×
10.05.2013
216.012.3d9a

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИМЕТИЛ-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)АМИНА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-амина , который заключается во взаимодействии предварительно перемешанной при температуре 0°С в течение 15 мин смеси гидразингидрата (60%) и уксусного альдегида с сероводородом до достижения мольного соотношения реагентов гидразин:уксусный альдегид:сероводород=1:4:2 и последующем перемешивании реакционной массы в течение 1 ч при 0°С. Технический результат: разработан способ получения нового соединения, которое может найти применение в качестве селективных сорбентов и экстрагентов драгметаллов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных средах, биологически активных веществ для синтеза различных лекарственных препаратов, для модифицирования и (или) интенсифицирования вкуса и аромата бекона, карамели, жареного мяса, орехов, мяса птицы, рыбы, моллюсков, ракообразных, зерновых продуктов, тертого орехового ядра, кондитерских изделий, продуктов переработки плодов и овощей. 1 пр.
Основные результаты: Способ получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина заключающийся во взаимодействии предварительно перемешанной при температуре 0°С в течение 15 мин смеси гидразингидрата (60%) и уксусного альдегида с сероводородом до достижения мольного соотношения реагентов гидразин:уксусный альдегид:сероводород=1:4:2 и последующем перемешивании реакционной массы в течение 1 ч при 0°С.
Реферат Свернуть Развернуть

Предлагаемое соединение относится к органической химии, в частности к способу получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина (1), имеющего формулу:

2,4,6-Замещенные 1,3,5-дитиазинаны применяются в качестве добавок, модифицирующих и интенсифицирующих вкус и ароматы бекона, жареного мяса, мяса птицы, тертого орехового ядра, моллюсков, ракообразных, зерновых продуктов, мучных изделий, кондитерских изделий, карамели, продуктов переработки плодов и овощей (Пат. 4228278 США; Р.Ж.Хим., 11, 11Р268П (1981), Пат. 4235938 США; Р.Ж.Хим., 23, 23Р282 (1981), Пат. 4200741 США; Р.Ж.Хим., 2, 2Р248 (1981)). 1,3,5-Дитиазинаны перспективны также в качестве комплексообразователей (C.J.Galvez-Ruiz, C.Guadarrama-Perez, H.Nöth, A.Flores-Parra. Eur.J.Inorg.Chem., 601 (2004); Inorg.Chem., 23, 7569 (2003)), селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов (Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)), специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных средах от легкой промышленности до нефтеперерабатывающей (Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р., Ковтуненко С. В., Калимуллин А.А., Андрианов В.М., Исмагилов Ф.Р., Гафиатуллин P.P. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2160233, 2000; Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2206726, 2003).

Известен способ (В.Р.Ахметова, Г.Р.Надыргулова, С.Р.Хафизова, Р.Р. и др. Журн. орган химии, 2006, 1, 151) получения производных 1,3,5-дитиазинана, в частности N-метилиден-(1,3,5-дитиазинан-ил)амина, взаимодействием гидразина с формальдегидом и сероводородом (CH2O - H2S - NH2NH2=4:2:1) в присутствии n-BuONa с выходом 56% по схеме:

Известный способ не позволяет получать 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амин (1).

Известен способ (Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)) получения производных 1,3,5-дитиазинана, в частности 5-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этил-1,3,5-дитиазинана с выходом 91% взаимодействием этилендиамина с гидросульфидом натрия и формальдегидом при 20°С по схеме:

Известный способ не позволяет получать 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амин. Данным способом получен этилен-бис-1,3,5-дитиазинан (3) на основе дорогостоящего и высокочистого гидросульфита натрия, который получают из сероводорода и этилата натрия.

Известен способ (пат. 4228278 США; Р.Ж.Хим., 11, 11Р268П (1981), Пат. 4235938 США; Р.Ж.Хим., 23, 23Р282 (1981), Пат. 4200741 США; Р.Ж.Хим., 2, 2Р248 (1981)) получения 2,4,6-замещенных производных 1,3,5-дитиазинана, в частности 2,4,6-три-изобутил-1,3,5-дитиазинана (4) взаимодействием аммиака с сероводородом и изовалериановым альдегидом при 20°С по схеме:

Известный способ не позволяет получать 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-амин. Данным способом получен 2,4,6-три-изобутил-1,3,5-дитиазинан (4).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина(1).

Предлагается новый способ получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина (1).

Сущность метода получения соединения (1) заключается в предварительном перемешивании гидразингидрата (60%) с уксусным альдегидом при температуре 0°С в течение 15 мин, затем производится барботирование сероводородом до достижения мольного соотношения реагентов гидразин:уксусный альдегид:сероводород =1:4:2. Затем реакционную массу перемешивали еще в течение 1 часа при 0°С. Выход соединения 1 составляет 64%. Наряду с целевым 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амином (1) образуется побочный продукт 2,4,6,8-тетраметил-3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан (2) с выходом 15%.

Реакция протекает по схеме:

Отличия предлагаемого способа

В данном способе в отличие от известных способов предлагается проводить реакцию при 0°С и при предварительном перемешивании гидразингидрата (60%) с уксусным альдегидом, затем производится барботирование сероводородом.

Предлагаемый способ позволяет получить с высокой региоселективностью труднодоступный 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амин (1).

При использовании длинноцепных алифатических альдегидов (пропионовый, масляный, валериановый, капроновый) 2,4,6-триалкил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амины получить не удается. Обратное смешение реагентов при предварительном барботаже уксусного альдегида сероводородом и последующим прикапыванием гидразина не позволяет получить 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амин (1). Увеличение температуры реакции также не приводит к образованию 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина.

Способ поясняется примером.

В стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, газоподводящей трубкой и капельной воронкой при температуре 0°С, помещают гидразингидрат (60%) 2.47 мл (0.05 моль) и 11.23 мл (0.2 моль) уксусный альдегид. Перемешивают в течение 15 мин, затем барботируют сероводородом (0.2 моль) до достижения мольного соотношения реагентов гидразин:уксусный альдегид:сероводород =1:4:2. Смесь перемешивают еще 1 час при температуре 0°С, затем экстрагируют хлороформом, упаривают на роторном испарителе, получена смесь продуктов: 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)]амин (1) и 2,4,6,8-тетраметил-3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан (2) с выходами 64% и 15% соответственно, которую разделяют методом колоночной хроматографии (элюент гексан-этилацетат-хлороформ, 5:1:1). Носитель SiO2, импрегнированный AgNO3.

Физико-химические характеристики 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амин (1)
Бесцветные кристаллы, выход 64%, Тпл=97-98°С, Rf 0.50. Элюент гексан-этилацетат-хлороформ, 5:1:1. Найдено (%): С, 40.91; Н, 7.23; N, 15.52; S, 35.37;. C6H14N2S2. Вычислено (%): С, 40.40; Н, 7.91; N, 15.71; S, 35.96. ИК-спектр (см-1): 670, 740, 880, 1120, 1450, 2972. Спектр ЯМР 1Н (5, м.д., CDCl2, J/Гц): 0.79 (т, 9Н, 3СН3 (7,8,10), J=5.8 Гц); 2.36 (уш.с., 2H, NH2 (9)); 3.51 (к, 1Н, CH(2), J=13.2, J=6.8 Гц); 3.73 (к, 2Н, СН(4,6), J=13.2, J=6.8 Гц). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 20.26 (к, С(10,8)); 21.54 (к, С(7)); 44.09 (д, С(2)); 70.01(д, С(4,6)). Масс-спектр, m/z (Iотн (%)): 178 [M]+ (12), 118 [CH3CHSCNNCH2CH3]+ (10), 60 [SСНСН3] (89), 59 [SCCH3]+(100); 58 [SCCH2] (95).

Способ получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина заключающийся во взаимодействии предварительно перемешанной при температуре 0°С в течение 15 мин смеси гидразингидрата (60%) и уксусного альдегида с сероводородом до достижения мольного соотношения реагентов гидразин:уксусный альдегид:сероводород=1:4:2 и последующем перемешивании реакционной массы в течение 1 ч при 0°С.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИМЕТИЛ-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)АМИНА
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИМЕТИЛ-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)АМИНА
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 245.
10.01.2013
№216.012.184a

Способ получения соединений двухвалентных лантанидов

Изобретение относится к способам получения новых соединений двухвалентных лантанидов Ln(II), более конкретно к способу получения соединений LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO. Способ получения соединений лантанидов LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO, где Ln=Sm или Ln=Yb, заключается в восстановлении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002471710
Дата охранного документа: 10.01.2013
27.03.2013
№216.012.310e

Способ получения 3-(о-,м-,п-метоксифенил)-тетрагидро-2н-1,5,3-диоксазепинов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(о-, м-, п-метоксифенил)-тетрагидро-2Н-1,5,3-диоксазепинов, который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478096
Дата охранного документа: 27.03.2013
10.04.2013
№216.012.3310

Способ получения 1'-[2''-(метилтио)этил]-1'-[s-алкилкарботиоил]-(c-i)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения серосодержащих производных фуллеренов общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478615
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3318

Способ получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов общей формулы (1): который заключается в том, что амино(тио)фенолы (о-аминофенол, n-аминофенол, n-аминотиофенол) подвергают взаимодействию с 1,3,6-оксадитиапинаном в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478623
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3319

Способ получения 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(ом-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 минсмеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478624
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331a

Способ получения 3-(м-, п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(м-,п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478625
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331b

Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов общей формулы (1): который заключается в том, что 1,2-этандитиол, предварительно смешанный с водным раствором формальдегида при 20°С, подвергается взаимодействию с гидразидом общей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478626
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331c

Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов общей формулы (1): , который заключается в том, что формальдегид предварительно перемешивают с 1,3-пропандитиолом при комнатной (~20°С) температуре в течение 30 мин с последующим...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478627
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331e

Способ получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'н-циклопропа[1,9](с-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к способу получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'Н-циклопропа[1,9](С-I)[5,6]фуллеренов формулы (1), которые могут найти применение в качестве эффективных нанокомпонентных присадок к индустриальным маслам, комплексообразователей, а также новых материалов для...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478629
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3323

Способ получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-алканов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478634
Дата охранного документа: 10.04.2013
Показаны записи 1-10 из 36.
10.01.2013
№216.012.184a

Способ получения соединений двухвалентных лантанидов

Изобретение относится к способам получения новых соединений двухвалентных лантанидов Ln(II), более конкретно к способу получения соединений LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO. Способ получения соединений лантанидов LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO, где Ln=Sm или Ln=Yb, заключается в восстановлении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002471710
Дата охранного документа: 10.01.2013
27.03.2013
№216.012.310e

Способ получения 3-(о-,м-,п-метоксифенил)-тетрагидро-2н-1,5,3-диоксазепинов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(о-, м-, п-метоксифенил)-тетрагидро-2Н-1,5,3-диоксазепинов, который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478096
Дата охранного документа: 27.03.2013
10.04.2013
№216.012.3318

Способ получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов общей формулы (1): который заключается в том, что амино(тио)фенолы (о-аминофенол, n-аминофенол, n-аминотиофенол) подвергают взаимодействию с 1,3,6-оксадитиапинаном в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478623
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3319

Способ получения 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(ом-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 минсмеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478624
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331a

Способ получения 3-(м-, п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(м-,п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478625
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331b

Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов общей формулы (1): который заключается в том, что 1,2-этандитиол, предварительно смешанный с водным раствором формальдегида при 20°С, подвергается взаимодействию с гидразидом общей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478626
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331c

Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов общей формулы (1): , который заключается в том, что формальдегид предварительно перемешивают с 1,3-пропандитиолом при комнатной (~20°С) температуре в течение 30 мин с последующим...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478627
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3323

Способ получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-алканов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478634
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.332a

Способ получения 1-фтор-2,3-диалкилбороциклопент-2-енов

Изобретение относится к способу получения 1-фтор-2,3-диалкилбороциклопент-2-енов общей формулы (1), где R=CH, СН, СН. Способ включает взаимодействие дизамещенных ацетиленов (гекс-3-ин, окт-4-ин, дец-5-ин) с триэтилалюминием (AlEt) в гексане в присутствии катализатора цирконацендихлорида...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478641
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.332b

Способ совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов

Изобретение относится к металлоорганическому синтезу, конкретно, к способу совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов (1) и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов (2) общей формулы: где R=н-CH, н-СН, н-CH. Способ включает взаимодействие 1-хлор-3-алкилалюминациклопентана с этиленом в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478642
Дата охранного документа: 10.04.2013
+ добавить свой РИД