указывают на их большую прочность:

Комплекс λпогл. (нм) log K Фfluo (%) ε·10-4, л/моль·см
Ia 406 15.2±0.6 0.42 4.76
Ib 403 15±1 0.36 3.92

Наличие краун-эфирных фрагментов в полученных димерных цинковых комплексах общей формулы I позволяет образовывать комплексы включения с катионами металлов. Селективность к катионам металлов зависит от состава гетероатомов в краун-эфирных фрагментах. Так, известно, что кислородсодержащие краун-эфиры образуют комплексы с щелочными и щелочноземельными металлами, в то время как серосодержащие краун-эфиры образуют комплексы с катионами тяжелых металлов. В обоих случаях наблюдается гипсохромный сдвиг максимума ДПП относительно исходных цинковых комплексов общей формулы I, свидетельствующий о связывании макроциклическими фрагментами катионов Са2+, Ва2+ в случае Ia и Pb2+ в случае Ib. Кроме того, внесение в раствор цинковых комплексов общей формулы I солей кальция, бария или свинца сопровождается эффектом разгорания флуоресценции в 3, 5 и 10 раз соответственно. Таким образом, применяя подход «металлокомплексы в качестве лигандов», продемонстрирована возможность использования новых димерных цинковых комплексов общей формулы I в качестве флуоресцентных сенсоров на соответствующие катионы металлов.

λпогл. (нм) log K Фfluo (%) ε·10-4, л/моль·см
Ia 406 15.2±0.6 0.42 4.76
Ia·Ва2+ 335 5.36
19.29±0.04 4.00
368 5.21
Ia·(Ba2+)2 336 4.53
22.10±0.3 4.40
378 4.55
Ia·Са2+ 333 5.48
18.62±0.07 2.00
372 4.82
Ia·(Ca2+)2 333 5.11
21.60±0.2 1.12
379 4.72
Ib 403 15±1 0.36 3.92
Ib·Pb2+ 337 4.00
19.65±0.07 1.80
380 4.59
Ib·(Pb2+)2 336 4.20
23.90±0.15 1.60
364 4.14

Обнаруженные свойства металлокомплексов общей формулы I дают возможность их использования, например, при разработке оптических сенсоров на катионы бария, кальция или свинца соответственно. К настоящему времени известно несколько коммерчески доступных оптических реагентов на катионы бария на основе краунсодержащих гетарилфенилэтенов и на катионы свинца на основе поликапроамида и полисульфонамида.

Предлагаемые в данном патенте новые оптические комплексоны обладают более высокой селективностью, чем известные, благодаря наличию макроциклического связывающего катион центра, хорошо подходящего к связываемому катиону металла как по размеру, так и по природе координирующих гетероатомов.

Еще одним преимуществом предлагаемых новых комплексонов является значительный цветовой и флуоресцирующий контраст в видимой области спектра, возникающий в процессе комплексообразования. Это обстоятельство облегчает визуальный способ определения катиона металла и делает аналитическое количественное определение катиона металла более точным.

Заявляемый способ получения цинковых комплексов краунсодержащих стирилфенантролинов достаточно прост в исполнении. Выход цинковых комплексов в данном способе является количественным.

Техническим результатом данного изобретения являются флуоресцентные сенсоры на катионы кальция, бария и свинца, позволяющие произвести визуальный способ определения катиона металла.


ЦИНКОВЫЕ ДИМЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ КРАУНСОДЕРЖАЩИХ СТИРИЛФЕНАНТРОЛИНОВ В КАЧЕСТВЕ ОПТИЧЕСКИХ СЕНСОРОВ НА КАТИОНЫ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ И ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
ЦИНКОВЫЕ ДИМЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ КРАУНСОДЕРЖАЩИХ СТИРИЛФЕНАНТРОЛИНОВ В КАЧЕСТВЕ ОПТИЧЕСКИХ СЕНСОРОВ НА КАТИОНЫ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ И ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
ЦИНКОВЫЕ ДИМЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ КРАУНСОДЕРЖАЩИХ СТИРИЛФЕНАНТРОЛИНОВ В КАЧЕСТВЕ ОПТИЧЕСКИХ СЕНСОРОВ НА КАТИОНЫ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ И ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
ЦИНКОВЫЕ ДИМЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ КРАУНСОДЕРЖАЩИХ СТИРИЛФЕНАНТРОЛИНОВ В КАЧЕСТВЕ ОПТИЧЕСКИХ СЕНСОРОВ НА КАТИОНЫ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ И ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
ЦИНКОВЫЕ ДИМЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ КРАУНСОДЕРЖАЩИХ СТИРИЛФЕНАНТРОЛИНОВ В КАЧЕСТВЕ ОПТИЧЕСКИХ СЕНСОРОВ НА КАТИОНЫ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ И ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 81-90 из 112.
19.07.2018
№218.016.72af

1,1`-ди[метакрилоилокси-бис(трифторметил)метил]ферроцен в качестве мономера, повышающего термостойкость полиметилметакрилата

Изобретение относится к 1,1'-ди[метакрилоилокси-бис(трифторметил)метил]ферроцену формулы I в качестве мономера, обладающего антиоксидантными свойствами, способного повышать термостойкость полиметилметакрилата. Также предложено применение соединения I в качестве мономера для радикальной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002661637
Дата охранного документа: 18.07.2018
29.08.2018
№218.016.80ae

Магнитный наноматериал на основе ферроценсодержащих полихалконов и способ его получения

Изобретение относится к магнитному наноматериалу, включающему железосодержащие наночастицы, распределенные в матрице пиролизованного ферроценсодержащего полимера. Материал характеризуется тем, что указанные наночастицы включают железо в нульвалентном состоянии Fe и покрыты оболочкой из графита,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002665055
Дата охранного документа: 28.08.2018
13.09.2018
№218.016.877b

Этиловый эфир 2-{ 4-[3-(4-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил} -2-гидрокси-3,3,3-трифторпропионовой кислоты: применение в качестве антидота гербицидов и способ получения

Изобретение относится к применению этилового эфира 2-{4-[3-(4-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил}-2-гидрокси-3,3,3-трифторпропионовой кислоты формулы I в сельском хозяйстве в качестве антидота метсульфуронметила на рапсе для предпосевной обработки семян. Соединение формулы I применяют в дозе 1 г/т...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002666732
Дата охранного документа: 12.09.2018
08.11.2018
№218.016.9b04

Реактор для получения алкоксисиланов

Изобретение относится к технологии получения кремнийсодержащих соединений и может быть использовано в химической промышленности. Реактор для получения алкоксисиланов содержит рабочую камеру 1, снабженную мелющими телами, электрообогревателем 2, технологическими патрубками 4, 5, установленную на...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002671732
Дата охранного документа: 06.11.2018
09.11.2018
№218.016.9b7e

Тепло- и термостойкая полимерная композиция трибологического назначения

Изобретение относится к полимерной композиции для изготовления теплонагруженных изделий трибологического назначения на основе полиариленэфиркетона и полиарилата, образующейся в результате смешения вышеуказанных компонентов и последующей переработки полученной смеси при высокой температуре и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002671859
Дата охранного документа: 07.11.2018
26.01.2019
№219.016.b47c

Аддукты триаллилборанов с аммиаком и аминами в качестве аллилирующих реагентов

Изобретение относится к области элементоорганической химии, конкретно к аддуктам триаллилборанов (RRC=CRCH)B с аминосоединениями RRNH состава 1:1. Значение радикалов следующее: R=R=R=Н; R=СН, R=R=Н; R=R=Н, R=СН; R=R=СН, R=Н, a R=R=Н; R=Н, R=Салкил, СНСалкенил; R=R=СН. Исключен аддукт, где...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002678208
Дата охранного документа: 24.01.2019
26.01.2019
№219.016.b499

Полимерная композиция для получения криогелей поливинилового спирта и способ повышения их жесткости и теплостойкости

Изобретение относится к химии и технологии высокомолекулярных соединений, а именно к полимерным криогелям и их получению с целью использования формируемых материалов в медицине, косметологии и технике. Полимерная композиция для получения криогеля поливинилового спирта включает поливиниловый...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002678281
Дата охранного документа: 24.01.2019
26.06.2019
№219.017.92ad

Этоксисодержащие линейные поликарбосилансилоксаны и способ их получения

Изобретение относится к химии и технологии элементоорганических соединений. Предложены новые этоксисодержащие линейные поликарбосилансилоксаны общей формулы (I), где при R=R=Me n - целые числа от 3 до 1500, m - от 1 до 50; при R=R=Ph n равно 1 или 2, m - целое число от 1 до 50. Предложен также...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002692259
Дата охранного документа: 24.06.2019
05.07.2019
№219.017.a6aa

Способ получения сшитого гидрофильного полимера, проявляющего свойства суперабсорбента

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а именно к способам получения сшитых гидрофильных полимеров, относящихся к суперабсорбентам, обладающих способностью поглощать большие количества воды. Способ получения сшитого гидрофильного полимера, проявляющего свойства...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002467017
Дата охранного документа: 20.11.2012
10.08.2019
№219.017.be10

2-бромтетрафторэтилперфторалкиловые эфиры для получения эмульсий медико-биологического назначения

Изобретение относится к новым бромсодержащим перфторалкиловым эфирам , где n=5-9, которые обладают высокой растворяющей способностью по отношению к кислороду и углекислому газу и образуют в присутствии полоксамеров нетоксичные наноэмульсии в водно-солевых растворах, переносящие термическую...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002696871
Дата охранного документа: 07.08.2019
Показаны записи 71-79 из 79.
13.02.2018
№218.016.237b

N-пиперонильные производные даунорубицина, обладающие антипролиферативными свойствами

Изобретение относится к N-пиперонильным производным даунорубицина, которые могут найти применение в медицине, общей формулы I где R=Н, ОСН. Предложены новые производные даунорубицина, обладающие антипролиферативными свойствами и относительно низкой острой токсичностью, для лечения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002642068
Дата охранного документа: 24.01.2018
13.02.2018
№218.016.2585

Способ получения пентафторйодэтана

Изобретение относится к способу получения пентафторйодэтана из перфторпропена, включающему взаимодействие CFCF=CF с источником йода, таким как или йодгалогенид I-I, I-Br, I-Cl в присутствии неорганического фторида, или перфторизопропилйодид, и метилатом натрия в полярном апротонном растворителе...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002642789
Дата охранного документа: 26.01.2018
04.04.2018
№218.016.30b9

Покрытия волоконных световодов из ароматических полиамидов и способ их изготовления

Изобретение относится к покрытиям волоконных световодов из растворимых ароматических полиамидов и способу их изготовления. Предложено покрытие волоконного световода из ароматического гомо- или сополиамида формулы I с молекулярной массой от 35000 до 85000: где х:у=0-1:1-0; Способ включает...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002644891
Дата охранного документа: 14.02.2018
09.06.2018
№218.016.5c90

Азакраунсодержащие n-арил-1,8-нафталимиды и способ их получения

Изобретение относится к соединению общей формулы (I) в которой R=NHCHCH=CH при X=О n=2, и R=ОМе, NHCHCH=CH при X=S, n=1. Изобретение также относится к способу получения соединений общей формулы (I). Технический результат: получены новые соединения общей формулы (I), которые могут применяться в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002656106
Дата охранного документа: 31.05.2018
30.11.2018
№218.016.a1d5

Способ определения показаний к проведению нидлинга фильтрационной подушки после антиглаукомной операции

Изобретение относится к медицине, а именно к офтальмологии, и может быть использовано для определения показаний к проведению нидлинга фильтрационной подушки (ФП) после антиглаукомной операции. Для этого на участке конъюнктивы в зоне фильтрационной подушки проводят дистанционную термографию. При...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002673632
Дата охранного документа: 28.11.2018
26.01.2019
№219.016.b499

Полимерная композиция для получения криогелей поливинилового спирта и способ повышения их жесткости и теплостойкости

Изобретение относится к химии и технологии высокомолекулярных соединений, а именно к полимерным криогелям и их получению с целью использования формируемых материалов в медицине, косметологии и технике. Полимерная композиция для получения криогеля поливинилового спирта включает поливиниловый...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002678281
Дата охранного документа: 24.01.2019
16.08.2019
№219.017.c012

Способ добычи сланцевой нефти

Изобретение относится к области нефтедобычи. Технический результат – обеспечение плавных изменений капилярно-пористой структуры пласта и текучести углеводородного сырья, использование одной скважины, облегчение доставки оборудования к месту прогрева, в части разработки эффективных способов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002697339
Дата охранного документа: 13.08.2019
16.01.2020
№220.017.f593

Автоматизированный способ пространственных экономических исследований

Изобретение относится к области автоматизированного управления и систем поддержки принятия решений и предназначено для обработки информации. Технический результат направлен на сокращение времени обработки и предоставления данных для дальнейшего стратегического планирования. Автоматизированный...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002710914
Дата охранного документа: 14.01.2020
16.05.2023
№223.018.63d6

Биополимерный материал для клеточно-инженерных и/или тканеинженерных конструкций и способ его получения

Изобретение относится к области биохимии, клеточной биологии и медицине, в частности к биополимерному материалу для клеточно-инженерных и тканеинженерных конструкций, а также способу его получения. Указанный материал обладает губчатой морфологией с системой взаимосвязанных макропор сечением от...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002774947
Дата охранного документа: 24.06.2022
+ добавить свой РИД