×
27.01.2013
216.012.1f5e

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,1,3-ТЕТРАФЕНИЛПРОПИНА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина из металлпроизводного фенилацетилена и трифенилхлорметана в среде органического растворителя. Способ характеризуется тем, что в качестве металлпроизводного фенилацетилена используют тетрафенилэтинилаланат лития, а в качестве органического растворителя используют абсолютный 1,4-диоксан, реакцию осуществляют при нагревании при температуре кипения растворителя в течение 1 часа. Настоящее изобретение предоставляет способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина, обеспечивающий воспроизводимые результаты с хорошим выходом конечного продукта. 1 пр.
Основные результаты: Способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина из металлпроизводного фенилацетилена и трифенилхлорметана в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве металлпроизводного фенилацетилена используют тетрафенилэтинилаланат лития, а в качестве органического растворителя используют абсолютный 1,4-диоксан, реакцию осуществляют при нагревании при температуре кипения растворителя в течение 1 ч.
Реферат Свернуть Развернуть

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, а точнее к способам получения ацетиленовых соединений, являющихся полупродуктами для органического синтеза.

Известен способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина с выходом конечного продукта 12% из трифенилметана и хлорфенилацетилена в среде диметилсульфоксид-гидроксид калия [Izumi Т., Miller S.I. Competing nucleophilic processes in haloalkynes. Carbanionic attacks. - J. Org. Chem. - 1978. - Vol.43, №5. - P.871-875]:

Известен способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина с выходом конечного продукта 78%, заключающийся во взаимодействии диметилфенилэтинилталлия, полученного предварительно по реакции фенилацетиленида лития, с диметилталлий хлоридом в среде абсолютного диэтилового эфира, с трифенилхлорметаном [Marko I.E, Kantam M.L., 2007, - Том 43, вып.5, с.785-787.]:

Использование в качестве металлпроизводного фенилацетилена в синтезе тетрафенилпропина таллийорганических соединений сопряжено с необходимостью работы с высокотоксичными таллийорганическими соединениями.

Известен способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина с выходом конечного продукта 52%, включающий на первой стадии нагревание бромстирола с фениллитием в среде абсолютного диэтилового эфира, приводящее к получению фенилацетиленида лития, который на второй стадии нагревают при 50°C в течение двух дней с трифенилхлорметаном [Wittig V.G., Schloeder Н. / Uber die addition des triryl-natriums an butadiene in gegenwart von triphenyl-bor. - Justus Liebigs Ann. Chem. - 1955. - Vol.592. - P.38-53]:

Недостатком предложенного способа является длительность проведения реакции.

Наиболее близким аналогом к заявляемому изобретению является способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина из магнийорганического производного фенилацетилена и трифенилхлорметана с выходом конечного продукта 86%, заключающийся во взаимодействии избытка фенилэтинилмагнийбромида, предварительно полученного реакцией фенилацетилена с этилмагнийбромидом, с трифенилхлорметаном в среде диэтилового эфира [Wieland Н., Kloss Н. Uber einige neue Abkommlinge des Triphenylmethans. - Justus Liebigs Ann. Chem. - 1929. - Vol.470. - P.201-223]:

Использование способа, предложенного в прототипе, заключающегося в применении в качестве металлпроизводного фенилацетилена магнийорганических соединений, не обеспечивает воспроизводимость выходов целевого вещества, о чем свидетельствуют источники информации (выход 95% [Shi М, Shouki К., Okamoto Y., Takamuku S. Photolysis of 1,1,1-triarylalk-2-enes and l,l,l-triarylhept-2-ynes. A novel generation of aryl(alk-l-enyl)carbenes and aryl(alk-l-ynyl)carbenes. - J. Chem. Soc. Perkin Trans I. - 1990. - №9. - P.2443-2450]; выход 10% [Щукин A.O., Васильев A.B., Гриненко Е.В. Реакции арилацетиленовых соединений с аренами под действием галогенидов алюминия. Журн. орган. Химии, 2010, том 46, вып.1, с.81-97]; выход 40% [Masson J-C, Quan М., Cadiot P. Composes acetyleniques des elements de la colonne IVb. Etude cinetique de coupure de la liaison heteroatome-carbon acetylenique. - Bull. Soc. Chim. Fr. - 1968. - №3 - P.1085-1088]).

Техническим решением является разработка способа получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина, обеспечивающего воспроизводимые результаты с хорошим выходом конечного продукта.

Технический результат достигается использованием в качестве металлпроизводного фенилацетилена тетрафенилэтинилаланата лития, получаемого из эквимольных количеств фенилацетилена и алюмогидрида лития в среде абсолютного 1,4-диоксана при температуре кипения растворителя в течение 30 мин, с последующей реакцией с трифенилхлорметаном в течение 1 часа в соответствии со схемой:

После нагревания реакционную массу обрабатывают раствором соляной кислоты, отделяют органическую фазу и удаляют растворитель. Очистку осуществляют перекристаллизацией из смеси этилового спирта и этилацетата.

Контроль хода реакции с использованием тонкослойной хроматографии позволил определить, что для максимальной конверсии исходных соединений необходимо осуществлять реакции в течение 1 часа.

Пример получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой с едким калием, трубкой для ввода инертного газа и септой, помещают 30 мл абсолютного 1,4-диоксана и 0,15 г (0,00395 моль) алюмогидрида лития, перемешивают. Через септу вводят 1,73 мл (0,015 моль) фенилацетилена. Затем реакционную массу нагревают при температуре кипения растворителя 30 мин.

К полученной реакционной массе прибавляют раствор 4,2 г (0,015 моль) трифенилхлорметана в 25 мл абсолютного 1,4-диоксана и нагревают при кипении растворителя 1 час. Далее к реакционной массе прибавляют 100 мл 2М раствора соляной кислоты и продукт экстрагируют трижды порциями дихлорметана по 30 мл. Из объединенных органических фаз отгоняют растворитель, а остаток перекристаллизовывают из смеси этанол : этил ацетат. Получают 1,1,1,3-тетрафенилпропин в виде бесцветных кристаллов с Тпл 139°C. Выход 74%.

ИК-спектр (ν, см-1, KBr): 3080, 3055, 3020 (CAr-H), 1597, 1489 (CAr-CAr)

Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 400 MHz): 7.27-7.39 (м) 13 Н, 7,53-7,56 (м) 2Н

Спектр ЯМР 13C (CDCl3, 75,43 MHz): 56.23 (Csp3); 85.27, 95.78 (C≡C); 123.72, 126.96, 128.16, 128.72, 129.32, 131.76, 145.48

Масс-спектр (ЭУ 70 эВ, m/z, I%): 344 (100) М+, 329 (3), 265 (40), 165 (25), 133 (5).

Таким образом, взаимодействие трифенилхлорметана с тетрафенилэтинилаланатом лития в среде абсолютного 1,4-диоксана обеспечивает получение 1,1,1,3-тетрафенилпропина - целевого вещества с хорошим выходом, при этом применяют коммерчески доступные реагенты, что делает способ промышленно применимым.

Способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина из металлпроизводного фенилацетилена и трифенилхлорметана в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве металлпроизводного фенилацетилена используют тетрафенилэтинилаланат лития, а в качестве органического растворителя используют абсолютный 1,4-диоксан, реакцию осуществляют при нагревании при температуре кипения растворителя в течение 1 ч.
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 24.
20.01.2013
№216.012.1bb0

Способ получения комплексообразующего сорбента (варианты) и его применение для рентгенофлуоресцентного определения тяжелых металлов в воде

Изобретение относится к области аналитической химии. Предложен комплексообразующий сорбент, который получают импрегнированием поверхности целлюлозных фильтров органическими комплексообразующими реагентами, выбранными из тиосемикарбазона тиофен-2-карбальдегида или тиосемикарбазона...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002472582
Дата охранного документа: 20.01.2013
27.10.2013
№216.012.7980

Способ получения адамантилсодержащих бета-дикарбонильных соединений

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения адамантановых производных β-дикетонов, являющихся полупродуктами для органического синтеза и потенциальными лигандами для ионов металлов. Способ получения адамантилсодержащих β-дикарбонильных соединений из 1-адамантанола и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002496766
Дата охранного документа: 27.10.2013
20.11.2013
№216.012.833b

Устройство для измерения комплексных коэффициентов передачи и отражения четырехполюсников свч

Изобретение относится к области радиоизмерений и может быть использовано при измерении комплексных коэффициентов передачи и отражения четырехполюсников СВЧ. Сущность изобретения: в устройство для измерения комплексных коэффициентов передачи и отражения четырехполюсников СВЧ, содержащее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002499271
Дата охранного документа: 20.11.2013
20.02.2014
№216.012.a202

Способ получения 1-алкиниладамантанов

Изобретение относится к способу получения 1-алкиниладамантанов из производных адамантана и ацетиленовых соединений при катализе кислотой Льюиса, взятых в эквимольных количествах. Способ характеризуется тем, что в качестве исходных компонентов использован 1-адамантанол и 1-алкин или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507189
Дата охранного документа: 20.02.2014
20.06.2014
№216.012.d438

Способ получения сорбционного материала на основе силикагеля с иммобилизованной формазановой функциональной группой

Изобретение относится к способам получения сорбционных материалов на основе силикагеля, пригодных для извлечения металлов в аналитических целях. Предложен способ получения силикагеля с иммобилизованной формазановой функциональной группой из 3-аминопропилсиликагеля, включающий ацилирование...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002520099
Дата охранного документа: 20.06.2014
27.07.2014
№216.012.e393

Устройство для измерения абсолютных комплексных коэффициентов передачи и отражения свч-устройств с преобразованием частоты

Изобретение относится к области радиоизмерений и может быть использовано при измерении абсолютных комплексных коэффициентов передачи и отражения СВЧ-устройств с преобразованием частоты (СВЧ-смесителей). Устройство для измерения абсолютных комплексных коэффициентов передачи и отражения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002524049
Дата охранного документа: 27.07.2014
27.07.2014
№216.012.e52e

Способ изготовления интегрально-оптической схемы в стеклянной подложке с рупорообразным волноводом

Изобретение относится к интегральной оптике и используется для изготовления интегрально-оптических схем в стеклянных подложках. Согласно способу на одну из плоскостей стеклянной подложки наносят маскирующий слой, имеющий отверстия для формирования интегрально-оптической схемы, с канальным...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002524460
Дата охранного документа: 27.07.2014
27.09.2014
№216.012.f94f

Сорбционно-спектрофотометрический способ определения свинца (ii)

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к сорбционно-спектрофотометрическим методам анализа. Концентрирование металла из пробы проводится при фиксированном значении pH, для чего к анализируемому раствору добавляют ацетатный буфер с pH 3,5-4,5, в полученный раствор погружают...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002529660
Дата охранного документа: 27.09.2014
20.02.2015
№216.013.283e

Способ определения концентрации привитых аминогрупп на поверхности минеральных наполнителей

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для определения концентрации привитых аминогрупп на поверхности минеральных наполнителей. Способ определения концентрации привитых аминогрупп на поверхности минеральных наполнителей включает приготовление ацетилирующего...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002541759
Дата охранного документа: 20.02.2015
10.03.2015
№216.013.2f36

Способ фильтрации радиосигналов

Изобретение относится к радиотехнике и может быть использовано при создании перестраиваемых полосовых фильтров и селективных четырехполюсников с высокой добротностью. Технический результат заключается в расширении полосы перестройки при сохранении высокой добротности фильтра во всем диапазоне...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002543554
Дата охранного документа: 10.03.2015
Показаны записи 1-10 из 36.
20.01.2013
№216.012.1bb0

Способ получения комплексообразующего сорбента (варианты) и его применение для рентгенофлуоресцентного определения тяжелых металлов в воде

Изобретение относится к области аналитической химии. Предложен комплексообразующий сорбент, который получают импрегнированием поверхности целлюлозных фильтров органическими комплексообразующими реагентами, выбранными из тиосемикарбазона тиофен-2-карбальдегида или тиосемикарбазона...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002472582
Дата охранного документа: 20.01.2013
27.10.2013
№216.012.7980

Способ получения адамантилсодержащих бета-дикарбонильных соединений

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения адамантановых производных β-дикетонов, являющихся полупродуктами для органического синтеза и потенциальными лигандами для ионов металлов. Способ получения адамантилсодержащих β-дикарбонильных соединений из 1-адамантанола и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002496766
Дата охранного документа: 27.10.2013
20.11.2013
№216.012.833b

Устройство для измерения комплексных коэффициентов передачи и отражения четырехполюсников свч

Изобретение относится к области радиоизмерений и может быть использовано при измерении комплексных коэффициентов передачи и отражения четырехполюсников СВЧ. Сущность изобретения: в устройство для измерения комплексных коэффициентов передачи и отражения четырехполюсников СВЧ, содержащее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002499271
Дата охранного документа: 20.11.2013
20.02.2014
№216.012.a202

Способ получения 1-алкиниладамантанов

Изобретение относится к способу получения 1-алкиниладамантанов из производных адамантана и ацетиленовых соединений при катализе кислотой Льюиса, взятых в эквимольных количествах. Способ характеризуется тем, что в качестве исходных компонентов использован 1-адамантанол и 1-алкин или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507189
Дата охранного документа: 20.02.2014
20.06.2014
№216.012.d438

Способ получения сорбционного материала на основе силикагеля с иммобилизованной формазановой функциональной группой

Изобретение относится к способам получения сорбционных материалов на основе силикагеля, пригодных для извлечения металлов в аналитических целях. Предложен способ получения силикагеля с иммобилизованной формазановой функциональной группой из 3-аминопропилсиликагеля, включающий ацилирование...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002520099
Дата охранного документа: 20.06.2014
27.07.2014
№216.012.e393

Устройство для измерения абсолютных комплексных коэффициентов передачи и отражения свч-устройств с преобразованием частоты

Изобретение относится к области радиоизмерений и может быть использовано при измерении абсолютных комплексных коэффициентов передачи и отражения СВЧ-устройств с преобразованием частоты (СВЧ-смесителей). Устройство для измерения абсолютных комплексных коэффициентов передачи и отражения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002524049
Дата охранного документа: 27.07.2014
27.07.2014
№216.012.e52e

Способ изготовления интегрально-оптической схемы в стеклянной подложке с рупорообразным волноводом

Изобретение относится к интегральной оптике и используется для изготовления интегрально-оптических схем в стеклянных подложках. Согласно способу на одну из плоскостей стеклянной подложки наносят маскирующий слой, имеющий отверстия для формирования интегрально-оптической схемы, с канальным...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002524460
Дата охранного документа: 27.07.2014
27.09.2014
№216.012.f94f

Сорбционно-спектрофотометрический способ определения свинца (ii)

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к сорбционно-спектрофотометрическим методам анализа. Концентрирование металла из пробы проводится при фиксированном значении pH, для чего к анализируемому раствору добавляют ацетатный буфер с pH 3,5-4,5, в полученный раствор погружают...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002529660
Дата охранного документа: 27.09.2014
20.02.2015
№216.013.283e

Способ определения концентрации привитых аминогрупп на поверхности минеральных наполнителей

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для определения концентрации привитых аминогрупп на поверхности минеральных наполнителей. Способ определения концентрации привитых аминогрупп на поверхности минеральных наполнителей включает приготовление ацетилирующего...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002541759
Дата охранного документа: 20.02.2015
10.03.2015
№216.013.2f36

Способ фильтрации радиосигналов

Изобретение относится к радиотехнике и может быть использовано при создании перестраиваемых полосовых фильтров и селективных четырехполюсников с высокой добротностью. Технический результат заключается в расширении полосы перестройки при сохранении высокой добротности фильтра во всем диапазоне...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002543554
Дата охранного документа: 10.03.2015
+ добавить свой РИД