Результат интеллектуальной деятельности: ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО И СПОСОБ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНЫМИ РАСТЕНИЯМИ НА ЕГО ОСНОВЕ

Изобретение относится к технической области средств защиты растений, преимущественно изобретение касается гербицидных средств, содержащих соединение формулы I

и его соли, которые используются преимущественно для подавления роста сорняков в посевах риса, до сих пор с трудом поддающихся контролю с помощью отдельных гербицидов, и предназначенные, главным образом, для подавления роста травовидных, двудольных и/или сорняковых растений вида Cyperus в посевах риса или трансгенных рисовых культурах.

Состояние технологии в данной области описано в следующих документах:

WO 92/13845 (РСТ/ЕР92/00304)=D1,

WO 95/10507 (РСТ/ЕР94/03369)=D2,

WO 96/41537 (PCT/EP96/02443)=D3 и

WO 98/24320 (РСТ/ЕР97/06416)=D4.

Из документа D1 известны йодированные арилсульфонилкарбамиды общей формулы 1 и их соли,

причем общая формула 1, благодаря обширному и широкому определению остатков Q, N, Y, Z, R, R¹, R² и R³, охватывает собой большое количество возможных отдельных соединений.

В документе D1 приводятся подробные указания по возможности применения соединений формулы 1 в сочетании с другими гербицидами. К этим указаниям в качестве примера прилагается список из более чем 250 различных стандартных активных веществ. Помимо простого перечисления активных веществ в документе D1 приводится исчерпывающая информация относительно конкретных целей и направлений совместного применения этих веществ, а также относительно целенаправленного выбора определенных активных веществ и их комбинаций.

Из документа D2 известны фенилсульфонилкарбамиды общей формулы 2 и их соли,

причем общая формула 2, благодаря обширному и широкому определению остатков A, N, R¹, R² и R³, R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷, охватывает собой большое количество возможных отдельных соединений.

В таблице 1 документа D2 перечисляются соединения формулы (2а)

причем для соединений, приводимых в примерах с номерами 105, 209, 217, 395, 399, 403, 407, 497 и 536, в формуле 2а, Z обозначает СН, Х и Y обозначают метокси, R⁷ обозначает водород, R¹ обозначает алкоксикарбонил, R⁴ обозначает водород и R⁵ обозначает остаток, содержащий сульфонильную группу (SO₂СН₃, SO₂NHCH₃, SO₂N(СН₃)₂, SO₂CH₂F, SO₂СF₃, SO₂C₂H₅, SO_2-H-С₃Н₇, преимущественно SО₂СН₃).

В документе D2 приводятся биологические примеры для вышеназванных отдельных соединений, в целом отмечается, что соединения, указанные в примерах 105, 217 и 536, вместе с целым рядом других соединений проявляют очень высокую активность в отношении сорняков, таких как Sinapis alba, Stellaria media, Chrysanthemum segetum и Lolium multiflorum при предвсходовой и при послевсходовой обработке посевов при величине расхода, составляющей от 0,3 кг до 0,005 кг активного вещества на гектар площади. Соответствующие примеры относительно совместимости с сельскохозяйственными растениями соединений формул 2 или 2а в названном международном выложенном описании изобретения отсутствуют.

Кроме того, в документе D2 приводятся подробные указания по возможности применения соединений формулы 2 в сочетании с другими гербицидами. К этим указаниям в качестве примера прилагается список из более чем 250 различных стандартных активных веществ. Предлагаемые комбинации приводятся без определенного порядка и без какой-либо системы, основанной на принципиальной возможности применения гербицидов в тех или иных комбинациях.

В документе D3 описывается гербицидное средство, содержащее:

A) по меньшей мере одно гербицидное активное вещество из группы замещенных фенилсульфонилкарбамидов с общей формулы 3

где R¹ обозначает алкил с 1-8 атомами углерода, алкенил с 3-4 атомами углерода, алкинил с 3-4 атомами углерода или алкил с 1-4 атомами углерода, у которого от одного до четырех атомов замещены остатками галогена и алкокси с 1-2 атомами углерода; и

B) по меньшей мере одно активное гербицидное соединение, выбранное из группы:

Ва) гербициды, избирательно активные в посевах зерновых культур и/или кукурузы в отношении травовидных растений,

Вb) гербициды, избирательно активные в посевах зерновых культур и/или кукурузы в отношении двудольных растений,

Вс) гербициды, избирательно активные в посевах зерновых культур и/или кукурузы в отношении травовидных и двудольных растений и

Bd) гербициды, неизбирательно активные на некультивируемых землях и/или избирательно активные в посевах трансгенных культур в отношении травы и сорняков.

В частности, из документа D3 известны комбинации сульфонилкарбамидов формулы 3 с феноксапропом, феноксапропом-Р, изопротуроном, дидофопом, клодинафопом, со смесью из клодинафопа и клоквинтоцета, с хлортолуроном, метабензтиазуроном, имазаметабензом, тралкоксидимом, дифензокватом, флампоропом, флампоропом-М, пендиметалином, никосульфуроном, римсульфуроном, примисульфуроном, мекопропом, мекопропом-Р, МСРА, дихлорпропом, дихлорпропом-Р, 2,4-D, дикамба, флуроксипиром, иоксинилом, бромоксинилом, бифеноксом, фторогликофеном, ацифторфеном, лактофеном, фомезафеном, оксифторфеном, ЕТ-751, азолами согласно международной заявке WO 94/08999, дифлюфениканом, бентазоном, метолахлором, метрибузином, атрацином, тербутилазином, алахлором, ацетохлором, диметенамидом, амидосульфуроном, метсульфуроном, трибенуроном, тифенсульфуроном, триасульфуроном, хлорсульфуроном, просульфуроном или CGA-152005, сульфонилкарбамидами согласно международной заявке WO 94/10154, флупирсульфуроном (DPX-KE459), сульфосульфуроном (MON37500), KIH-2023, глуфозинатом, глуфозинатом-Р или глифозатом.

Область применения отдельных названных комбинаций гербицидов, активных синергетически, ограничивается зерновыми культурами и кукурузой.

Из документа D4 известны комбинации, содержащие:

А) по меньшей мере одно соединение из группы замещенных фенилсульфонилкарбамидов общей формулы 4 и их соли, разрешенные к использованию в сельском хозяйстве

где R¹ обозначает алкил с 1-8 атомами углерода, алкенил с 3-4 атомами углерода, алкинил с 3-4 атомами углерода или алкил с 1-4 атомами углерода, у которого от одного до четырех атомов замещены остатками галогена и алкокси с 1-2 атомами углерода; и

В) по меньшей мере одно активное гербицидное соединение, выбранное из группы:

Ва) гербициды, избирательно активные в посевах зерновых культур в отношении травовидных растений,

Вb) гербициды, избирательно активные в посевах зерновых культур в отношении двудольных растений,

Вс) гербициды, избирательно активные в посевах зерновых культур в отношении травовидных и двудольных растений и

Bd) гербициды, неизбирательно активные на некультивируемых землях (плантациях) и/или избирательно активные в посевах трансгенных культур в отношении травы и сорняков.

В частности, известны комбинации сульфонилкарбамидов формулы 4 с феноксапропом, феноксапропом-Р, изопротуроном, дициофопом, клодинафопом, со смесями из клодинафопа и клоквинтоцета, с хлортолуроном, метабензтиазуроном, имазаметабензом, тралкоксидимом, дифензокватом, флампоропом, флампоропом-М, пендиметалином, мекопропом, мекопропом-Р, МСРА, дихлорпропом, дихлорпропом-Р, 2,4-D, дикамба, флуроксипиром, иоксинилом, бромоксинилом, бифеноксом, фторогликофеном, лактофеном, фомезафеном, оксифторфеном, ЕТ-751, азолами согласно международной заявке WO 94/08999, F 8426, дифлюфениканом, бентазоном, метрибузином, метосуламом, флупоксамом, просульфокарбом, флуртамоном, амидосульфуроном, метсульфуроном, трибенуроном, тифенсульфуроном, триасульфуроном, хлорсульфуроном, сульфонилкарбамидами согласно международной заявке WO 94/10154, сульфонилкарбамидами согласно международной заявке WO 92/13845, флупирсульфуроном (DPX-KE450), MON 48500, сульфосульфуроном (MON37500), глуфозинатом, глуфозинатом-Р или глифозатом.

Известные из документов D1 и D2 сульфонилкарбамиды общих формул 1 и 2 проявляют по большей части удовлетворительную или хорошую активность в отношении широкого спектра существенных для сельского хозяйства однодольных и двудольных сорняковых растений и также при специфических условиях культивирования в отношении произрастающих в рисе сорняков, таких, например, как Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus, Cyperus и так далее, с помощью активных веществ общих формул 1, 2 и 3 может осуществляться оптимальная борьба в сельскохозяйственной практике, прежде всего, против широкого спектра однодольных и двудольных сорняковых растений, встречающихся в посевах риса, однако отдельные активные вещества зачастую оказываются недостаточно эффективными. Кроме того, в целом в посевах риса синергетически активные комбинации, приведенные в D3 или D4, применяются без особого успеха. Во всяком случае, вероятность успеха при их применении не слишком высока. В частности, это связано и с тем, что культуры полезных растений, то есть риса, также гибнут в значительном количестве при использовании большинства известных комбинаций, описанных в документах D3 или D4, и таким образом, они не пригодны для применения в посевах рисовых культур.

Кроме того, существует ряд однодольных сорняков, особенно в посевах риса, в первую очередь, такие, как Echinochloa crus galli, виды Ischaemum или Leptochloa, которые недостаточно эффективно поддаются уничтожению при помощи одних только известных до сих пор гербицидов или их смесей, применяемых в отношении риса. Основными сорняками риса, в первую очередь, являются такие растения, произрастающие в Японии и Юго-Восточной Азии, как виды Sagittaria, Eleocharis, например, Eleocharis kuroguwai, Cyperus serotinus, Scirpus juncoides, а также другие виды сорняков, которые, главным образом, прорастают из вегетативных органов растений в почве и поэтому труднее поддаются уничтожению, чем сорняки, прорастающие из семян, а также широколистные виды растений, которые, в целом, образуют широкий спектр сорняков, с трудом поддающихся эффективному контролю.

Кроме того, обнаруживается все больше устойчивых видов (в том числе из семейства Cyperus или Echinochloa), которые зачастую больше не поддаются уничтожению при помощи отдельных активных веществ, а также с помощью их традиционных комбинаций.

Ввиду описанного выше состояния технологии была поставлена задача создать смеси с гербицидной активностью, практичной в обращении и позволяющей бороться, путем одного или нескольких применений гербицидов, с широким спектром сорняков или отдельными трудно поддающимися уничтожению видами сорняков в посевах риса. При этом смеси, состоящие, в основном, из известных гербицидных средств, должны помочь, закрыть так называемые "пробелы в активности" и одновременно по возможности сократить расход отдельных активных веществ. Кроме того, должны быть созданы комбинации гербицидов, направленных на обеспечение максимально продолжительного воздействия. Наконец, эти комбинации должны также обеспечивать возможность эффективного подавления роста устойчивых видов сорняков.

Неожиданно было обнаружено, что помимо прочего, эти задачи могут быть решены с помощью гербицидного средства, обладающего признаками пункта 1. Таким образом, предметом данного изобретения являются гербицидные средства, содержащие:

А) одно гербицидное активное вещество из группы замещенных фенилсульфонилкарбамидов общей формулы I и их соли, разрешенные к использованию в сельском хозяйстве, то есть допустимые и совместимые соли

и В) по меньшей мере одно активное гербицидное соединение, выбранное из группы:

Ва) гербициды, избирательно активные в посевах риса преимущественно в отношении травовидных растений,

Вb) гербициды, избирательно активные в посевах риса преимущественно в отношении двудольных сорняков и сорняков из семейства Cyperus,

Bс) гербициды, избирательно активные в посевах риса преимущественно в отношении сорняков из семейства Cyperus и

Bd) гербициды, избирательно активные в посевах риса преимущественно в отношении травовидных и двудольных растений, а также сорняков из семейства Cyperus, при условии, что i) средства, содержащие:

А’) одно соединение из группы замещенных фенилсульфонилкарбамидов общей формулы I’ и их соли, разрешенные к использованию в сельском хозяйстве

в комбинации с:

В’) феноксапропом, пендиметалином, никосульфуроном, мекопропом, МСРА, 2,4-D, дикамба, ацифторфеном, азолами общей формулы III

где R¹ обозначает алкил с 1-4 атомами углерода,

R² обозначает алкил с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода или алкокси с 1-4 атомами углерода, у которых каждый остаток может быть замещен одним или несколькими атомами галогена, или

R¹ и R² вместе образуют группу (СН₂)_m, где m=3 или 4,

R³ обозначает атом водорода или галоген,

R⁴ обозначает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода,

R⁵ обозначает атом водорода, нитрогруппу, цианогруппу или одну из следующих групп: -COOR⁷, -С(=X)NR⁷R⁸ или -С(=Х)R¹⁰,

R⁶ обозначает атом водорода, атом галогена, циано, алкил с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода или группу -NR¹¹R¹²,

R⁷ и R⁸ одинаковые или различные и обозначают атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода, или

R⁷ и R⁸ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют насыщенное пяти- или шестичленное углеродное циклическое кольцо,

R¹⁰ обозначает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода, причем последняя, при необходимости, может быть замещена одним или несколькими атомами галогена, и

R¹¹ и R¹² одинаковые или различные и обозначают атом водорода, алкил с 1-4 атомами углерода или (C₁-C₄)-алкоксикарбонил, причем

R¹¹ и R¹² вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут образовывать трех-, пяти- или шестичленное углеродное циклическое или ароматическое кольцо, в котором атом углерода может быть замещен атомом кислорода, бентазоном, метсульфуроном, триасульфуроном, иоксинилом, ацетохлором, метолахлором, оксифторфеном или KIH-2023 в качестве отдельных гербицидных средств, будут исключены.

С помощью заявленных в данном изобретении комбинаций, состоящих из гербицидных средств типов А) и В), особенно успешно удается добиться подавления роста важного для практических нужд спектра сорняков, включая при этом также отдельные трудно поддающиеся уничтожению виды. Помимо этого, использование заявленных в данном изобретении комбинаций позволяет заметно сократить расход активных веществ, входящих в состав соответствующих средств в качестве компонентов смеси, что повышает их экономическую привлекательность для пользователя.

Наконец, неожиданно было обнаружено, что для активных веществ в составе комбинации наблюдается повышение активности, превышающее ожидаемую величину, благодаря тому что гербицидные средства, заявленные в данном изобретении, в широком диапазоне проявляют синергетическую активность.

Наряду с этим также появляется возможность чрезвычайно эффективно подавлять рост многих устойчивых к гербицидам видов растений.

Ограничение i) (исключение в пункте формулы изобретения в отношении защиты продукта) имеет в виду ранее уже известные комбинации, причем для этих уже известных комбинаций не давалось заключения о пригодности комбинированных препаратов для их применении в отношении риса.

В пункте i) в формуле изобретения специально исключены ранее уже известные из документа D3 комбинации, состоящие из одного или нескольких соединений группы А) и одного соединения группы В), причем их область применения явно отличается от области применения комбинации, заявленной согласно предложенному изобретению, а также предмет документа D3 и предмет представленного изобретения ясно разграничены друг от друга. В то время как для комбинаций гербицидов, заявленных в документе D3, описывается их применение для зерновых культур или кукурузы, для комбинаций гербицидов, заявленных в предложенном изобретении, описывается применение в посевах риса.

Соединения группы А) (общая формула I) могут образовывать соли, у которых водород группы -SO₂-NH- замещен катионами, разрешенными к использованию в сельском хозяйстве. Такими солями являются, к примеру, соли металлов, в частности соли щелочных металлов (например, соли натрия или калия) или соли щелочно-земельных металлов, а также соли аммония или соли органических аминов. Таким же образом солеобразование может осуществляться путем воздействия сильной кислоты на гетероциклический участок соединения формулы I. Для этих целей подходит, в частности, соляная кислота, азотная кислота, трихлоруксусная кислота, уксусная кислота или пальмитиновая кислота.

Особенно предпочтительными соединениями группы А) являются соединения, у которых соль гербицида формулы (I) образована путем замены водорода -SO₂-NH-группы катионом из группы щелочных металлов, щелочно-земельных металлов и аммония, предпочтительно натрием.

Поскольку соединения формулы I содержат один или несколько асимметрических атомов углерода или же двойные связи, которые не обозначены отдельно в общей формуле, эти соединения, тем не менее, принадлежат к типу А. Все возможные стереоизомеры, определенные специфической пространственной формулой, такие как энантиомеры, диастереоизомеры, Z- и Е-изомеры охватываются формулой I и могут быть выделены из смеси стереоизомеров обычными методами или же могут быть синтезированы при помощи стереоселективных реакций в комбинации с использованием стереохимически чистых исходных веществ. Названные стереоизомеры в чистой форме, а также их смеси могут, таким образом, применяется согласно изобретению.

Фенилсульфонилкарбамиды общей формулы I, имеющие йод в качестве заместителя в четвертом положении фенильного кольца, в принципе охватываются, например, общей формулой 1 из международной заявки WO 92/13845, и их пригодность в качестве синергетического компонента для гербицидов, применяемых в посевах зерновых культур или кукурузы уже известна (сравните D3), однако об их преимущественной пригодности при использовании в качестве составных компонентов синергетической смеси с другими гербицидами, применяемых в посевах риса, нельзя сделать однозначного заключения. В частности, в известной доступной литературе не существует указаний то, что комбинации соединений группы Аа), которая является относительно узко ограниченной и четко очерченной группой, которая, при необходимости, может быть представлена в форме солей эфиров 4-йодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)уреидосульфонил]-бензойной кислоты, с гербицидами риса имеет подобное исключительное значение для борьбы с важнейшими сорняками в посевах риса. При этом важно, также иметь в виду, что результаты применения каких-либо комбинаций гербицидов для кукурузы или зерновых культур не могут быть экстраполированы на активность этих комбинаций для риса. Даже, если соединения группы Аа) сами по себе в отдельности пригодны для борьбы с сорняками в посевах риса, нельзя заранее предсказать с высокой или даже сколь-либо значимой вероятностью, будут ли комбинации с другими гербицидами риса обладать повышенной активностью для борьбы с сорняками, превосходящей суммарную активность отдельных компонентов комбинации.

Особым составным компонентом комбинации является соединение А1) 4-йодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)уреидосульфонил]-бензойной кислоты метиловый эфир:

При определенных обстоятельствах еще более предпочтительным составным компонентом является натриевая соль соединения А1), которое будет обозначено как А1*).

Что касается эффективности воздействия стандартных гербицидов группы В, опять-таки, можно подбирать их по активности в отношении подлежащих уничтожению видов растений.

Таким образом, одна часть гербицидов группы В преимущественно проявляет активность практически исключительно в отношении травовидных растений (подгруппа Ва)), другая часть проявляет активность преимущественно в отношении двудольных растений и Cyparaceen (подгруппа Вb)), третья часть проявляет активность преимущественно в отношении сорняковых растений из семейства Cyperus (подгруппа Вс)), в то время как четвертая группа проявляет активность как в отношении травовидных растений, так и в отношении двудольных/Cyperus (подгруппа Bd)).

В каждом отдельном случае, однако, подбирается оптимальный спектр действия заявленных в данном изобретении комбинаций гербицидов путем дополнения и усиления гербицидных свойств соединения группы А.

Ввиду вышеуказанной формы приготовления гербицидное средство, заявленное в данном изобретении, характеризуется особым способом получения, заключающимся в том, что в качестве гербицида группы В средство содержит в своем составе один или несколько избирательно активных в посевах риса в отношении травовидных растений гербицидов из группы Ва), которые включают в себя проявляющие гербицидную активность анилиды, в особенности, хлорацетанилид, тиокарбамат, хинолин карбоновые кислоты, циклогександион и циклогександионоксим, тетразолы, органофосфорные соединения, 2-(4-арилоксифенокси) пропионовые кислоты, предпочтительно их эфиры, карбамиды, пиридинкарботиоаты, бутирамиды, ментил-бензил-эфиры и триазолы.

Кроме того, наиболее предпочтительный состав активной гербицидной смеси, заявленной в данном изобретении, характеризуется тем, что она в качестве гербицидов группы В содержит один или несколько избирательно активных в посевах риса в отношении травовидных растений, гербицидов из группы, состоящей из:

В1) Бутахлора,

N-(бутоксиметил)-2-хлор-N-(2,6-диэтилфенил)ацетамид, Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.130-131;

В4) Претилахлора

2-хлор-N-(2,6-диэтилфенил)-N-(2-пропоксиэтил)ацетамид, Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.828-829;

В5) Мефенацета

2-(2-бензотиазолилокси)-N-метил-N-фенилацетамид, Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.649-650;

В7) Пропанила

N-(3,4-дихлорофенил)пропанамид, Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.845-846;

В9) Димепиперата

S-(1-метил-1-фенилэтил)1-пиперидинкарботиоат, Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.341-342;

В 10) Молината

S-этил гексагидро-1Н-азепин-1-карботиоат, Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.706-707;

B11) Тиобенкарба

S-[(4-хлорфенил)метил] диэтилкарбамотиоат, Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.979-980;

В 12) Пирибузикарба

О-[3-(1,1-диметилэтил)фенил](6-метокси-2-пиридинил)-метилкарбамотиоат, Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.878-879;

В 13) Квиннхлорака

3,7-дихлор-8-хинолин карбоновая кислота, Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.892-893;

В17) NBA 061=фентразамиды или BAY YRC 2388

4-(2-хлорофенил)-5-оксо-4,5-дигидро-тетразолы-1-карбоновая кислота циклогексил-этил-амиды,

В19)Анилофос

S-[2-[(4-хлорфенил)(1-метилэтил)амино]-2-оксоэтил]О,О-диметилфосфордитиоат, Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.44-45;

В20) Феноксапроп, Феноксапроп-Р

(±) -2-[4-(6-хлор-1,3-бензоксазол-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота, включая, в том числе, формы применения в виде феноксапроп-этила,

(R)-2-[4-(6-хлор-1,3-бензоксазол-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота, включая, в том числе, наиболее распространенные применяемые формы в виде феноксапроп-Р-этила, причем вышеназванные соединения В20) приводятся в Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.439-441 и 441-442;

В24) Дитиопир

S,S’-диметил-2-(дифторметил)-4-(2-метилпропил)-6-(трифторметил)-3,5-пиридиндикарботиоат, Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.375-376.

Вышеназванные соединения с В1) по В8) представляют собой анилиды, которые отчасти относятся к подгруппе хлорацетанилидов (соединения с В1) по В4)). Соединения с В1) по В8) подгруппы Ва) преимущественно активны в отношении травовидных сорняковых растений.

При раздельном применении названные гербициды с В1) по В8) проявляют активность в отношении травовидных растений, например однолетних трав.

Наряду с этим спектр действия бутахлора распространяется также на широколистные сорняки в посевах риса, а бутенахлор может применяться также для борьбы с водными сорняками в посевах риса; фенилхлор действует, в частности, против видов Echinochloa; в то время как претилахлор проявляет активность в отношении разнообразных всходов.

Мефенацет действует преимущественно в отношении Echinochloa crus galli; спектр действия напроанилида, пропанила и этобензанида распространяется, прежде всего, на широколистные и травовоидные сорняки, такие как Amaranthus retroflexus, виды Digitaria, виды Echinochloa, виды Panicum, виды Setaria; Bay Foe 5043 действует в отношении широкого спектра сорняковых трав.

Соединения с В9) по В 12) представляют собой тиокарбаматы, которые проявляют наибольшую активность для борьбы с травовидными сорняками в посевах риса, преимущественно в отношении Echinochloa crus galli в посевах риса (В9)), широколистных и травовидных сорняков в посевах риса, особенно в отношении видов Echinochloa (В 10)), однодольных и однолетних широколистных сорняков в посевах риса, особенно в отношении видов Echinochloa, Leptochloa, Cyperus (B11)), однолетних и многолетних сорняковых трав в посевах риса, особенно в отношении Echinochioa oryzicol, Cyperus difformis, Monochoria vaginalis, Digitaria ciliaris, Setaria viridis (B12)).

Соединение B13) является представителем хинолинкарбоновых кислот и применяется преимущественно для борьбы с травовидными сорняками (виды Echinochloa, Aeschynomene, Sesbania) и другими видами сорняков в посевах риса.

Тетразолы также принадлежат к группе Ва) и действуют особенно эффективно в отношении травовидных растений в посевах риса. Важным представителем этих соединений с указанной химической структурой является соединение В17).

Кроме того, к группе Ва) принадлежит семейство активных в качестве гербицидов 2-(4-арилоксифенокси)пропионовых кислот. Важным представителем этих соединений является соединение В20), преимущественно применяемое в отношении травовидных растений в посевах риса.

Хотя представители группы Ва) обладают сравнительно различающейся химической структурой, тем не менее, исходя из их спектра активности, а также того факта, что они являются синергетическими компонентами для соединений формулы I, они объединены в одну подгруппу.

Кроме того, к заявленным в данном изобретении средствам относятся средства, содержащие гербициды группы В из подгруппы Вb). При этом особенно предпочтительным оказывается применение одного или нескольких гербицидов, избирательно активных в посевах риса преимущественно в отношении двудольных растений и отчасти также в отношении сорняковых растений из семейства Cyperus, принадлежащих к той же группе, в которую входят гербициды типа арилоксиалкилкарбоновых кислот и дикамба, нитродифениловые эфиры, азолы и пиразолы, сульфонилкарбамиды, бензонитрилы, пиридин карбоновые кислоты и триазолы.

Особенный интерес представляют при этом гербицидные средства, которые в качестве соединений группы В содержат один или несколько активных соединений, избирательно активных в посевах риса в отношении двудольных растений и отчасти также в отношении сорняковых растений из семейства Cyperus, и выбранных из группы, в которую входят следующие гербициды:

В33b) соединение общей формулы III,

причем азолы общей формулы III известны, в частности, из международной заявки WO 94/08999,

и В38) Карфентразон

этил (RS)-2-хлоро-3-[2-хлоро-5-(4-дифторометил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-4-фторофенил]пропионат применяется, в том числе, как карфентразон-этил (как представлено) или же в виде кислоты, Pesticide Manual, 11 издание, 1997, S.191-193.

Из соединений группы В, в качестве составных компонентов смеси, избирательно активных в посевах риса и проявляющих активность в отношении двудольных растений и отчасти в отношении сорняковых растений из семейства Cyperus {подгруппа Вb) вместе с гербицидными средствами с В33b и В38), а также их применяемыми производными} пригодно соединение В33b) как при раздельном применении, так и в комбинации с другими соединениями особенно эффективными в качестве составных компонентов заявленного в данном изобретении гербицидного средства.

Третьей подгруппой соединений, добавление которых к соединениям группы А) позволяет получить гербицидное средство с исключительно превосходными свойствами, является подгруппа Вс) гербицидов, избирательно активных в посевах риса преимущественно в отношении сорняковых растений из семейства Cyperus. Соединения группы В с подобным профилем активности относятся преимущественно к химическому классу карбамидов и бензофуранильных соединений, или представлены в форме трициопира или бентанзона.

Другая предпочтительная форма изготовления, заявленная в данном изобретении, характеризуется тем, что в качестве гербицида группы В выступают следующие соединения:

В40) Триклопир

[(3,5,6-трихлоро-2-пиридинил)окси] уксусная кислота, предпочтительно в виде трициопир, трициопир-бутотил, трициопир-триэтил аммоний, Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.1015-1017.

Наиболее эффективно активное средство получается, когда в качестве составного компонента группы Вс) заявленное в данном изобретении средство содержит соединение В40, причем оно также оказывается высокоэффективным для подавления роста особенно живучих сорняковых растений, а также для борьбы с нежелательными сорняковыми растениями, устойчивыми к традиционным средствам.

Четвертой подгруппой соединений, добавление которых к соединениям группы А) позволяет получить гербицидное средство с исключительно превосходными свойствами, является подгруппа Bd) гербицидов, избирательно активных в посевах риса в отношении травовидных растений и двудольных/Cyperus. Соединения группы В с подобным профилем активности относятся преимущественно к химическому классу веществ, в который входят следующие соединения: 2,6-динитроанилин, пиразолы, пиримидинилоксобензоевая кислоты, оксадиазолы, анилиды, дифениловый эфир, алкил карбоновые кислоты, сульфонилкарбамиды, отличные от сульфонилкарбамидов, приведенных в формуле I, 1,3,5-триазин, пиридин, а также неожиданным образом также группа органофосфорных соединений.

Кроме того, в предпочтительной форме приготовления, комбинации, заявленные в данном изобретении, содержат в качестве соединения группы В один или несколько гербицидов, избирательно активных в посевах риса преимущественно в отношении травовидных растений и двудольных/Cyperus и входящих в следующую группу соединений:

В44) Кломазон

2-[(2-хлорфенил)-4,4-диметил-3-изоксазолидинон, Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.220-221;

В51) Оксадиаргил

5-тетро-бутил-3-[2,4-дихлоро-5-(проп-2-инилокси)фенил]-1,3,4-оксадиазол-2(3Н)-он, Pesticide Manual, 11 издание, 1997, S.904-905.

Особое значение в группе Bd) представляет, в частности, 2,6-динитроанилин, такой как кломазон (В44)).

Особый интерес представляют также комбинации соединений из группы Bd) с оксадиазолами, анилидами, дифениловыми эфирами или алкилкарбоновыми кислотами.

Комбинации, содержащие оксадиазолы, такие, например, как соединение В51) в рамках предложенного изобретения наилучшим образом проявили себя при борьбе, прежде всего, с однолетними широколистными сорняковыми растениями и сорняковыми травами при предвсходовой обработке посевов и с теми же сорняками при послевсходовой обработке посевов. Специальные комбинации, содержащие оксадиаргил (В51)) позволяют контролировать преимущественно такие виды растений, как Amaranthus, Bidens, Chenopodium, Maiva, Monochoria, Polygonum, Portulaca, Potamogeton, Raphanus, Solarium, Sonchus и Rotala из группы широколистных сорняков и Echinochloa, Leptochloa, Brachiaria, Cenchrus, Digitaria, Eleusin, Panicum и дикий рис из группы сорняковых трав, однолетние всходы также подавляются с высокой эффективностью как при предвсходовой обработке посевов, так в отдельных случаях и при послевсходовой обработке посевов.

Особенно предпочтительные в рамках предложенного изобретения смеси получаются, если заявленная в данном изобретении комбинация содержит в своем составе в качестве соединения группы В экспериментально определенный составной компонент из группы Bd).

Кроме того, предпочтительной формой средства, заявленного в данном изобретении, являются комбинации, состоящие из одного или нескольких гербицидов группы В, избирательно активных в посевах риса в отношении травовидных и двудольных сорняков, и гербицидов, активных в отношении сорняковых растений из семейства Cyperus, из группы, в которую входят следующие соединения:

В58) Бенсульфурон

2-[[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-амино]сульфонил]метил] бензоевая кислота, включая, в частности, применение бенсульфурон-метила, то есть в виде метилового эфира бенсульфурона, причем соединения В58) приводятся, в частности, в Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.85-87,

В59) Пиразосульфурон

5-[[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-амино]сульфонил]1-метил]-1-Н-пиразол-4-карбоновая кислота, включая в том числе важнейшие формы применения в виде этилового эфира, пиразосульфурон-этил, причем соединения В59) приводятся, в частности, в Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.873-874;

B60) Циносульфурон

N-[[(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]2-(2-метоксиэтокси)бензолсульфонамид, причем соединение B60) приводится, в частности, в Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.211-212,

В61) Имазосульфурон

2-xлop-N[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]-карбонил]имидазо[1,2-а]пиридин-3-сульфонамид, причем соединения В61) приводится, в частности, в Pesticide Manual, 10 издание, 1994, S.589-599,

В63 а) Этоксисульфурон (НОЕ 095404),

В64) Азимсульфурон (DPX-A8947),

представлен на конференции по защите урожая от сорняков Brighton Crop Protection Conference Weeds 1995.

В случае соединений с В58) по B64) речь идет об определенных сульфонил-карбамидах, выбор и пригодность которых являются критическими для заявленных в данном изобретении комбинаций. Эти соединения структурно отличаются от сульфонилкарбамидов с общей формулой I. Эти соединения вместе с соединениями группы А) дают превосходные комбинации, обладающие повышенной избирательность в посевах риса и активностью в отношении травовидных растений, Cyparaceen и двудольных сорняковых растений. При этом часто удается подходящим выбором соединений группы В целенаправленно влиять на проблемные участки спектра сорняковых растений, контролируемых при помощи заявленных в данном изобретении комбинаций.

Таким образом, сульфонилкарбамид В58) дает комбинацию, обладающую повышенной избирательностью в отношении однолетних и многолетних сорняков в посевах риса, таких как: Butomus umbellatus, Scirpus maritimus, Scirpus mucronatus, Alisma plantago-aquatica, Alisma lanceolatum, Sparganium erectum, виды Cyperus, виды Typha.

Спектр действия комбинаций, содержащих в своем составе сульфонилкарбамид В59), охватываются преимущественно избирательным воздействием на однолетние и многолетние широколистные сорняки, всходы и травы (сорняковая трава) в посевах риса, в то время как соединение В60) проявляет активность в проблемных участках спектра сорняковых растений в отношении Alisma, однолетних видов Cyperus, Elocharia, Marsilea, Potamogeton и Sagittaria, Monochoria vaginalis и Sphenociea zeylanica.

Комбинации, заявленные в данном изобретении, содержащие в своем составе сульфонилкарбамид В61), проявляли повышенную избирательность в отношении однолетних и многолетних широколистных сорняков и всходов в посевах риса.

Заявленная в данном изобретении комбинация, содержащая в своем составе феноксисульфонилкарбамид В63a), может закрыть пробелы в спектре активности в отношении однодольных и двудольных сорняков в посевах риса так же, как и смеси, содержащие в своем составе соединение В64).

Особенный интерес представляют, в первую очередь, также гербицидные средства, содержащее в своем составе сульфонилкарбамиды и обладающее избирательным воздействием в посевах риса в отношении двудольных сорняковых растений, растений из семейства Cyperus и сорняковых трав, для которых в части примеров приводятся биологические данные.

Кроме того, среди представителей группы Bd) важное значение в смысле использования в заявленных в данном изобретении комбинациях, имеют также 1,3,5-триазины, пиридины, органофосфорные соединения, а также другие отдельные представители указанного класса химических веществ.

Кроме того, предпочтительной формой средства, заявленного в данном изобретении, являются комбинации, состоящие из одного или нескольких гербицидов группы В, избирательно активных в посевах риса в отношении травовидных и двудольных сорняков, и гербицидов, активных в отношении сорняковых растений из семейства Cyperus, принадлежащих к группе, в которую входят следующие соединения:

В70) Пентоксазон

3-(4-хлоро-5-циклопентилокси-2-фторофенил)-5-изоприлиден-1,3-окса-золидин-2,4-дион, причем соединение В70) приводится, в частности, в Pesticide Manual, 11 издание, 1997, S.942-943,

B71) Инданофан

(RS)-2-[2-(3-хлорофенил)-2,3-эпоксипропил]-2-этилиндан-1,3-дион, причем соединение B71) приводится, в частности, в Pesticide Manual, 11 издание, 1997, S.715,

В73) MY 100=Оксазициомефон

Соединения с В 1) по В 13) представляют собой гербициды, избирательно активные в посевах риса и в трансгенных рисовых культурах, известные из приведенных источников и применяемые в заявленных в данном изобретении, комбинациях вместе с соединениями группы А. Помимо основного вещества, формула которого для наглядности приводится постоянно, в некоторых случаях также указываются обычно применяемые варианты основного вещества. В частности, предмет предложенного изобретения составляют все обычно применяемые варианты соединения группы В, даже если они не указаны специально. Поскольку оптически активные формы обычны для соединений группы В, эти соединения также составляют предмет данного изобретения, в некоторых случаях на эти формы также даются ссылки (например, феноксапроп-этил и феноксапроп-Р-этил и так далее).

Комбинации, состоящий из активных веществ А+В, проявляют повышенную активность, то есть при той же степени подавления роста сорняковых растений при использовании заявленного в данном изобретении гербицидного средства становится возможным снизить величину расхода компонентов и/или повысить границу безопасного применения в посевах рисовых культур. И то и другое является полезным, как с экономической, так и с экологической точки зрения. Выбор количества применяемых компонентов А+В, соотношение компонентов А+В и временной последовательности применения так же, как, например, выбираемая форма применения, зависит при этом от целого ряда факторов.

В этом отношении немаловажным является, в том числе вид компонентов смеси, стадия развития сорняков или сорняковой травы, спектр сорняковых растений, подлежащий уничтожению, факторы внешней среды, климатические условия, состояние почвы и так далее.

В наиболее предпочтительной согласно изобретению форме приготовления, заявленные в данном изобретении гербицидные средства характеризуются тем, что они содержат синергетически активные комбинации соединений формулы I или их соли (соединения группы А) вместе с соединениями из группы В. При этом важно подчеркнуть, что даже в комбинациях, содержащих необходимое количество или весовое соотношение соединений А:В, у которых синергетический эффект непосредственно наблюдается не во всех случаях (например, из-за того что отдельные соединения в комбинациях обычно применяются в очень различающихся количествах, или же из-за того что подавление роста сорняковых растений уже достаточно эффективно осуществляется отдельными соединениями), гербицидным средствам, заявленным в данном изобретении, как правило, присуща синергетическая активность.

Расход гербицида группы А) в целом составляет от 0,1 до 100 г аи/га (аи = активный ингредиент, то есть расход вычисляется из расчета на активное активнее средство), предпочтительно от 0,5 до 60 г аи/га, особенно предпочтительно от 2 до 40 г аи/га.

Расход соединений группы А) составляет, как правило, следующие значения:

При этом особенно неожиданным оказался чрезвычайно малый расход сульфонилкарбамидов общей формулы I из подгруппы Аа). Например, расход соединений А1) или А1*) еще более резко снижается, в сравнении с известным расходом соединений А1) или А1*), примененительно к подавлению роста сорняковых растений в посевах зерновых культур или кукурузы. Подобный чрезвычайно малый расход при неизменном или улучшенном подавлении роста сорняковых растений в посевах риса не мог быть предсказан, исходя из имеющегося состояния технологии.

Расход соединений группы В составляет, как правило:

В комбинациях, заявленных в данном изобретении, расход соединений группы А) + соединения группы В) составляет, как правило, следующие значения:

Весовое соотношение соединений А:В в комбинированных гербицидах так же, как и их применяемое количество, могут как упоминалось выше, варьировать в широких пределах. Весовые соотношения расходуемых компонентов А:В согласно данному изобретению охватываются диапазоном примерно от 1:20000 - до 200:1. В рамках предложенного изобретения предпочтительными являются средства, для которых весовое соотношение соединений формулы I или их солей (соединения группы А) и соединений из группы В составляют примерно от 1:8000 до 100:1. Особенно предпочтительными являются средства, для которых весовое соотношение расходуемых компонентов А:В, лежит в пределах от 1:4000 до 50:1. Для отдельных соединений из различных подгрупп получается следующая картина, то есть предпочтительными для применения являются комбинации, имеющие следующие весовые соотношения компонентов:

Для отдельных соединений из различных подгрупп Аа) предпочтительными для применения являются комбинации, имеющие следующее соотношение расходуемых компонентов (весовое соотношение):

Соединения подгруппы Аа), преимущественно соединение А1) или А1*):

Предпочтительное гербицидное средство согласно данному изобретению содержит в своем составе в количествах, необходимых для проявления синергетического действия, следующие соединения:

А) одно гербицидное активное вещество из группы замещенных фенилсульфонилкарбамидов общей формулы I и их соли, разрешенные к использованию в сельском хозяйстве, то есть допустимые и совместимые соли

в комбинации по меньшей мере с одним активным гербицидным веществом, относящимся к группе В’, состоящей из:

В1) бутахлора,

B4) претилахлора,

B5) мефенацета,

В7) пропанила,

В9) димепиперата,

В10) молината,

В11) тиобенкарба,

В12) пирибутикарба,

В13) квиннхлорака,

B17) NBA061,

В19) анилофоса,

В24) дитиопира,

В38) карфентразона,

В40) триклопира,

В44) кломазона,

В51) оксадиаргила,

B58) бенсульфурона,

B59) пиразосульфурона,

B60) циносульфурона,

B61) имазосульфурона,

В63а) этоксисульфурона (НОЕ 095404),

В64) азимсульфурона (DPX-A8947),

870) пентоксазона,

871) инданофана, и

В73) MY 100

или в комбинации с двумя или более активными гербицидными соединениями, относящимся к группе В", состоящей из:

В1) бутахлора,

B4) претилахлора,

B5) мефенацета,

В7) пропанила,

В9) димепиперата,

В10) молината,

B11) тиобенкарба,

В12) пирибутикарба,

В13) квиннхлорака,

B17) NB.-061,

В19) анилофоса,

В20) феноксапропа, феноксапроп-Р,

В24) дитиопира,

B33b)

В38) карфентразона,

В40) триклопира,

В44) кломазона,

B51) оксадиаргила,

B58) бенсульфурона,

B59) пиразосульфурона,

B60) циносульфурона,

B61) имазосульфурона,

В63а) этоксисульфурона (НОЕ 095404),

В64) азимсульфурона (DPX-A8947),

B70) пентоксазона,

B71) инданофана,

В73) MY 100,

причем в случае В’’ по меньшей мере одно соединение из группы В’’ также должно принадлежать группе В’.

Заявленные в данном изобретении комбинации активных веществ могут готовиться как в виде сухой смеси обоих компонентов, которая затем перед применением обычным образом растворяется в воде, так и в виде так называемых готовящихся в емкости смесей, получаемых путем совместного разведения в воде отдельных компонентов формулы.

Активные средства типов А) и В) могут производиться в различной форме, в зависимости от имеющихся биологических и/или физико-химических параметров.

В качестве возможных готовых форм используются, в частности:

Распыляемые порошки (WP), эмульгируемые концентраты (ЕС), водорастворимые порошки (SP), водорастворимые концентраты (SL), концентрированные эмульсии (EW), как масловодные, так и водно-масляные, распыляемые растворы или эмульсии, капсюльные суспензии (CS), дисперсии на масляной или водяной основе (SC), суспензионные эмульсии, суспензионные концентраты, порошковые средства (DP), маслорастворимые растворы (OL), средство для протравливания, гранулят (GR) в форме микрогранулята, распыляемого гранулята и адсорбционного гранулята, гранулята, предназначенного для введения в почву, или гранулята, предназначенного для нанесения на поверхность, водорастворимого гранулята (SG), диспергируемого в воде гранулята (WG), ULV-форм, микрокапсул и воска.

Предпочтительными среди этих форм являются водорастворимый распыляемый порошок (WP), диспергируемый в воде гранулят (WG), эмульгируемый в воде гранулят (ЕС), суспензионные эмульсии (SE) и масляные суспензионные концентраты (SC).

Эти отдельные типы форм в принципе известны и описаны, например, в следующей литературе:: Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" том 7, С. Hauser Verlag Munchen, 4 издание, 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y., 1973; К. Martens, "Spray Drying Handbook", 3 издание, 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Важные вспомогательные компоненты средства, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и прочие добавки также известны и описаны, например, в следующей литературе: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2 издание, Darland Books, Caldwell N. J.; H. v. Olphen "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2 издание, J. Wiley & Sons, N. Y.; Marsden "Solvents Guide, 2 издание, Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon’s "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Actcive Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxi-daddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler "Chemische Technologie", том 7, С. Hauser Verlag Munchen, 4 издание, 1986.

На базе этого приготовления препаратов оказывается возможным также получить комбинации с другими активными веществами, такими как пестициды, гербициды, инсектициды, фунгициды, а также антидоты, защитные средства, удобрения и/или регуляторы роста, например, в виде готовой формы или в форме готовящихся в емкости смесей.

Особенно предпочтительными согласно данному изобретению являются комбинации гербицидов, в которых соединения формулы I или их соли (соединения группы А)) смешаны с одним или несколькими соединениями группы В) в форме, аналогичной той, что обычно используется при обработке растений. К таким формам относятся водорастворимый распыляемый порошок (WP), диспергируемый в воде гранулят (WDG), эмульгируемый в воде гранулят (WEG), суспензионные эмульсии (SE) и масляные суспензионные концентраты (SC).

Распыляемый порошок представляет собой равномерно диспергируемый в воде препарат, который помимо активных веществ содержит неактивные растворители или инертные материалы, поверхностно-активные вещества полярного и/или неполярного вида (смачивающее вещество, диспергирующее вещество), например полиоксиэтилированный алкилфенол, полиоксиэтилированные спирты жирного ряда и фетамин, сульфаты полигликолевых эфиров жирных спиртов, алкансульфонаты или алкиларилсульфонаты, натриевая соль лигнинсульфоновой кислоты, натриевая соль 2,2’-динафтил-метан-6,6’-дисульфоновой кислоты, натриевая соль дибутилнафталинсульфоновой кислоты или натриевая соль олеилметилтауриновой кислоты.

Эмульгируемые концентраты получаются путем разведения активных веществ или активного вещества в органическом растворителе, например бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле или же ароматических или неароматических углеводородах с высокой температурой кипения при добавлении одного или нескольких поверхностно-активных веществ полярного и/или неполярного вида (эмульгаторы). В качестве эмульгаторов могут использоваться, в частности, следующие вещества: кальциевые соли алкиларилсульфоновой кислоты, такие как додецилбензолсульфонат кальция или неполярные эмульгаторы, такие как полигликолевые эфиры жирных кислот, алкиларилполигликолевые эфиры, полигликолевые эфиры жирных спиртов, продукт конденсации пропиленоксида и этиленоксида (например, блочные сополимеры), алкилполиэфиры, сорбитановые эфиры жирных кислот, полиоксиэтиленсорбитановые эфиры жирных кислот или другие полиоксиэтиленсорбитановые эфиры.

Порошковые средства получают путем размалывания активных веществ или веществ с мелко измельченной субстанцией, например тальк, природными глинами, такими как каолин, бентонит и пирофилит или диатомовая земля.

Гранулят может быть получен либо путем напыления активных веществ или веществ на адсорбирующий, гранулированный инертный материал или путем нанесения концентратов активных веществ при помощи клеющего средства, например поливинилового спирта, натриевой соли полиакриловой кислоты или минеральных масел, на поверхность носителей, таких как песок, каолинит или гранулированный инертный материал. Диспергируемый в воде гранулят получают, как правило, обычными методами, такими как: распылительная сушка, грануляция в кипящем слое, грануляция на вращающемся диске, смешивание в высокоскоростном миксере и экструзия без твердого инертного материала. Кроме того, гранулят соответствующих активных средств может быть получен обычным способом при производстве гранулированных удобрений (оптимально в виде смеси с удобрениями).

Для агрохимического применения средство, заявленное в данном изобретении, содержит в своем составе, как правило, от 0,1 до 99% по весу, предпочтительно от 2 до 95% по весу, особенно предпочтительно от 3 до 92% по весу активных веществ типов А) и В), помимо обычных вспомогательных средств.

Концентрации активных веществ А)+В) в составе формулы продукта можно варьировать. В распыляемых порошках концентрация активных веществ составляет, например, порядка 10-95% по весу, остаток составляют обычные составные части формы. Для эмульгируемых концентратов концентрация активных веществ может составлять порядка 1-85% по весу, преимущественно 5-80% по весу. В порошковом виде средства содержат порядка 1-25% по весу, преимущественно 5-20% по весу активных веществ, распыляемые растворы содержат порядка 0,2-25% по весу, преимущественно 2-20% по весу активных веществ. Для гранулированных средств, таких как диспергируемый гранулят, содержание активного вещества зависит отчасти от того, является ли активное вещество жидким или твердым, и от того, какое вспомогательное гранулирующее средство и наполнитель используются при изготовлении продукта. Как правило, содержание активного вещества в диспергируемом в воде грануляте составляет 10-90% по весу.

Наряду с этим, в состав названных активных средств при необходимости могут входить обычные связывающие вещества, смачивающие вещества, диспергирующие вещества, эмульгирующее вещества, пропитывающие вещества, консерванты, антифризы, растворители, заполнители, красители, носители, противопенные средства, средства против испарения, а также средства, влияющие на значение рН и вязкость продукта.

Вследствие относительно малого расхода заявленных в данном изобретении, комбинаций А+В, их совместимость, как правило, оказывается весьма хорошей. В частности, при помощи заявленных в данном изобретении комбинаций удается добиться снижения абсолютного расхода компонентов в сравнении с величиной расхода при применении отдельных гербицидных средств. Для того чтобы нужным образом еще более повысить совместимость и/или избирательность действия заявленных в данном изобретении комбинаций гербицидов, предпочтительно применять эти компоненты в составе смеси или в ряде случаев по отдельности друг от друга вместе с защитными средствами или антидотами. В качестве защитных средств или антидотов для заявленных в данном изобретении комбинаций могут использоваться соединения, известные, например, из следующей литературы: европейские заявки на патент ЕР-А-333131 (ZA-89/1960), ЕРА-269806 (US-A-4891057), ЕР-А-346620 (AU-A-89/34951) и международные заявки РСТ/ЕР 90/01966 (WO-91/08202) и РСТ/ЕР 90/02020 (WO-91/078474) или цитируемой там литературы, а также могут быть получены в соответствии с описанными там способами изготовления. Кроме того, соответствующие защитные средства описываются в европейских заявках на патент ЕР-А-94349 (US-A-4902304), ЕР-А-191736 (US-A-4881966) и ЕР-А-0492366 и цитируемой там литературе.

Защитные средства могут в зависимости от их свойств использоваться для предвсходовой обработки посевного материала сельскохозяйственных растений (протравливание семян) или перед посевом вноситься в посевные борозды или применяться вместе с гербицидной смесью до или после всхода растений. Предвсходовая обработка посевов заключается как в обработке посевной площади перед посевом, так и в обработке засеянных, но еще не взошедших посевных площадей. Преимущественно для этих целей применяется общая смесь гербицидов. Для этих целей могут применяться как готовящиеся на месте смеси, так и смеси в виде готовой формы.

Необходимое количество защитного средства может в зависимости от соответствующих условий применения и применяемого гербицида варьировать в широких пределах и составляет, как правило, от 0,001-1 кг, преимущественно 0,005-0,2 кг активного вещества на гектар площади.

Особенно эффективные в рамках представленного изобретения и преимущественно пригодные к применению в посевах риса гербицидные средства получаются при использовании вместе гербицидами группы Аа) в комбинации с соединениями группы В этилового эфира 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (= соединение С3-1)) в качестве защитного средства.

В этом случае неожиданным образом выяснилось, что комбинации, состоящие из соединений группы А) и защитного средства С3-1), проявляют в посевах риса повышенную, квазисинергетическую активность даже без добавление других стандартных гербицидов из группы В). Этот дополнительный эффект позволяет еще более снизить величину расхода при неизменной эффективности и широте действия продукта. Преимущественно этот эффект наблюдается для комбинаций, содержащих в своем составе соединения из группы Аа).

Особенно эффективными при совместном применении являются комбинации, содержащие в своем составе соединения из группы А1) или А1*) и С3-1, по крайней мере одно соединение группы В.

В этом случае защитные средства С3), особенно С3-1, действует особенно эффективно благодаря двойному эффекту. С одной стороны, защитное средство предохраняет рисовую культуру от нежелательных повреждений гербицидами группы А, а другой стороны, обеспечивает синергетическое усиление активности отдельных гербицидов из группы А) в отношении сорняков.

Особенный интерес в рамках настоящего изобретения представляет применение гербицидных средств, содержащих в своем составе соединения группы А) в количестве от 0,5 до 60 г аи/га в комбинации с защитными средствами С3) в количестве от 10 до 200 г аи/га.

Предпочтительными являются также гербицидные средства, имеющие весовое соотношение соединений группы А) к соединениям С3) в диапазоне от 1:400 до 20:1, преимущественно от 1:200 до 10:1.

Особенно предпочтительным в рамках представленного изобретения является также применение гербицидных средств, содержащих в своем составе соединение группы А), преимущественно соединения А1) или А1*), в количестве от 0,1 до 10 г аи/га в комбинации с соединением С3) в количестве от 10 до 100 г аи/га.

Перед применением средство описанного состава в стандартной производимой форме при необходимости обычно разводится до нужной концентрации, например, в воде, как для распыляемых порошков, эмульгируемых концентратов, дисперсий и диспергируемых в воде гранулятов. Средства в порошковом виде, в виде различных гранулятов, а также в виде распыляемых растворов перед применением обычно больше не смешиваются с другими инертными материалами.

Предмет данного изобретения составляет также способ применения указанных средств для борьбы с нежелательными сорняковыми растениями, который характеризуется тем, что эти растения или посевные площади обрабатываются необходимым количеством гербицидной смеси, представляющей собой заявленные в данном изобретении комбинации активных веществ А)+В). Активными средствами могут обрабатываться сами растения, части растений, семена растений и посевные площади.

В наиболее предпочтительном варианте применения расход соединений формулы (I) или их солей (соединения группы А)) составляет от 0,1 до 100 г аи/га, предпочтительно от 0,5 до 60 г аи/га, особенно предпочтительно от 2 до 40 г аи/га, в то время как расход для соединений группы В составляет от 1-5000 г аи/га. Предпочтительным является применения активных веществ типов А) и В) одновременно или по отдельности в весовом соотношении от 1:20000 до 200:1. Кроме того, особенно предпочтительным является совместное применение активных веществ в форме готовящихся в емкости смесей, причем концентрированная смесь из отдельных активных веществ в оптимальном составе совместно разводится в резервуаре с водой, и полученный бульон применяется для обработки посевов.

Поскольку совместимость с сельскохозяйственными растениями заявленных в данном изобретении комбинаций необычайно хорошая при одновременно очень высокой степени подавления роста сорняковых растений, эти средства могут рассматриваться как средства избирательного действия. В предпочтительном варианте применения гербицидное средство с заявленными в данном изобретении комбинациями активных веществ используется для избирательного подавления роста нежелательных растений.

Особенно предпочтительным является способ избирательной борьбы с сорняковыми растениями в посевах риса с применением гербицидного средства, заявленного в данном изобретении, в состав которого в качестве составного компонента группы В) входят соединения из подгруппы с Ва) по Bd).

Составные компоненты группы А) уже при одиночном применении в посевах риса уничтожают достаточно широкий спектр однолетних и многолетних сорняков, сорняковой травы и сорняковых растений из семейства Cyperus.

Однако спектр действия соединений группы А) при использовании их в комбинации с описанными в данном изобретении соединениями группы В) значительно расширяется.

Таким образом, соединения с В1) по В24) из группы Ва), помимо прочего, дополняют и усиливают активность гербицидов при борьбе с травовидными сорняками в посевах риса.

Составные компоненты группы В33b) из группы Вb) преимущественно дополняют и усиливают активность соединений группы А) в посевах риса, главным образом, при борьбе с сорняковыми растениями из семейства двудольных, а также, в значительной мере, в отношении сорняковых растений из семейства Cyperus.

Соединения из подгруппы Вс) (например, соединения B40) являются средствами с широким спектром действия, которые могут применяться для повышения активности соединений группы А) преимущественно при борьбе с сорняковыми растениями из семейства Cyperus, главным образом, в посевах риса.

Похожим спектром воздействия на сорняковые растения обладают соединения из группы сульфонилкарбамидов (соединения с В58) по В64)), причем их расход оказывается еще примерно на порядок ниже.

В зависимости от природы составного компонента группы В) заявленные в данном изобретении комбинации гербицидов могут успешно применяться для борьбы с нежелательными сорняковыми растениями также в трансгенных рисовых культурах.

Трансгенными культурами называются культуры растений, которым посредством генетических манипуляций была придана устойчивость в отношении гербицидов или пестицидов. Подобным образом измененные сельскохозяйственные растения позволяют осуществлять избирательное воздействие применяемых гербицидов.

В целом предложенное изобретение касается также применения гербицидного средства, содержащего:

А) одно гербицидное активное вещество из группы замещенных фенилсульфонилкарбамидов общей формулы I и их соли, разрешенные к использованию в сельском хозяйстве, то есть допустимые и совместимые соли

и В) по меньшей мере одно активное гербицидное соединение, относящееся к следующей группе соединений:

Ва) гербициды, избирательно активные в посевах риса преимущественно в отношении травовидных сорняковых растений и входящие в группу следующих соединений: В1) бутахлор, В4) претилахлор, В5) мефенацет, В7) пропанил, В9) димепиперат, В10) молинат, В11) тиобенкарб, В12) пирибутикарб, В 13) квиннхлорак, В17) NBA 061 = фентразамид, В19) анилофос, В20) феноксапроп, феноксапроп-Р, В24) дитиопир,

Вb) гербициды, избирательно активные в посевах риса преимущественно в отношении двудольных сорняковых растений и сорняковых растений из семейства Cyperus и входящие в группу следующих соединений:

В33b)

и B38) карфентразон,

Bc) гербициды, избирательно активные в посевах риса преимущественно в отношении сорняковых растений из семейства Cyperus В40) трициопир, и

Bd) гербициды, избирательно активные в посевах риса преимущественно в отношении травовидных и двудольных сорняковых растений, а также сорняковых растений из семейства Cyperus и входящие в группу следующих соединений: В44) кломазон, B51) оксадиаргил, В58) бенсульфурон, В59) пиразосульфурон, В60) циносульфурон, В61) имазосульфурон, В63а) этоксисульфурон (НОЕ 095404), В64) азимсульфурон (DPX-A8947), В70) пентоксазон, В71) инданофан, В73) MY100,

где весовое соотношение соединений формулы I или их солей (соединения группы А) и соединений из группы В составляет от 1:20000 до 200:1, предпочтительно от 1:8000 до 100:1, особенно предпочтительно 1:4000-50:1, для борьбы с нежелательными сорняковыми растениями в рисовых культурах.

Предпочтительным является применение комбинаций, содержащих соединения А) и В) в синергетически активных количествах.

Кроме того, предпочтительным является применение смесей, содержащих комбинации соединений А) и Ва), для избирательного уничтожения травовидных сорняков в посевах риса.

Предпочтительным является также применение смесей, содержащих комбинации соединений А) и Вb), для избирательного уничтожения двудольных сорняковых растений и сорняков из семейства Cyperus в посевах риса.

Также предпочтительным является применение смесей, содержащих комбинации соединений А) и Вс), для избирательного уничтожения сорняковых растений из семейства Cyperus в посевах риса.

Кроме того, предпочтительным является применение смесей, содержащих комбинации соединений А) и Bd), для избирательного уничтожения травовидных, двудольных сорняковых растений и сорняков из семейства Cyperus в посевах риса.

Предметом данного изобретения являются также смеси, содержащие более чем один составной компонент группы А) и/или более чем один составной компонент группы В).

Кроме того, эффективность вышеназванных комбинаций может быть повышена путем добавления в их состав защитного средства С3-1.

Целесообразным может быть также замена защитного средства С2-1 или совместное применение его вместе с одним или несколькими защитными средствами и/или гербицидами, обладающими активностью защитного средства. То же самое относится к защитному средству С3-1.

Так, квиннхлорак (В 13)) может дополнительно использоваться в вышеназванных комбинациях гербицидов, повышая их активность в отношении видов Cyperus и травовидных сорняков, и/или полностью или частично замещать защитное средство С2-1.

Кроме того, защитное средство С2-1 может быть успешно заменено одним или несколькими соединениями из следующей группы либо применяется вместе с одним или несколькими из следующих соединений:

- 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (С1-1),

- 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метил-пиразол-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (С1-2),

- 1-(2,4-дихлорфенил)-5-изопропил-пиразол-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (С1-3),

- 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(1,1-диметил-этил)пиразол-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (С1-4),

- 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенил-пиразол-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (С1-5),

- 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (С1-6, фенхлоразол),

- 5-(2,4-дихлорбензил)-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (С1-7),

- 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (С1-8),

- (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-(1,3-диметил-бут-1-ил)-эфир (С2-2),

- (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-4-аллил-окси-бутиловый эфир (С2-3),

- (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-1-аллил-окси-проп-2-иловый эфир (С2-4),

- (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты этиловый эфир (С2-5),

- (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты метиловый эфир (С2-6),

- (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты аллиловый эфир (С2-7),

- (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-2-(2-пропилиден-иминокси)-1-этиловый эфир (С2-8),

- (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-2-оксо-проп-1-иловый эфир (С2-9),

- (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты диэтиловый эфир,

- (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты диаллиловый эфир,

- (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты метилэтиловый эфир

- 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (эфир) (2,4-D),

- 4-хлор-2-метил-фенокси-пропионовый эфир (Месорrор),

- МСРА,

- 3,6-дихлор-2-метокси-бензоевая кислота (эфир) (дикамба) и

- 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты этиловый эфир (С3-1).

Заявленные в данном изобретении гербицидные средства (комбинации) проявляет выраженную гербицидую активность в отношении широкого спектра важных для сельского хозяйства однодольных и двудольных сорняковых растения. При этом рост многих с трудом поддающихся уничтожению многолетних сорняков, произрастающих из стеблей, корней или других вегетативных органов растений, также хорошо подавляется подобными комбинациями активных веществ. При этом не имеет значения, применяются ли вещества перед посевом, при предвсходовой обработке посевов или при послевсходовой их обработке.

Среди однодольных видов сорняков заявленные гербицидные средства хорошо действуют против таких видов, как Echinochloa, а также однолетних растений из семейства Cyperus, а среди многолетних растений подавляют рост стойких видов из семейства Cyperus.

Рост сорняковых растений, появляющихся в посевах риса при специфических условиях культивирования, например таких видов, как Sagittaria, Alisma, Rotala, Monochoria, Eleocharis, Scirpus, Cyperus и так далее, превосходно подавляется при помощи заявленных в данном изобретении комбинаций активных веществ.

Если заявленные в данном изобретении гербицидные средства применять до появления ростков сорняковых растений, то либо появление всходов сорняковых растений полностью подавляется, либо рост сорняков прекращается на зачаточной стадии, затем в течение от трех до четырех недель все сорняки полностью погибают.

При применении комбинаций активных веществ, заявленных в данном изобретении, в отношении зеленых частей растений при послевсходовой обработке посевов после проведения обработки также наблюдается быстрое и резкое прекращение роста сорняков. Сорняковые растения останавливаются на той стадии роста, в которой они находились в момент применения средства или погибают через определенное время более или менее быстро. Тем самым, при использовании новых гербицидных средств, заявленных в данном изобретении, удается достаточно быстро и на продолжительное время устранить конкуренцию для сельскохозяйственных растений со стороны вредных сорняков.

Хотя заявленные в данном изобретении гербицидные средства проявляют выраженную гербицидную активность в отношении моно- и двудольных сорняковых растений, повреждения сельскохозяйственных растений оказываются совсем незначительными либо отсутствуют совсем. По этой причине заявленные гербицидные средства весьма эффективны, особенно в посевах риса, для избирательного подавления роста нежелательных растений.

Конкретно, к сорняковым растениям, на подавление роста которых направлено данное средство, относятся, как уже говорилось, в первую очередь, травянистые, двудольные и /или виды семейства Cyperus, с трудом поддающиеся уничтожению иными средствами. Преимущественно воздействие заявленных в данном изобретении комбинаций, состоящих из соединений группы А) и группы В), направлено на подавление роста обширной группы сорняковых растений, к которой принадлежат, в частности, следующие виды: Echinochloa colonum, Echinochloa chinesis, Echinochloa crus galli, Leptochloa chin. /fil., Paspalum dis., Brachiaria platyphylla, виды Digitaria, Ischaemum, Leersia hexandra, Oryza sativa (красный рис), Cenchrus echinatus, Rottboellia exaltata, Leersia и тому подобные, среди травянистых растений; Monochoria vag., Potamogeton dis., Rotala indica, Marsilea crenata, Ludwigia ad., Salvina mol., Ipomoea, Sesbania ex., Heteranthera, Commelinia, Butomus, Aeschynomene, Alisma plantago, Eclypta, Murdania, Xanthium, виды Alteranthera, Spenodea zey., Sagittaria, виды luncus, Polygonum, Ammania ind. среди сорняков; Cyperus diff., Cyperus iria, Fimbrisrylis litt., Cyperus ferax, Cyperus esculents среди однолетних растений семейства Cyperus, а также Eleocharis виды, Scirpus виды, Scirpus mucronatus и Cyperus rotundus среди многолетних растений семейства Cyperus.

В целом можно сказать, что при совместном применении сульфонилкарбамидов с общей формулой I и /или их солей вместе с одним или несколькими активными веществами из группы В) наблюдается повышенный (= синергетический) эффект. При этом активность воздействия комбинации оказывается выше, чем суммарная активность отдельных продуктов при раздельном применении.

Эти эффекты позволяют:

- снизить количество расходуемых компонентов,

- обеспечить воздействие на более широкий спектр сорняков и сорняковых трав,

- обеспечить более быстрое и надежное воздействие на сорняки,

- обеспечить более продолжительное воздействие на сорняки,

- обеспечить полное подавление роста сорняковых растений при однократном применении или небольшом числе обработок посевов, и

- расширить временные рамки применения активных веществ в комбинации.

Названные свойства полезны для практических целей борьбы с сорняковыми растениями сельскохозяйственных культур, позволяющими количественно и качественно повысить эффективность и надежность подавления роста нежелательных сорняковых растений. Технический стандарт в отношении описанных свойств для заявленных в данном изобретении комбинаций значительно превзойден.

Помимо этого, заявленные в данном изобретении комбинации позволяют эффективно бороться с сорняковыми растениями, особенно устойчивыми к воздействию иными средствами.

Следующие примеры служат в качестве пояснения данного изобретения:

1. Примеры форм

a) Порошковое средство получается при смешении 10 весовых частей заявленной в данном изобретении комбинации активных веществ и 90 весовых частей талька в качестве инертного материала и измельчении полученной смеси в молотковой мельнице.

b) Легко диспергируемый в воде смачиваемый порошок получается при смешении 25 весовых частей активного средства А+В, 64 весовых частей содержащего каолин кварца в качестве инертного материала, 10 весовых частей лигнинсульфоната калия и 1 весовой части натриевой соли олеоилметилтауриновой кислоты в качестве смачивающего и диспергирующего средства и измельчении полученной смеси в стержневой мельнице.

c) Легко диспергируемый в воде дисперсионный концентрат получается при смешении 20 весовых частей активного средства А+В и 6 весовых частей алкилфенолполигликольэфира (Triton X 207), 3 весовых частей изотридеканол-полигликольэфира (8 ЕО) и 71 весовых частей парафинового минерального масла (температура кипения примерно от 255 до 277°С) и измельчении полученной смеси во фрикционной шаровой мельнице до размера частиц менее 5 микрон.

d) Эмульгируемый концентрат получается при добавлении к активному средству 15 весовых частей циклогексанона в качестве растворителя и 10 весовых частей оксиэтилированного нонилфенола в качестве эмульгатора.

e) Диспергируемый в воде гранулят получается при смешении: 75 весовых частей активного средства А+В, 10 весовых частей лигнинсульфоната кальция, 5 весовых частей лаурилсульфат натрия, 3 весовых частей поливинилового спирта и 7 весовых частей каолина, измельчении полученной смеси в стержневой мельнице и гранулировании полученного порошка в кипящем слое путем разбрызгивания воды в качестве гранулирующей жидкости.

f) Диспергируемый в воде гранулят получается также при смешении: 25 весовых частей активного средства А+В, 5 весовых частей 2,2’-динафтилметан-6,6’-дисульфоната натрия, 2 весовых частей олеоилметилтаурината натрия, 1 весовой части поливинилового спирта, 17 весовых частей карбоната кальция и 50 весовых частей воды, гомогенизации и измельчении полученной смеси в коллоидной мельнице с последующим распылением и сушкой полученной суспензии.

g) Экструзионный гранулят получается при смешении 20 весовых частей активного средства А+В, 3 весовых частей лигнинсульфоната натрия, 1 весовой части карбоксиметилцеллюлозы и 76 весовых частей каолина, измельчении и смачивании водой полученной смеси. Затем смесь подвергается экструзии и, наконец, сушится в воздушном потоке.

2. Биологические примеры

Следующие примеры разработаны для испытаний в теплицах и отчасти для полевых испытаний.

i) Воздействие на сорняки при предвсходовой обработке почвы

Семена или вегетативные органы моно- и двудольных сорняковых растений помещаются в пластиковые стаканы диаметром 9 см с песчаным суглинистым грунтом и сверху засыпаются землей. Сорняки, встречающиеся при возделывании риса, культивируются в насыщенной водой почве, для этого стаканы заполняются водой так, чтобы уровень воды находился на несколько миллиметров выше поверхности почвы. Заявленные в данном изобретении комбинации активных веществ, составленные в форме смачиваемых порошков или эмульсионных концентратов, а также в параллельных экспериментах соответствующие отдельные активные вещества в виде водной суспензии или в виде эмульсии наносились на поверхность почвы в разной дозировке из расчета 300-600 л/га или для риса добавлялись в воду для полива.

После обработки стаканы помещаются в теплицы, в которых поддерживаются хорошие условия роста для сорняков (температура, влажность воздуха, обеспечение водой). По истечении времени эксперимента через 3-4 недели осуществляется визуальный контроль состояния экспериментальных растений и сравнение с результатами контрольного опыта, в котором растения не обрабатывались гербицидами. Для статистической достоверности эксперименты повторялись от двух до пяти раз. Заявленное в данном изобретении гербицидное средство проявляло хорошую гербицидную активность в отношении широкого спектра сорняковой травы и сорняков при предвсходовой обработке почвы.

ii) Воздействие на сорняки при послевсходовой обработке

Семена или вегетативные органы моно- и двудольных сорняковых растений помещаются в пластиковые стаканы с песчаным суглинистым грунтом, засыпаются сверху землей и затем помещаются в теплицы, в которых поддерживаются хорошие условия роста для сорняков (температура, влажность воздуха, обеспечение водой). Сорняки, встречающиеся при возделывании риса, культивируются в насыщенной водой почве, для этого стаканы заполняются водой так, чтобы уровень воды находился на два сантиметра выше поверхности почвы. Через три недели после посева экспериментальные растения на трехлистковой стадии обрабатывались гербицидами. Заявленные в данном изобретении комбинации активных веществ, составленные в виде распыляемых порошков или эмульсионных концентратов, а также в параллельных экспериментах соответствующие отдельные активные вещества в различных дозировках из расчета 300-600 л/га распылялись на зеленые части растений и через 3-4 недели, в течение которых экспериментальные растения содержались в теплицах при оптимальных условиях роста (температура, влажность воздуха, обеспечение водой), осуществляется визуальный контроль состояния экспериментальных растений и сравнение с результатами контрольного опыта, в котором растения не обрабатывались гербицидами. Для риса и для сорняков, встречающихся при возделывании риса, активное средство также непосредственно добавляется в воду для полива (аналогично так называемому применению в виде гранулята) или распыляется на растения и в воду для полива. Для статистической достоверности эксперименты повторялись от двух до пяти раз. Заявленное в данном изобретении гербицидное средство проявляло хорошую гербицидную активность в отношении широкого спектра существенных для сельского хозяйства сорняков и сорняковой травы.

iii) Примеры оценки комбинационных эффектов

Для оценки комбинационных эффектов суммарное воздействие отдельных компонентов сравнивается с воздействием эквивалентной по дозировке смеси. Зачастую оказывалось, что комбинации проявляют более высокую степень активности, чем суммарная активность отдельных компонентов.

В тех случаях, когда эффект был менее отчетливо выражен, по формуле Колби рассчитывается ожидаемое значение, которое сравнивается с эмпирически полученными результатами. Теоретически рассчитываемое значение ожидаемой степени активности соответствующей комбинации определяется по формуле Колби (S.R. Colby: “Calculation of synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations”, Weeds 15 (1967), с.20-22).

Формула расчета для комбинаций, состоящих из двух компонентов, следующая:

E=X+Y-(X-Y)/100,

а для расчета для комбинаций, состоящих из трех гербицидных средств, соответственно

E=X+Y+Z+(X·Y·Z)/10000-(XY+XZ+YZ)/100

причем X = процент повреждений от воздействия гербицида А) при величине расхода х кг аи/га;

Y = процент повреждений от воздействия гербицида В при величине расхода у кг аи/га;

Z = процент повреждений от воздействия еще одного гербицида С при величине расхода z кг аи/га;

Е = ожидаемое значение, то есть ожидаемый процент повреждений от воздействия гербицидов А+В (или А+В+С) при величине расхода х+у (или х+у+z) кг аи/га.

При этом о наличии синергетического эффекта можно говорить, если эмпирическое значение оказывается больше, чем теоретически ожидаемое значение. Для комбинаций, отдельные компоненты которых мало отличаются по своей активности, возможно также осуществлять сравнение по суммарной формуле.

В большинстве случаев, однако, синергетическое повышение активности настолько велико, что от критерия Колби можно отказаться; так как активность комбинации при этом заметно превышает формальную (числовую) сумму активностей отдельных активных веществ.

Следует особенно подчеркнуть, что при определении наличия синергетических эффектов для применяемых здесь активных веществ нужно учитывать то, что расход отдельных активных веществ сильно различается. Таким образом, не имеет смысла сравнивать активность комбинации активных веществ и отдельных активных веществ при одинаковой величине расхода. Для заявленных в данном изобретении значений расхода активных веществ характерно то, что при применении средств в указанных количествах наблюдается либо нелинейное повышение активности, превышающее суммарную активность отдельных активных веществ, либо при сохранении прежней активности удается снизить расход отдельных компонентов.

Результаты биологических испытаний представлены в таблицах 1-22.

Примеры показывают, что при воздействии отдельных активных веществ отдельные сорняки поддаются эффективному уничтожению только при высокой дозировке гербицида. Составные компоненты, применяемые в небольшой дозировке, проявляют, как правило, лишь незначительную активность, не представляющую практического интереса. Только при совместном применении активных веществ удается добиться хорошего эффекта в отношении всех испытанных видов сорняков. При этом дополнительная активность смеси заметно превышает суммарную активность отдельных ее компонентов, что позволяет заметно снизить расход активных веществ для достижения требуемого уровня подавления роста сорняков. Благодаря указанным эффектам, удается заметно расширить спектр воздействия данных гербицидных средств.

Совместимость гербицидных средств с сельскохозяйственными растениями, оцениваемая по степени повреждения растений, не изменилась в худшую сторону, то есть означенные комбинации гербицидных средств могут рассматривается как средства полностью избирательного воздействия.