×
25.04.2019
219.017.3ae9

Результат интеллектуальной деятельности: КАТОДНОЕ УСТРОЙСТВО АЛЮМИНИЕВОГО ЭЛЕКТРОЛИЗЕРА

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к конструкции катодного устройства электролизера для производства алюминия электролизом. Катодное устройство содержит металлический кожух, футерованный боковыми блоками, установленными на бровку, подовые углеграфитовые блоки с токоподводящими стержнями, цоколь из теплоизоляционного слоя и огнеупорного слоя, выполненного из смеси порцелланита 23-26 мас. %, кварцитов 43-46 мас. % и отработанных муллитовых кирпичей печей обжига анодов 28-32 мас. % и уплотненного до кажущейся плотности не менее 2100 кг/м. Обеспечивается увеличение срока службы электролизера, сокращение расхода фтористых солей и расширение сырьевой базы за счет утилизации отходов алюминиевых заводов и применения природных материалов и замедление проникновения агрессивных компонентов электролиза в огнеупорный слой. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл.

Изобретение относится к области цветной металлургии, а именно, к электролитическому производству алюминия в конструкции катодного устройства электролизера для производства алюминия (алюминиевого электролизера).

Уровень техники

Известно традиционное катодное устройство электролизера, содержащее металлический кожух, футерованный боковыми углеграфитовыми или карбидокремниевыми блоками, подовые углеграфитовые блоки с токоподводящими стержнями, межблочные швы, теплоизоляционный слой и огнеупорный (барьерный) слой, выполненный из шамотного кирпича с содержанием оксида алюминия 25-30%, оксида кремния - 60-68% и плотностью не менее 2100 кг/м3 (Сорлье, М., Ойя X. Катоды алюминиевого электролизера. - Красноярск: Версо, 2013).

Недостатком устройства с барьерным слоем из шамотных кирпичей является наличие межкирпичных швов, по которым происходит проникновение агрессивных компонентов электролиза в нижерасположенные зоны катода. Это увеличивает потребление фтористых солей, сокращает срок службы барьерного материала и электролизера в целом. Вследствие того, что для получения шамотных кирпичей исходную глину дважды подвергают обжигу, сначала на этапе получения неформованного обожженного материала и затем на этапе получения кирпича из него, то велика доля расходов энергетических ресурсов и, следовательно, стоимость кирпичей.

Известно катодное устройство электролизера для получения алюминия (патент RU 2270891, С25С 3/08, опубл. 27.02.2006 г.), содержащее металлический кожух, футерованный боковыми углеграфитовыми блоками, установленными на бровку, подовые углеграфитовые блоки с токоподводящими стержнями, межблочные швы, теплоизоляционный слой и огнеупорный слой, выполненный из сыпучего кремнеземсодержащего материала - отхода электротермического производства кремния в виде пыли циклонов газоочистки

Недостатком такого катодного устройства является низкая стойкость барьерного материала, состоящего преимущественно из SiO2 как по отношению к алюминию, так и фтористым солям. В частности, при попадании алюминия в барьерный материал протекает экзотермическая реакция:

При взаимодействии с криолитом происходит обеднение состава по кремнию из-за протекания газофазной реакции, о чем свидетельствует отрицательное значение изменения стандартной энергии Гиббса реакции (2):

Реакция (1) приводит к выносу кремния из огнеупорного материала в виде газообразного тетрафторида кремния, что приводит к разрушению футеровки и сокращению срока службы огнеупорного материала и электролизера в целом.

Наиболее близкой к заявляемому катодному устройству по технической сущности и достигаемому результату является футеровка катодного устройства электролизера для получения алюминия (патент RU 2608942, С25С 3/08, опубл. 26.01.2017 г.), включающая в себя подовые и бортовые блоки, соединенные между собой холоднонабивной подовой массой, огнеупорный и теплоизоляционный слои из неформованных материалов, причем огнеупорный слой выполнен из алюмосиликатного материала, а теплоизоляционный слой из неграфитированного углерода или его смеси с порошком алюмосиликатного или глиноземистого состава, причем теплоизоляционный и огнеупорный слои состоят, по меньшей мере, из двух подслоев, при этом пористость теплоизоляционного и огнеупорного слоев увеличивается от верхнего подслоя к нижнему, а соотношение толщин огнеупорного и теплоизоляционного слоев составляет 1:(1-3). При этом в качестве одного из подслоев огнеупорного слоя используют природный материал, например, порцелланит.

Недостатком данного катодного устройства является низкая стойкость по отношению к фторсолям огнеупорного подслоя, сокращающего срок службы огнеупоров и электролизера в целом.

Раскрытие изобретения

В основу изобретения положена задача увеличения срока службы алюминиевого электролизера, сокращение расхода фтористых солей и расширение сырьевой базы за счет утилизации отходов алюминиевых заводов и применения природных материалов.

Технический результат заключается в решении поставленной задачи, а также замедлении проникновения агрессивных компонентов электролиза в огнеупорный (барьерный) слой.

Поставленная задача решается, а технический результат достигается предложенным катодным устройством электролизера для получения алюминия, содержащим металлический кожух, футерованный боковыми блоками, установленными на бровку, подовые углеграфитовые блоки с токоподводящими стержнями, цоколь из по меньшей мере одного теплоизоляционного и огнеупорного слоев, выполненных из сыпучих материалов. При этом по меньшей мере один огнеупорный слой выполнен в виде смеси следующих основных компонентов: порцелланита, предпочтительно 23-26 масс. %, кварцитов, предпочтительно 43-46 масс. %, и отработанных муллитовых кирпичей печей обжига анодов, предпочтительно 28-32 масс. %, и уплотненного до кажущейся плотности не менее 2100 кг/м3. А также предложен огнеупорный слой катодного устройства электролизера для получения алюминия, выполненный из сыпучего материала, а именно, в виде смеси следующих основных компонентов: порцелланита, кварцитов и отработанных муллитовых кирпичей печей обжига анодов, уплотненного до кажущейся плотности не менее 2100 кг/м3.

Предлагаемое катодное устройство электролизера для получения алюминия дополняют частные отличительные признаки.

Гранулометрический состав порцелланита (глиежа) (масс. %) имеет следующее распределение частиц по размерам (мм.).

Гранулометрический состав кварцитов (масс. %) имеет следующее распределение частиц по размерам (мм.).

Гранулометрический состав измельченных отработанных муллитовых кирпичей (масс. %) печей обжига анодов имеет следующее распределение частиц по размерам (мм.).

Осуществление изобретения

Особенностью предложенного технического решения является использование бесшовного огнеупорного слоя из смесевой композиции природных материалов и отходов алюминиевых заводов.

В качестве основных компонентов композиции предлагается применять порцелланит (глиеж) - горелые породы, превращенные под действием подземных пожаров угольных пластов в фарфоровидные материалы, природный кварцит и отработанные муллитовые кирпичи.

Авторы предложенного изобретения неожиданно пришли к выбору компонентов композиции посредством проведения множества экспериментов по исследованию сочетания различных материалов для решения поставленной задачи.

Основное преимущество порцелланита обусловлено тем, что данный материал прошел высокотемпературную обработку в природных условиях, что обеспечивает его низкую стоимость. Недостатком материала является высокая закрытая пористость (до 14%), обусловленная выходом гидроксильной группы (ОН) из кристаллической решетки каолина. Поэтому уплотнить его выше 1700 кг/м3 не удается, в результате чего в единице объема огнеупорного слоя из порцелланита количество материала по сравнению с традиционными ниже на 15%. Вторым недостатком порцелланитов является недостаточное содержание оксидов алюминия, необходимых для формирования вязкого стеклообразного альбита. Это ухудшает его свойства как огнеупорного (барьерного) материала, поэтому одним из возможных путей использования порцелланита в качестве такого материала является его неочевидная, но очень удачная комбинация с кварцитом и высокоглиноземистого материала - отработанных муллитовых кирпичей.

Целесообразность включения кварцитов в смесь барьерного материала обусловлена наличием фазового перехода при нагревании до 572,6°С, происходящего с увеличением объема, что способствует увеличению плотности барьерной смеси и замедлению проникновения агрессивных компонентов электролиза в огнеупорный слой.

Химический состав огнеупорного слоя, состоящего из порцелланита, кварцитов и отработанных муллитовых кирпичей, подбирается близким к составу применяемых на практике шамотных кирпичей, поэтому количество отработанных муллитовых кирпичей должно обеспечить требуемое содержание оксидов алюминия (25-30%).

В составе смеси барьерного материала, гетерогенной полифракционной композиции, предлагается использовать преимущественно крупные фракции муллитовых кирпичей для создания жесткого структурного каркаса. Мелкие фракции порцелланита совместно с кварцитом заполняют его свободное пространство, чем и обеспечивается плотная упаковка (не менее 2000 кг/м3 в лабораторных и 2100 кг/м3 - в промышленных условиях) и замедляется проникновение агрессивных компонентов электролиза в огнеупорный слой.

Гранулометрический состав порцелланита (масс. %) имеет следующее распределение частиц по размерам (мм.):

Гранулометрический состав кварцитов (масс. %) имеет следующее распределение частиц по размерам (мм.):

Гранулометрический состав отработанных муллитовых кирпичей (масс. %) имеет следующее распределение частиц по размерам (мм.):

Таким образом, огнеупорный слой представляет собой порошки подобранного гранулометрического состава фракции -5 мм из названных материалов.

Выбор верхней границы диапазона (-5 мм) обусловлен наличием противоположных факторов, влияющих на достижении технического результата - замедления проникновения агрессивных компонентов электролиза в огнеупорный (барьерный) слой, что достигается максимально возможной плотностью материала. Сужение диапазона частиц способствует гомогенизации, но уменьшает плотность упаковки, увеличение - обеспечивает рост плотности упаковки, но при этом растет вероятность расфракционирования и необходимость тщательного перемешивания смеси что увеличивает энергозатраты на подготовку смеси. Предлагаемое значение является оптимальным и основанным на эмпирических данных.

Предлагаемая конструкция катодного устройства по сравнению с прототипом позволяет замедлить проникновение агрессивных компонентов электролиза в огнеупорный слой. При этом разработанный состав смеси огнеупорного слоя является оптимальным. Если смесь не будет содержать порцелланитов, то не достигается задача увеличения срока службы электролизера, сокращения расхода фтористых солей и расширение сырьевой базы за счет применения природных материалов. Если смесь не будет содержать крупных частиц отработанных муллитовых кирпичей, то нарушится каркасная структура и не будет достигнута плотная упаковка барьерного слоя, снизится стойкость смеси к расплавленному алюминию. Если смесь не будет содержать кварцитов, то также не будет достигнута высокая плотность упаковки, поскольку именно в кварцитах при температуре 572,6°С протекает фазовый переход α-SiO2 в β-SiO2, сопровождающийся увеличением объема и ростом плотности барьерного материала. Кроме того, парообразный натрий и электролит, проникающие в материал по границам частиц не будут так эффективно взаимодействовать с муллитом и порцелланитом, как с кварцитом с образованием прочной связки из бисиликата и моносиликата натрия (Na2O⋅2SiO2, Na2O⋅SiO2), монолитизирующих огнеупорный слой и уменьшающей проникновение агрессивных компонентов электролиза в огнеупорный слой.

Если содержание порцелланита будет больше заявленного уровня (26 масс. %), то нарушается плотность упаковки, если ниже заявленного (23 масс. %), то снижается объем применения дешевого природного материала.

Если содержание кварцита будет больше заявленного уровня (46 масс. %), то нарушается плотность упаковки, если меньше заявленного (43 масс. %), то снижается эффект объемного расширения и самоуплотнения барьерной смеси, в результате чего растет проникновение агрессивных компонентов электролиза в огнеупорный слой.

Если количество измельченных отработанных муллитовых кирпичей печей обжига анодов будет больше заявленного (32 масс. %), то нарушается плотность упаковки, не образуется достаточного количества вязкого расплава (альбита) и, как следствие, растет проникновение агрессивных компонентов электролиза в огнеупорный слой. Если количество измельченных отработанных муллитовых кирпичей печей обжига анодов будет меньше заявленного (28 масс. %), то также нарушается плотность упаковки и оптимальный химический состав смеси.

Вышеизложенное подтверждается лабораторными исследованиями процесса проникновения агрессивных компонентов электролиза в огнеупорные слои с различными сочетаниями предлагаемых материалов.

Для приготовления смесей были использованы следующие компоненты:

- порцелланит (месторождение «Туляк», Уярский район, Красноярский край).

- кварцит или кварц-каолин (Кампановское месторождение, Уярский район, Красноярский край);

- отработанные муллитовые кирпичи марки «МЛС-62» из простенков печей обжига анодов (далее по тексту МЛС);

Испытания по проникновения агрессивных компонентов электролиза в огнеупорные слои заключались в определении глубины проникновения фтористых солей в огнеупор, которые находились в печи в графитовом тигле в течение 24 часов при температурах электролиза (~ 950°С) и прямом воздействии фтористых солей, алюминия и натрия. Испытанию подверглись шесть различных образцов с различными химическими составами. Результаты испытаний на криолитоустойчивость приведены в таблице 1.

Из представленных данных видно, что состав №6 имеет минимальную глубину проникновения агрессивных компонентов электролиза в огнеупорный слой.

Оптимальным составом смеси в огнеупорном слое является, масс. %: порцелланит - 25, кварциты - 45, отработанные муллитовые кирпичи - 30.

Сущность изобретения поясняется чертежом, на котором изображено катодное устройство электролизера, состоящее из теплоизоляционного неграфитированного углеродного слоя 1 пористостью до 90%, расположенного над ним теплоизоляционного слоя 2 с пористостью до 60%, над которыми располагается огнеупорный слой 3 из смеси порцелланита, кварцитов и отработанных муллитовых кирпичей, имеющий пористость до 17% и высокое сопротивление к проникновению компонентов электролита, проникающим через подину, состоящую из углеграфитовых блоков 4. По периметру внутренней боковой поверхности металлического кожуха выполнена кладка кирпичной бровки 5. Подовая масса 6 заполняет пространство между подовыми углеграфитовыми блоками 4 и блоком-вставкой 7, примыкающей к бортовым блокам 8. Токоподводящий стержень 9 соединен с подовыми углеграфитовым блоком 4.

Использование вышеописанного катодного устройства позволит увеличить срок службы электролизеров, сократить расход фтористых солей и расширить сырьевую базу за счет утилизации отходов алюминиевых заводов применения природных материалов.

Неочевидность решения заключается в особенностях применения порцелланитов (глиежей), которые подверглись природной термической обработке и поэтому имеют конкурентные свойства по отношению к ранее применяемым для той же цели материалам. В сочетании с другими материалами - измельченными муллитовыми кирпичами и кварцитом они обеспечивают прогресс в части обеспечения высокоэффективного решения (получения безобжигового огнеупорного материала) по сравнению с материалами, существовавшими до заявленного изобретения.


КАТОДНОЕ УСТРОЙСТВО АЛЮМИНИЕВОГО ЭЛЕКТРОЛИЗЕРА
КАТОДНОЕ УСТРОЙСТВО АЛЮМИНИЕВОГО ЭЛЕКТРОЛИЗЕРА
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 131-140 of 230 items.
17.02.2018
№218.016.2a5c

Ошиновка для алюминиевых электролизеров большой мощности

Изобретение относится к ошиновке алюминиевого электролизера большой мощности при поперечном расположении электролизеров в корпусе электролиза. Ошиновка содержит сборные и обводные катодные шины и спуски, установленные вдоль входной и выходной сторон катодного кожуха предыдущего электролизера, в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002643005
Дата охранного документа: 29.01.2018
04.04.2018
№218.016.2f54

Способ и шихта для получения азотированного силикомарганца в дуговой руднотермической электропечи

Изобретение относится к области металлургии, а точнее к электротермическому получению металлов и сплавов в дуговых рудно-термических электропечах и может быть использовано в производстве марганцевых и хромистых ферросплавов. Способ включает подготовку и загрузку в печь марганцевой руды и/или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002644637
Дата охранного документа: 13.02.2018
10.05.2018
№218.016.391f

Способ получения металлургического глинозема (варианты)

Группа изобретений относится к металлургии и может быть использована при переработке низкосортного высококремнистого алюминийсодержащего сырья. Осуществляют измельчение алюминий-содержащего сырья с последующим вскрытием соляной кислотой, представляющей собой кислый оборотный маточный раствор....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002647041
Дата охранного документа: 13.03.2018
10.05.2018
№218.016.3b53

Получение скандийсодержащего концентрата и последующее извлечение из него оксида скандия повышенной чистоты

Изобретение относится к способу переработки красного шлама при получении скандийсодержащего концентрата и оксида скандия, в котором ведут карбонизационное выщелачивание, сорбцию скандия на фосфорсодержащем ионите, десорбцию скандия и осаждение скандиевого концентрата. При этом содержание в нем...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002647398
Дата охранного документа: 15.03.2018
10.05.2018
№218.016.3dc0

Проводниковый алюминиевый сплав и изделие из него

Изобретение относится к области металлургии, в частности к сплаву на основе алюминия, а также изделию из указанного сплава, и может быть использовано при получении изделий электротехнического назначения при производстве кабельно-проводниковой продукции для электропроводки зданий и сооружений....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002648339
Дата охранного документа: 23.03.2018
10.05.2018
№218.016.3dc3

Способ десорбции хлороводорода из водных растворов и способ концентрирования соляной кислоты

Изобретение относится к способу десорбции хлороводорода из водных растворов соляной кислоты и/или ее гидролизующихся солей и может использоваться, в частности, в процессах дистилляции, ректификации и концентрирования соляной кислоты, в том числе в процессах переработки водных растворов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002648334
Дата охранного документа: 23.03.2018
10.05.2018
№218.016.42ee

Способ выплавки технического кремния

Изобретение относится к цветной металлургии, а именно к технологии производства технического кремния в электрических печах, и может быть использовано для повышения качества кремния во время ведения восстановительной плавки. Способ включает дозирование, смешение, загрузку и непрерывное...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002649423
Дата охранного документа: 03.04.2018
10.05.2018
№218.016.4833

Шихта для получения технического кремния

Изобретение относится к области металлургии, в частности к электротермическому получению технического кремния. Шихта для получения технического кремния включает кварцит, древесный уголь, нефтяной кокс, каменный уголь и древесную щепу, при этом она дополнительно содержит брикет из полукокса...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002651032
Дата охранного документа: 18.04.2018
10.05.2018
№218.016.4bcb

Способ и устройство для определения состава электролита

Изобретение относится к способу и устройству для определения состава электролита на основе дифференциально-термических измерений для управления процессом электролиза алюминия. Устройство состоит из металлического блока, включающего эталон и емкость для отбора пробы электролита, температурных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002651931
Дата охранного документа: 24.04.2018
10.05.2018
№218.016.4eca

Режущий сегмент инструмента, инструмент для обработки обожженных углеродных анодов и способ обработки с помощью инструмента

Изобретение относится к цветной металлургии, в частности к процессу пиления пазов в обожженных углеродных анодах, используемых при электролитическом получении алюминия, а именно к устройству с режущими сегментами и способу обработки обожженных углеродных анодов. Режущие сегменты поочередно с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002652679
Дата охранного документа: 28.04.2018
Showing 81-82 of 82 items.
16.05.2023
№223.018.605b

Двухступенчатый газоочистной модуль для очистки электролизных газов

Изобретение относится к двухступенчатому газоочистному модулю для очистки электролизных газов, содержащему по меньшей мере один реактор, выполненный в виде трубы Вентури и обеспечивающий выравнивание газового потока по скоростным режимам, соединенный переходным патрубком с по меньшей мере одним...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002749421
Дата охранного документа: 09.06.2021
16.05.2023
№223.018.605d

Двухступенчатый газоочистной модуль для очистки электролизных газов

Изобретение относится к двухступенчатому газоочистному модулю для очистки электролизных газов, содержащему по меньшей мере один реактор, выполненный в виде трубы Вентури и обеспечивающий выравнивание газового потока по скоростным режимам, соединенный переходным патрубком с по меньшей мере одним...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002749421
Дата охранного документа: 09.06.2021
+ добавить свой РИД