19.04.2019
219.017.2c86

АНТИПЕРСПИРАНТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к области косметологии и касается антиперспирантной композиции. Композиция антиперспиранта представляет собой структурированную эмульсию дисперсионной среды, содержащей не смешиваемый с водой жидкий носитель и структурообразователь, и дисперсной фазы, которая является раствором активного антиперспирантного соединения в воде или в смеси воды и водорастворимого растворителя. Структурообразователь представляет собой полностью или частично этерифицированный сахарид. Композиции дают малозаметное отложение при нанесении на кожу или при попадании на одежду. 4 н. и 20 з.п. ф-лы, 10 табл.
Реферат Свернуть Развернуть

Техническая область изобретения

Данное изобретение относится к композициям антиперспирантов с твердостью, достаточной для длительного сохранения их формы. Обычной формой таких композиций является косметический карандаш.

Предпосылки изобретения

Антиперспирантные композиции местного применения широко используются по всему миру для устранения или снижения до минимума появления у пользователей влажных пятен на коже, особенно в области подмышек. Антиперспирантные препараты в зависимости от индивидуальных предпочтений потребителей применялись с использованием различных аппликаторов, включая аэрозоли, шариковые упаковки, пульверизаторы, косметические карандаши и так называемые грибовидные аппликаторы, которые используются для наложения препаратов в виде кремов. В некоторых странах особенно популярны косметические карандаши. Термин “косметический карандаш” (или просто “карандаш”) традиционно относится к куску твердого на вид материала, который обычно помещен внутри распределяющей емкости и который сохраняет свою структурную целостность и форму в процессе применения. Когда концом такого карандаша проводится линия на поверхности кожи, пленка композиции карандаша переносится на поверхность кожи. Хотя карандаш имеет вид твердого изделия, способного сохранять свою форму в течение некоторого периода времени, само вещество обычно содержит структурированную жидкую фазу, так что пленка композиции легко переносится из карандаша на другую поверхность при соприкосновении с ней. Ранее термин “карандаш” свободно применялся к твердым веществам мягкой консистенции (soft solids), которые имеют твердую форму при хранении, но становятся текучими под действием небольшого давления или усилия сдвига, так что при применении они могут выдавливаться через отверстие или отверстия на поверхность распределения.

Антиперспирантные карандаши изготавливались из композиций различных типов. Суспензионные карандаши (suspension stick) содержат частицы активного антиперспирантного соединения, суспендированные в структурированном носителе, который может быть в значительной степени обезвожен. Карандаши-растворы (solution sticks) содержат активное антиперспирантное соединение, растворенное в структурированном носителе, который является полярным и может быть водным или может быть получен на основе неводного полярного растворителя, такого как этанол. Третьей формой карандаша является эмульсия двух фаз, в которой дисперсионная среда является структурированной так, что композиция способна сохранять свою форму, причем активное антиперспирантное соединение растворено в более полярной из двух присутствующих фаз. В некоторых эмульсионных карандашах активное антиперспирантное соединение растворено в водной дисперсной фазе, поэтому такая композиция может быть отнесена к эмульсиям типа “вода в масле”. Деление на суспензии, эмульсии и растворы может применяться как к твердым жестким композициям, так и к твердым композициям мягкой консистенции.

В научной литературе большое количество работ посвящено структурированию или повышению вязкости композиций антиперспирантов, что часто достигается путем использования некоторых видов загустителей в качестве компонента композиции.

Обычно на практике для структурирования карандашей использовалось введение в композицию жирного спирта и/или воска. Карандаши, структурированные жирным спиртом или воском, при нанесении на кожу человека имели тенденцию оставлять визуально различимые белые отложения (следы). Эти отложения могут также переноситься на одежду при соприкосновении ее с кожей, и потребитель может, например, обнаружить белые пятна на пройме своей одежды без рукавов.

В литературе было несколько работ, описывающих композиции карандашей-антиперспирантов, в которых структурирование карандаша, сохраняющего свою форму, осуществлялось без применения жирного спирта или воска. В некоторых из указанных работ содержится упоминание, что образования белых отложений не происходит.

Структурирование карандаша введением полимерного загустителя описано в ряде документов, в том числе в патенте США №5500209, патенте США №5783657 и международной публикации WO 99/06473.

Классом полимеров, которые использовались в данном способе, являются полиамиды. Такие композиции имеют тенденцию проявления слабой чувствительности у потребителей и дают заметное ощущение липкости или клейкости при применении.

В некоторых случаях структурирование достигалось введением структурообразующего вещества (которое также называется гелеобразующим агентом или гелеобразователем), которое вызывает превращение жидкости в гель при охлаждении после нагревания до повышенной температуры. Образование геля протекает как экзотермический процесс в интервале температур, который называется температурой гелеобразования; при повторном нагревании плавление геля протекает как эндотермический процесс в пределах данного интервала температуры. Такие гели могут разрушаться под действием усилия сдвига и не восстанавливают свою структуру в течение длительного времени, если при этом они не подвергаются повторному плавлению, хотя может наблюдаться незначительное частичное восстановление.

Некоторые из работ предшествующего уровня относились к карандашам-антиперспирантам, которые содержат активное антиперспирантное соединение в твердой форме в виде суспензии. Так, в патенте США US-A-5480637 описывается получение карандаша-антиперспиранта, в котором суспензия твердого инкапсулированного хлоргидрата алюминия, диспергированная в силиконовом масле, желатинирована 12-гидроксистеариновой кислотой, используемой в сочетании с небольшим количеством алкилметилсилоксанового полимера. Композиции, описанные в патентах США US-A05492691, US-A-5455026 и в Европейском патенте ЕР-А-616842 в некоторой степени аналогичны, но в них не требуется применение силоксанового полимера.

В патенте США US-A-5429816 описывается карандаш-антиперспирант, в котором активное твердое антиперспирантное соединение диспергировано в смесевом носителе, состоящем из силиконового и другого масла, карандаш желатинирован 12-гидроксистеариновой кислотой, используемой совместно с амидом н-ациламинокислоты. Отмечается, что отложение на коже представляет собой слабо различимый осадок, а не белое непрозрачное отложение. В ряде других публикаций приведены описания аналогичных суспензионных карандашей, структурированных данными веществами.

В патенте США US-A-49498578 описываются прозрачные карандаши-антиперспиранты, полученные в виде эмульсий, в которых водная фаза включает значительную долю неионного поверхностно-активного вещества, а также воду и растворенное активное антиперспирантное вещество.

Композиции с высокой вязкостью, но без гелеобразующего или структурообразующего агента, описаны также в патентах США №№4673570 и 5587153. Считается, что данные композиции принимают форму кремов или мягких гелей, которые выдавливаются пользователем из подходящей упаковки.

В некоторых документах предшествующего уровня описываются композиции, в которых присутствуют две фазы в виде эмульсии, или описываются способы, в которых две фазы приготавливаются раздельно и затем смешиваются. Например, в патенте США № 4722835 описывается введение дибензилмоносорбитолацеталя (DBMSA) в карандаши, полученные смешиванием двух фаз, где одна фаза содержит полярный растворитель, пропиленкарбонат и DBMSA в качестве гелеобразующего компонента, в то время как в другой фазе значительную долю составляет безводный этанол, в котором растворено активное антиперспирантное соединение.

В патентах США №№4265878, 4725431, 4719103 и 4704271 описываются композиции карандашей-антиперспирантов, в которых водный раствор активного антиперспирантного соединения диспергирован в гидрофобной дисперсионной среде, состоящей из углеводорода или силиконового масла. Данная гидрофобная дисперсионная среда структурирована для получения твердого карандаша введением значительного количества воскообразного вещества, такого как стеариловый спирт или спермацетовый воск.

В патенте США №4822602 в качестве примера описывается композиция, структурированная стеаратом натрия, который ограничивает выбор активного антиперспирантного соединения нетрадиционным активным веществом, которое не осаждается в виде нерастворимой соли при соприкосновении со стеаратом, но является низкоэффективным. Стеарат натрия вызывает фазовый переход смешивающегося с водой компонента. Карандаш, полученный в соответствии с данным примером, как установлено, дает неприятное липкое ощущение при применении.

В патентах США №№4719102, 4725430, 5200174 и 5346694 все описывают карандаши, полученные смешиванием двух фаз, которые содержат значительное количество полярного растворителя. Одна фаза содержит DBMAS или аналогичное соединение в качестве структурообразующего вещества, в то время как другая фаза содержит активное антиперспирантное вещество, растворенное в спиртовом растворе с небольшим количеством воды. Спиртовая фаза обычно содержит этанол или смесь этанола и пропиленгликоля.

В патенте США US-A-5455026 (Bahr) описываются и приводятся примеры гелей из силиконового масла, содержащих 12-гидроксистеариновую кислоту - зачастую в довольно небольших количествах - в сочетании с частицами активного антиперспиратного соединения. Дополнительной возможностью, которая упоминается, но в примерах нигде не приводится, является то, что активное антиперспирантное вещество может присутствовать в растворе в органическом растворителе. Этанол и пропиленгликоль упоминаются в качестве возможных растворителей. В данном документе указывается, что прозрачные гели могут быть получены доведением значения показателя преломления антиперспиранта до величины, близкой к показателю преломления силиконового масла.

Получение карандаша, который содержит значительные количества полярного органического растворителя, связано с некоторыми неудобствами. Если полярный растворитель является летучим, таким как этанол, карандаш при применении дает ощущение прохлады. Некоторое ощущение прохлады может быть желательно, но слишком значительное оно, несомненно, может быть неприемлемо для потребителей. Полярные, но менее летучие растворители такие, как несмешиваемые с водой диолы, имеют тенденцию придавать карандашу ощущение липкости при соприкосновении и, следовательно, придают ощущение липкости и “тягучести” при нанесении на кожу.

Хотя в некоторых из упомянутых выше документов и описываются эмульсионные карандаши, рынок их избегает. Карандаши-антиперспиранты, которыми в настоящее время располагает рынок, представляют собой либо суспензионные карандаши, в которых активное антиперспирантное соединение диспергировано в виде микрочастиц, либо карандаши, относящиеся к растворам, в которых активное антиперспирантное соединение растворено в структурированной единственной фазе, они могут быть прозрачными, но имеют тенденцию придавать ощучение липкости или тягучести при нанесении на кожу.

Амиды жирных ациламинокислот, 12-гидроксистеариновая кислота и дибензилиденсорбитол являются примерами соединений, которые способны образовывать гель и, следовательно, структурировать, по меньшей мере, некоторые гидрофобные, не смешивающиеся с водой органические жидкости, хотя дибензилиденсорбитол не будет структурировать органическую жидкость, если присутствует кислотная водная фаза, поскольку будет быстро гидролизоваться. Предполагается, что они действуют посредством образования сети из волокон, которые, как оказывается, являются разветвленными или взаимно связанными, и которые распространяются по всей жидкости и, таким образом, придают ей твердость. Когда гель плавится, эти волокна растворяются в жидкости.

Краткое описание изобретения

Данное изобретение относится к композициям антиперспирантов, представляющим собой структурированные эмульсии, в которых дисперсионная среда является гидрофобной, а дисперсная фаза является более полярной и представляет собой раствор активного антиперспирантного соединения в водном растворителе.

Было установлено, что такие композиции могут структурироваться с помощью одного или нескольких веществ, которые образуют сеть из волокон в гидрофобной дисперсионной среде.

Такие композиции обладают тем преимуществом, что отложение на коже или одежде, на которую могут случайно попадать, является незаметным в отличие от очень заметных непрозрачных отложений из некоторых известных композиций.

Подбором соответствующих материалов и соотношений могут быть достигнуты и другие преимущества, а именно:

- удовлетворительная твердость композиции,

- удовлетворительное чувственное восприятие потребителем при нанесении на кожу.

В соответствии с первым аспектом, изобретение предоставляет антиперспирантную композицию, которая представляет собой структурированную эмульсию, включающую:

i) от 15 до 75 мас.% дисперсной среды, содержащей жидкий, не смешиваемый с водой носитель и, по меньшей мере, один гелеобразующий структурообразователь,

ii) от 25 до 85 мас.% дисперсной фазы, которая представляет собой раствор активного антиперспирантного соединения в воде, необязательно, содержащий водорастворимый растворитель, где указанный, по меньшей мере, один структурообразователь имеет молекулярную массу менее 10000, обеспечивает в жидком носителе образование сети из волокон и присутствует в количестве, которое составляет от 1 до 20 мас.%, предпочтительно от 1 до 15 мас.% композиции антиперспиранта.

Структурообразователь служит для желатинирования дисперсионной среды, придавая ей повышенную вязкость или даже твердость. При применении в достаточном количестве, но не превышающем 15% общей массы композиции, он способен структурировать композицию с получением твердости, достаточной для сохранения ею своей формы в течение, по меньшей мере, ограниченного периода времени.

Предполагается, что волокна или нити структурообразователя существуют в виде сети, распространяющейся по всей не смешивающейся с водой дисперсионной среде. Такие волокна или нити, как оказывается, являются разветвленными или взаимно связанными. При нагревании геля до температуры его плавления нити структурообразователя растворяются в жидкой фазе.

Предпочтительными в данном изобретении являются композиции, которые обладают твердостью, достаточной, чтобы рассматриваться как плотные твердые вещества (firm solids). Твердость таких композиций может быть измерена с помощью пенетрометра способом, который далее будет описан более подробно.

Для получения хороших сенсорных свойств при применении, предпочтительно включать в не смешиваемый с водой жидкий носитель силиконовое масло. Количество силиконового масла может составлять, по меньшей мере, 10% от массы композиции и/или, по меньшей мере, 40% от массы не смешивающегося с водой жидкого носителя.

Этанол при нанесении на кожу оказывает охлаждающее действие, поскольку является очень летучим. Предпочтительно, содержание этанола или любого другого одноатомного спирта с давлением паров свыше 1,3 кПа (10 мм Нg) составляет не более 15%, лучше - не более 8%, массы композиции.

Жирные спирты, которые являются твердыми при комнатной температуре, такие как стеариловый спирт, приводят к получению непрозрачных белых отложений и, предпочтительно, сохраняются в низкой концентрации или исключаются из композиции.

К важному усовершенствованию данного изобретения относится то, что карандаши, которые могут быть получены, имеют прозрачный или полупрозрачный внешний вид, что дает два преимущества. Это позволяет избежать появления видимых отложений на коже и также позволяет потребителю отличить такой след, если он появится, от самого карандаша, как такового.

Было установлено, что композиции данного изобретения, которые представляют собой новые прозрачные или полупрозрачные эмульсии, могут быть получены при приготовлении композиции с учетом двух критериев. Первый критерий состоит в том, что дисперсная фаза и дисперсионная среда (состоящая из не смешиваемого с водой жидкого носителя и структурообразователя) должны быть приготовлены так, чтобы их показатели преломления были близки по значению. Показатель преломления дисперсионной среды должен быть близок к показателю преломления не смешиваемого с водой жидкого носителя в ней. Для достижения хорошего прохождения света через композицию показатель преломления не смешиваемой с водой дисперсионной среды и показатель преломления дисперсной фазы должны подбираться так, чтобы их отличие находилось в пределах 0,003 единиц, предпочтительно, 0,002 единиц.

Второй критерий состоит в том, что подобранные показатели преломления двух этих фаз должны быть приблизительно сравнимы с показателем преломления структурообразователя. Необходимая близость подбора будет зависеть от используемого структурообразователя. Показатель преломления структурообразователя может определяться с помощью экспериментальных композиций, как подробнее описано ниже. Такое исследование будет также показывать, насколько близко показатель преломления жидкости должен быть подобран к показателю преломления структурообразователя.

Композиция данного изобретения обычно должна поступать в продажу в емкости, с помощью которой она может наноситься во время применения. Эта емкость может быть емкостью стандартного типа.

Таким образом, в соответствии со вторым аспектом, данное изобретение предоставляет антиперспирантное изделие, включающее распределяющую емкость, имеющую, по меньшей мере, одно отверстие для доставки содержимого, устройства нагнетания содержимого емкости к указанному отверстию или отверстиям и находящуюся в емкости композицию согласно первому аспекту. Предпочтительным является то, что композиция данного изобретения является достаточно ригидной для того, чтобы изготавливаться как косметическое изделие в виде карандаша в распределяющей емкости, имеющей открытый конец, на котором концевая часть карандаша композиции открыта для использования.

Композиции данного изобретения могут быть получены способами, в соответствии с которыми эмульсию получают при повышенной температуре и дают ей охладиться, создавая тем самым условия для образования геля в дисперсионной среде.

Таким образом, в соответствии с третьим аспектом, данное изобретение предоставляет способ получения композиции антиперспиранта согласно первому аспекту данного изобретения, включающий, не обязательно в каком-то порядке, следующие стадии:

- введение структурообразователя в не смешиваемый с водой жидкий носитель;

- смешивание жидкого носителя с жидкой дисперной фазой, которая представляет собой раствор активного антиперспирантного соединения в воде, необязательно в смеси с водорастворимым растворителем;

- нагревание жидкого носителя или содержащей его смеси до повышенной температуры, при которой структурообразователь является растворимым в не смешиваемом с водой жидком носителе; и затем

- введение смеси в форму, которая предпочтительно представляет собой распределяющую емкость, и затем

- охлаждение или самопроизвольное охлаждение смеси до температуры, при которой она густеет или затвердевает.

В соответствии с четвертым аспектом, данное изобретение предоставляет способ профилактики или снижения потообразования на коже человека, включающий местное нанесение на кожу композиции согласно первому аспекту данного изобретения, включающую активное антиперспирантное соединение, не смешиваемый с водой жидкий носитель и структурообразователь.

Подробное описание изобретения и предпочтительные варианты воплощения

Как указано выше, композиция содержит водный раствор активного антиперспирантного соединения, эмульгированный в масляном носителе, содержащем структурообразующий компонент.

Вещества, которые могут использоваться для получения различных частей композиции, будут описаны ниже вместе с возможностями и предпочтениями.

Структурообразователь

Известно, что многие органические соединения обладают способностью желатинировать гидрофобные органические жидкости, такие как не смешиваемые с водой углеводороды и/или силиконовые масла, посредством образования сетки из волокон или нитей, которые протягиваются через жидкость, превращая, таким образом, жидкость в гель. Такие вещества обычно являются неполимерными веществами, причем скорее являются мономерами или димерами с молекулярной массой менее 10000, чем полимерами с более чем 8 повторяющимися мономерными звеньями или с молекулярной массой выше 10000.

Вещества с такими свойствами описаны в публикации Terech and Weiss, "Low molecular Mass Gelators of Organic Liquids and the Properties of their Gels", Chem.Rev., 97, 3133-3159 [1997] и в публикации Terech, Chapter 8, "Low-molecular weight Organogelators" of the book "Spesialist surfactants", ed. by I.D. Robb, Blackie Academic Professional, 1997.

Структурообразователи, применимые в данном изобретении, характеризуются следующими свойствами:

- они способны превращать в гель (желатинировать) органическую жидкость в отсутствие любой дисперсной фазы;

- структурированные жидкости могут быть получены охлаждением от повышенной температуры, при которой структурообразователь находился в растворе в жидкости, причем этот раствор является подвижным и способен подвергаться разливу;

- структурированная жидкость становится более подвижной, если подвергается усилию сдвига или нагрузке;

- структура не восстанавливается самопроизвольно в течение 24 часов, если жидкость, подвергнутая действию усилия сдвига, оставлена при комнатной температуре, даже если и может наблюдаться небольшое частичное восстановление;

- структура может быть восстановлена посредством повторного нагревания до температуры, при которой структурообразователь находится в растворе в жидкости, и охлаждения до комнатной температуры.

Оказывается, что действие таких структурообразователей обусловлено взаимодействиями, которые являются постоянными, если не разрушаются под действием усилия сдвига или нагревания. Такие структурообразователи действуют посредством образования сетки из нитей или волокон, распространяющихся внутри желатинированной жидкости. В некоторых случаях такие волокна можно наблюдать под электронным микроскопом, хотя в других случаях наблюдать волокна, которые, как полагают, присутствуют, невозможно ввиду трудности практического получения подходящего образца. Волокна в геле, в тех случаях, когда их можно увидеть, обычно являются тонкими (диаметр менее 0,5 мкм, а зачастую менее 0,2 мкм) и, как оказывается, имеют множество разветвлений и взаимосвязей.

Если эти волокна являются кристаллическими, они могут быть или могут не быть такими же полиморфами, как макроскопические кристаллы, полученные традиционной кристаллизацией из раствора.

Хорошо известным веществом, используемым для получения таких гелей, является 12-гидроксистеариновая кислота, которая описана в публикации Terech et al., "Organogels and Aerogels of Racemic and Chiral 12-hydroxy octadecanoic Acid", Langmuir Vol.10, 3406-3418, 1994. Это вещество коммерчески доступно от Ajinomoto, а также от Caschem.

Заявка США US-A-5750096 является одной из нескольких публикаций, в которых говорится, что желатинирование может быть вызвано применением сложных эфиров или амидов 12-гидроксистеариновой кислоты. Спирт, используемый для получения такого эфира, или амин, используемый для получения такого амида, могут содержать алифатическую, циклоалифатическую или ароматическую группу, включающую до 22 атомов углерода. Если группа является алифатической, она предпочтительно содержит, по меньшей мере, три атома углерода. Циклоалифатическая группа предпочтительно содержит, по меньшей мере, пять атомов углерода и может представлять собой фиксированную кольцевую систему, такую как адамантил.

Известно также применение амидов и сложных эфиров N-ациламинокислот для структурирования жидкостей. Было установлено, что их структурообразующее действие обусловлено образованием волокнистых сеток. Они описаны в патенте США №3969087. Ди-н-бутиламид N-лауроил-L-глутаминовой кислоты коммерчески доступен от Ajinomoto под названием GP-1.

Другими материалами, которые были описаны в качестве гелеобразующих компонентов, являются амид-производные ди- и триосновных карбоновых кислот, которые описаны в WO 98/27954, в частности, алкил-N,N’-диалкилсукцинамиды.

Желательно, чтобы структурообразующее(ие) вещество(а) не включали группы карбоновых кислот, которые могут взаимодействовать с обычными антиперспирантами, которые представляют собой соли кислот в растворе и образуют осадок нерастворимой соли алюминия или циркония.

Желательно также, чтобы структурообразующее(ие) вещество(а) не содержали любых функциональных групп, которые могут гидролизоваться в воде в кислотной среде.

По этим причинам интерес представляют амиды N-ациламинокислот, амиды 12-гидроксистеариновой кислоты и упомянутые выше сукцинамиды.

Новый структурообразователь, который является предметом параллельно патентуемой заявки, проходящей экспертизу, представляет собой сочетание стерина и сложного эфира стерина.

В предпочтительной форме стерин соответствует любой из двух следующих формул:

в которых R представляет собой алифатическую, циклоалифатическую или ароматическую группу, предпочтительно линейную или разветвленную алифатическую насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу. R желательно содержит от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 4 до 14 атомов углерода.

Особенно приемлемым для применения является β -ситостерин, кампестерин, холестерин или его гидрированное производное, такое как дигидрохолестерин, или смеси этих двух или нескольких компонентов. Особенно предпочтительным стерином является β -ситостерин.

Предпочтительным сложным эфиром стерина является оризанол, называемый иногда γ -оризанолом, который содержит вещество, соответствующее следующей формуле:

Стерин и сложный эфир стерина используются в мольном соотношении, которое обычно выбрано в интервале от 10:1 до 1:10, в частности, от 6:1 до 1:4 и, предпочтительно, в интервале значений от 3:1 до 1:2. Применение двух системных компонентов с мольным соотношением в пределах такого интервала значений и, особенно, в предпочтительном интервале значений, способствует совместному распределению компонентов и, следовательно, способствует образованию сети, которая способна структурировать композицию.

Другим новым структурообразователем, который составляет предмет параллельно патентуемой, проходящей экспертизу заявки и может использоваться в настоящем изобретении, является сложный эфир целлобиозы и жирной кислоты, предпочтительно содержащий от 6 до 13 атомов углерода, особенно предпочтительно, от 8 до 10 или 11 атомов углерода. Предпочтительно, целлобиоза является полностью или почти полностью этерифицировнной и находится в α -аномерной (α -anomeric) форме.

Структура такого соединения в его α -аномерной форме представляет собой:

где R представляет собой алкильную или алкенильную цепь, содержащую от 5 до 12 атомов углерода, так что алцильная группа содержит от 6 до 13 атомов углерода. Особенно предпочтительные ацильные группы включают линейную алкильную цепь, содержащую от 7 до 10 атомов углерода и, таким образом, представляют собой октаноил, нонаноил, деканоил или ундеканоил.

Ацильные группы могут содержать смесь цепей различной длины, но предпочтительно, что они аналогичны по размеру и структуре. Таким образом, предпочтительно, чтобы все ацильные группы являлись алифатическими и, по меньшей мере, 90% ацильных групп имели цепи длиной в таком интервале, чтобы более короткие и более длинные цепи отличались не более чем на два атома углерода, то есть имели длину в интервале от m-1 до m+1 атомов углерода, где m - значение в интервале от 7 до 10 или до 11. Коммерчески доступные источники для этих ацильных групп, вероятно, включают небольшой процент ацильных групп, которые отличаются от большинства и могут иметь скорее разветвленную, чем линейную цепь. Таким образом, вероятно, что более 90%, но менее 100% ацильных групп будут отвечать нужному критерию длин цепей в интервале от m-1 до m+1 атомов углерода.

Линейные алифатические ацильные группы могут быть получены из природных источников, и в этом случае количество атомов углерода в ацильной группе, вероятно, будет четным числом, или могут быть получены синтетическим способом из нефти, используемой в качестве сырья, и в этом случае могут быть получены цепи как с четным, так и с нечетным количеством атомов углерода.

Синтетические способы этерификации сахаридов хорошо известны. Этерификация целлобиозы описана в публикации Takada et al., Liquid Crystals, (1995), Volume 19, pages 441-448. В этой статье описывается методика получения альфа-аномеров окта-алканоатов целлобиозы этерификацией β -целлобиозы с использованием алкановой кислоты в сочетании с трифторуксусным ангидридом.

Дополнительные материалы, применимые в качестве структурообразователей (которые также являются предметом параллельно патентуемой заявки, проходящей экспертизу), имеют следующую общую структуру (Т1):

где Y и Y1 независимо представляют собой -СН2- или >СО;

Q и Q1 каждый представляют собой углеводородную группу, включающую, по меньшей мере, 6 атомов углерода, и

m принимает значения от 2 до 4, предпочтительно равно 2.

Предпочтительно, чтобы m равнялось 2 и чтобы структурообразователи соответствовали общей формуле (Т2):

Группы Y и Y1 обычно будут идентичными, то есть обе представляют собой метилен или обе представляют собой карбонил. Группы Q и Q1 могут не быть одинаковыми, но зачастую будут идентичны друг другу.

В формуле Т2, приведенной выше, если Y и Y1 представляют собой метиленовые группы, соединение является производным треитола, который представляет собой 1,2,3,4-тетрагидроксибутан, в то время как если m равно 2 и Y и Y1 представляют собой карбонильные группы, соединение является сложным диэфиром винной кислоты, которая представляет собой 2,3-дигидроксибутан-1,4-дионовую кислоту.

Предпочтительно, каждая группа Q и Q1 содержит ароматическое ядро, которое может быть фенилом или, менее предпочтительно, некоторой другой ароматической группой. Следовательно, Q и Q1 могут представлять собой группы формулы

Аr-(СН2)n-,

где Аr представляет собой ароматическое ядро, то есть фенил или замещенный фенил, и n принимает значения от 0 до 10.

Ароматическое ядро (Аr) предпочтительно является незамещенным или замещенным одним или несколькими заместителями, выбранными из алкила, алкилоксигруппы, гидроксильной группы, галогена или нитрогруппы.

Один заместитель может представлять собой алкильную или алкилоксигруппу с длинной алкильной цепью. Таким образом, предпочтительные структурообразователи могут соответствовать формуле

где

n принимает значения от 0 до 10, предпочтительно от 0 до 3, более предпочтительно 1, 2 или 3;

Y=-CH2- или >С=О;

X1=H, Cl, Br, F, ОН, NO2, O-R или R, где R представляет собой алифатическую углеводородную цепь, содержащую от 1 до 18 атомов углерода;

X2-X5 каждый независимо представляет собой H, Cl, Br, F, ОН, NO2, ОСН3 или СН3.

В формулах, приведенных выше, центральные атомы углерода, которые несут гидроксильные группы, представляют собой хиральные центры. Таким образом, если m=2, Y и Y1 являются одинаковыми и Q и Q1 являются одинаковыми, соединения будут существовать в виде R,R и S,S оптически активных форм, а также в виде оптически неактивной R,S-формы. Предпочтительно, могут использоваться оптически активные R,R- или S,S-формы или смесь этих форм, которая может быть рацемической смесью.

Соединения общих формул Т1 и Т2 являются коммерчески доступными. Кроме того, методы синтеза этих соединений описывались в научной литературе, где соединения использовались в качестве промежуточных продуктов для целей, не связанных с данным изобретением. Таким образом, методы синтеза производных треитола могут быть найдены в следующих публикациях:

Kataky et al., J.Chem.Soc. Perkin Trans, vol.2, page 321 [1990];

Tamoto et al., Tetrahedron, Vol.40, page 4617 [1984], и

Curtis et al., J.C.S. Perkin I, Vol.15, page 1756 [1977].

Способы получения сложных эфиров винной кислоты описаны в следующих публикациях:

Нu et al., J.Am.Chem.Soc., Vol.118, 4550 [1996] и

Bishop et al., J.Org.Chem., Vol.56, 5079 [1991].

Количество структурообразователя в эмульсионной композиции данного изобретения, вероятно, должно составлять до 25% или 30% от массы дисперсионной среды, более вероятно, от 1% или 2% до 16% или 20% от массы этой фазы. В приведенных ниже примерах обычно используются количества от 4,8% и выше, но не превышающие 16%. Из расчета на массу всей композиции это количество составляет от 1% до 20%, возможно от 1 до 12% или 15%.

Если структурообразователь представляет собой смесь двух веществ или если совместно используются два структурообразователя, то указанные выше проценты относятся к общему количеству структурообразователя.

Жидкий носитель

Не смешиваемый с водой жидкий носитель в дисперсионной среде включает одно вещество или смесь веществ, которые являются относительно гидрофобными, чтобы быть не смешивающимися в воде. Некоторое количество гидрофильной жидкости может быть включено в носитель при условии, что весь жидкий смесевой носитель является не смешиваемым с водой. Как правило, будет желательно, чтобы этот носитель представлял собой жидкость (в отсутствие структурообразователя) при температуре 15° С и выше. Он может обладать некоторой летучестью, но его давление паров, как правило, будет составлять менее 4 кПа (30 мм Нg) при 25° С, так что может быть отнесен к маслу или к смеси масел. Более точно, желательно, чтобы, по меньшей мере, 80% от массы жидкого гидрофобного носителя составляли вещества с давлением паров не выше 4 кПа при 25° С.

Предпочтительно, чтобы гидрофобный материал носителя включал летучую силиконовую жидкость, то есть жидкий полиорганосилоксан. Для соответствия определению “летучий” такой материал должен иметь умеренное давление паров при 20 или 25° С. Обычно давление паров летучего силоксана находится в интервале от 1 или 10 Па до 2 кПа при 25° С.

Желательно включать летучий силикон, поскольку он придает ощущение “сухости” нанесенной пленке после применения композиции на коже.

Летучие полиорганосилоксаны могут быть линейными или циклическими или представлять собой смесь линейных и циклических полиорганосилоксанов. Предпочтительные циклические силоксаны включают полидиметилсилоксаны, в частности, полидиметилсилоксаны, содержащие от 3 до 9 атомов кремния, предпочтительно, не более 7 атомов кремния, наиболее предпочтительно, от 4 до 6 атомов кремния, и называются также циклометиконами. Предпочтительные линейные силоксаны включают полидиметилсилоксаны, содержащие от 3 до 9 атомов кремния. Летучие силоксаны обычно сами по себе проявляют вязкость менее 10-5 м2/сек (10 сантистокс), в частности выше 10-7 м2/сек (0,1 сантистокс), причем линейные силоксаны обычно имеют вязкость ниже 5× 10-6 м2/ceк (5 сантистокс). Летучие силиконы могут также включать разветвленные линейные или циклические силоксаны, такие как упомянутые выше линейные или циклические силоксаны, замещенные одной или несколькими боковыми -O-Si(СН3)3 группами. Примеры коммерчески доступных силиконовых масел включают масла марок 344, 345, 244, 245 и 246 от Dow Corning Corporation; Silicon 7207 и Silicon 7158 от Union Carbide Corporation; и SF1202 от General Electric.

Гидрофобный носитель, применяемый в композиции данного изобретения, может альтернативно или дополнительно включать нелетучие силиконовые масла, которые включают сополимеры полиалкилсилоксанов, полиалкиларилсилоксанов и полиэфирсилоксанов. Они могут быть подходящим образом выбраны из диметикона и диметиконсополиолов. Коммерчески доступные нелетучие силиконовые масла включают серии Dow Corning 556 и Dow Corning 200.

Не смешиваемый с водой жидкий носитель может содержать от 0 до 100 мас.% одной или нескольких силиконовых жидкостей. Предпочтительно, достаточное количество силиконовой жидкости составляет, по меньшей мере, 10%, лучше, по меньшей мере, 15%, от массы всей композиции. Если используется силиконовое масло, количество летучего силикона находится в интервале от 20%, допустимо, от 30 или 40%, до 100% от массы не смешиваемого с водой жидкого носителя. Во многих случаях, когда присутствует нелетучее силиконовое масло, его массовое соотношение с летучим силиконовым маслом выбрано из интервала значений от 1:3 до 1:40.

Не содержащие кремния гидрофобные жидкости могут использоваться вместо жидких силиконов или, более предпочтительно, в сочетании с ними. Не содержащие кремния гидрофобные органические жидкости, которые могут быть введены в композицию, включают жидкие алифатические углеводороды, такие как минеральные масла или гидрированный полиизобутен, зачастую выбираемый для получения низкой вязкости. Дополнительными примерами жидких углеводородов являются полидецен и парафины и изопарафины, молекулы которых содержат, по меньшей мере, 10 атомов углерода.

Другими гидрофобными носителями являются жидкие сложные алифатические или ароматические эфиры. Подходящие сложные алифатические эфиры содержат, по меньшей мере, одну алкильную группу с длинной цепью, например, сложные эфиры, полученные из C1-C20 алканолов, этерифицированных С822 алкановой кислотой или С610 алкандионовой кислотой. Алканольный и кислотный фрагменты или их смеси предпочтительно выбраны таким образом, чтобы каждый из них в отдельности имел температуру плавления ниже 20°С. Эти сложные эфиры включают изопропилмиристат, лаурилмиристат, изопропилпальмитат, диизопропилсебацат и диизопропиладипат.

Подходящие жидкие сложные ароматические эфиры, предпочтительно имеющие температуру плавления ниже 20° С, включают жирные алкилбензоаты. Примеры таких сложных эфиров включают подходящие C8-C18 алкилбензоаты или их смеси.

Дополнительные примеры подходящих гидрофобных носителей включают жидкие простые алифатические эфиры, полученные, по меньшей мере, из одного жирного спирта, такие как производные простого миристилового эфира, например, PPG-3-миристилэфир или простые эфиры низших алкилов или полигликолей, такие как PPG-14-бутилэфир.

Алифатические спирты, которые являются твердыми при 20°С, такие как стеариловый спирт, предпочтительно отсутствуют или присутствуют в композиции в низкой концентрации, например в концентрации менее 5% от массы всей композиции, поскольку они приводят к образованию заметного белого отложения при применении композиции.

Однако алифатические спирты, которые являются жидкими при 20° С, могут применяться. Они включают спирты с разветвленной цепью, содержащей, по меньшей мере, 10 атомов углерода, такие как изостеариловый спирт и октилдодеканол.

Очень полярные материалы предпочтительно не включаются в композицию или присутствуют в не смешиваемом с водой жидком носителе. Следовательно предпочтительно, чтобы эта жидкость или смесь жидкостей содержала не более 10% своей массы, лучше - не более 5%, любого компонента, который представляет собой не смешиваемое с водой вещество.

Не содержащие кремния жидкости могут составлять 0-100% от массы не смешиваемого с водой жидкого носителя, но предпочтительно, чтобы силиконовое масло присутствовало и чтобы количество не содержащих силикона компонентов предпочтительно составляло до 50 или 60%, и во многих случаях, от 10 или 15% до 50 или 60% от массы жидкого носителя.

Если любые содержащие кислород и не содержащие кремния органические жидкости включены в жидкий гидрофобный носитель, их количество, вероятно, не должно превышать 70% от массы жидкого носителя. Меньшие количества, до 20, 30 или 35 мас.% являются возможными.

Жидкий носитель должен быть совместим со структурообразователем. Если структурообразователь является слишком хорошо растворимым или, наоборот, очень плохо растворим в жидком носителе, образование геля может не произойти и жидкий носитель должен быть модифицирован для изменения его полярности.

Растворитель дисперсной фазы

Дисперсная фаза представляет собой раствор активного антиперспирантного ингредиента в растворителе, который является более полярным, чем жидкий носитель дисперсной фазы. Данная дисперсная фаза включает воду в качестве растворителя и помимо воды может включать один или несколько водорастворимых или смешиваемых с водой жидкостей.

Один класс водорастворимых или смешивамых с водой жидкостей включает одноатомные спирты с короткой цепью, например, от C1 до С4 и, в частности, этанол или изопропанол, которые могут придавать препарату дезодорирующую способность. Другой класс гидрофильных жидкостей включает диолы или полиолы, предпочтительно с температурой плавления ниже 40°С или смешивающиеся с водой. Примеры водорастворимых или смешиваемых с водой жидкостей, которые содержат, по меньшей мере, одну свободную гидроксильную группу, включают этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, гексиленгликоль, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, 2-этоксиэтанол, диэтиленгликольмонометилэфир, триэтиленгликольмонометилэфир и сорбит. Особенно предпочтительными являются пропиленгликоль и глицерин.

Дисперсная фаза составляет от 25 до 85% от массы композиции, предпочтительно, от 25 до 80%, более предпочтительно, от 25 или 35% до 50 или 65%, в то время как дисперсионная среда со структурообразователем в ней обеспечивает остальные от 15 или 35% до 75% массы композиции. Композиции с высоким содержанием дисперсной фазы, то есть с содержанием дисперсной фазы от 65 до 85%, могут быть преимущественными, поскольку большое содержание дисперсной фазы может способствовать повышению твердости композиции. Доля воды в эмульсии согласно данному изобретению зачастую выбрана в интервале до 60% и, в частности, от 10% до 40% или 50% от массы всего препарата.

Композиция данного изобретения будет обычно включать один или более поверхностно-активных эмульгаторов, которые могут быть анионными, катионными, цвиттерионными и/или неионными поверхностно-активными веществами. Доля эмульгатора в композиции часто выбрана в интервале до 10 мас.% и во многих случаях составляет от 0,1 или 0,25 до 5% от массы композиции. Наиболее предпочтительным является количество от 0,1 или 0,25 до 3 мас.%. Неионные эмульгаторы часто характеризуются величиной ГБЛ. Желательно использовать эмульгаторы или смесь эмульгаторов с общим значением ГБЛ в интервале от 2 до 10, предпочтительно от 3 до 8.

Может быть удобно использовать сочетание двух или более эмульгаторов, которые имеют разные значения ГБЛ, превышающие желаемое значение и значение менее желаемого значения. Применяя два таких эмульгатора в подходящем соотношении, можно легко получить среднее массовое значение ГБЛ, которое способствует получению эмульсии.

Большое количество подходящих эмульгаторов с высоким ГБЛ представляют собой неионные сложные или простые эфиры, включающие полиоксилалкиленовый фрагмент, в частности полиоксиэтиленовый фрагмент, часто содержащие от 2 до 80, и в частности, от 5 до 60 оксиэтиленовых звеньев, и/или содержат полигидроксильное соединение, такое как глицерин или сорбит или другие алдиты в качестве гидрофильного фрагмента. Такой гидрофильный фрагмент может содержать полиоксипропилен.

Эмульгаторы дополнительно содержат гидрофобный алкильный, алкенильный или аралкильный фрагмент, обычно включающий от приблизительно 8 до 50 атомов углерода, в частности, от 10 до 30 атомов углерода. Гидрофобный фрагмент может быть линейным или разветвленным и часто является насыщенным, хотя он может быть ненасыщенным и необязательно является фторированным. Гидрофобный фрагмент может включать цепи различной длины, например полученные из таллового масла, полутвердого жира, пальмового масла, масла семян подсолнечника или масла соевых бобов. Такие неионные поверхностно-активные вещества также могут быть получены из полигидроксильного соединения, такого как глицерин или сорбит или другие алдиты. Примеры эмульгиторов включают ceteareth от -10 до -25, ceteth -10-25, steareth -10-25 (то есть C16-C18 спирты, этоксилированные от 10 до 25 этилоксидными остатками) и PEG-15-25 стеарат или дистеарат. Другие подходящие примеры включают моно-, ди- или триглицериды С1020 жирных кислот. Дополнительные примеры включают простые эфиры С1822 жирных спиртов и полиэтиленоксидов (от 8 до 12 ЭО).

Примеры эмульгаторов, которые обычно имеют низкую величину ГБЛ, часто значение от 2 до 6, представляют собой сложные моно- и, возможно, диэфиры многоатомных спиртов, таких как глицерин, сорбит, эритрит или триметилолпропан. Фрагмент жирного ацила зачастую представляет собой от С14 до С22-ацил и во многих случаях является насыщенным, например цетил, стеарил, арахидил и бегенил. Примеры таких эмульгаторов включают моноглицериды пальмитиновой или стеариновой кислоты, сложные моно- или диэфиры сорбита и миристиновой, пальмитиновой или стеариновой кислоты и сложные триметилолпропановые моноэфиры стеариновой кислоты.

Особенно желательный класс эмульгаторов включает сополимеры диметикона, а именно полиоксилалкилен-модифицированные диметилполисилоксаны. Полиоксиалкиленовая группа часто представляет собой полиоксиэтилен (ПОЭ) или полиоксипропилен (ПОП) или сополимер ПОЭ и ПОП. Сополимеры часто заканчиваются C1-C12 алкильными группами.

Подходящие эмульгаторы и вспомогательные эмульгаторы являются доступными под многими торговыми названиями, включая Abil™ , Arlacel™ , Brij™ , Cremophor™ , Dehydrol™ , Dehymuls™ , Emerest™ , Lameform, Pluronic™ , Prisorine™ , Quest PGPR™ , Span™ , Tween™ , SF1228, DC3225C и Q2-5200.

Активные антиперспирантные соединения

Активные антиперспирантные соединения предпочтительно вводятся в композиции в количестве 0,5-60%, предпочтительно от 5 до 30% или 40% и особенно предпочтительно от 5 или 10% до 30 или 35% от массы всей композиции.

Активные антиперспирантные соединения для применения в данном изобретении часто выбраны из солей, обладающих вяжущей активностью, включая, в частности, соли алюминия, циркония и смешанные соли алюминия/циркония, в том числе неорганические соли, соли с органическими анионами и комплексы. Предпочтительные вяжущие соли включают галогениды алюминия, циркония и алюминия/циркония и галогенгидратные соли, такие как хлоргидраты.

Галогенгидраты алюминия обычно определяются общей формулой Al2(OH)xQy·wH2O, в которой Q представляет собой хлор, бром или йод, х принимает значения от 2 до 5, х+у=6, и wH2O изменяемый показатель гидратации. Особенно эффективные галогенгидратные соли алюминия, известные как активированные хлоргидраты алюминия, описаны в публикации ЕР-А-6739 (Unilever N.V. et al.), содержание которой включено в описание данной заявки в виде ссылки. Некоторые активированные соли не сохраняют свою повышенную активность в присутствии воды, но полезны в по существу безводных препаратах, то есть в препаратах, которые не содержат различимой водной фазы.

Активные соединения циркония обычно могут быть представлены общей эмпирической формулой: ZrO(OH)2n-nzBz·wH2O, в которой z принимает значения в интервале от 0,9 до 2,0 так, что значение 2n-nz равно нулю или является положительным числом, n равно валентности В и В выбран из группы, включающей хлорид, другой галогенид, сульфамат, сульфат или их смеси. Возможная гидратация до различной степени представлена показателем гидратации wH2O. Предпочтительно, В представляет собой хлорид, и переменная z находится в интервале от 1,5 до 1,87. На практике такие соли циркония обычно применяются не сами по себе, а в качестве смесевого компонента антиперспиранта на основе алюминия и циркония.

Описанные выше соли алюминия и циркония могут содержать координированную и/или связанную воду в различных количествах и/или могут присутствовать в виде полимерных соединений, смесей или комплексов. В частности, гидроксилированные соли циркония часто присутствуют в виде смеси солей с различными количествами гидроксильных групп. Особенно предпочтительным может быть хлоргидрат циркония алюминия (zirconium aluminium chlorohydrate).

Могут применяться антиперспирантные комплексы на основе перечисленных выше вяжущих солей алюминия и/или циркония. В комплексе часто используется соединение с карбоксильной группой, и преимущественно оно представляет собой аминокислоту. Примеры подходящих аминокислот включают dl-триптофан, dl-β -фенилаланин, dl-валин, dl-метионин и β -аланин, и предпочтительно глицин формулы СН2(NН2)СООН.

Очень желательно применять комплексы, соединяющие галогенгидраты алюминия и хлоргидраты циркония вместе с аминокислотами, такими как глицин, которые описаны в патенте США US-A-3792068 (Luedders et al.). Некоторые из этих Al/Zr комплексов в литературе обычно называются ZAG. Активные ZAG соединения обычно содержат алюминий, цирконий и хлорид с соотношением Al/Zr в интервале от 2 до 10, особенно предпочтительно,в интервале от 2 до 6, и соотношением Аl/Сl в интервале от 2,1 до 0,9 и изменяемым количеством глицина. Активные соединения данного предпочтительного типа доступны от Westwood, Summit и Reheis.

Другие активные соединения, которые могут использоваться, включают вяжущие соли титана, например, описанные в публикации GB 2299506A.

Доля твердой антиперспирантной соли в композиции обычно включает массу любой гидратной воды и любого комплексообразующего агента, который также может присутствовать в твердом активном веществе. Однако, когда активная соль находится в растворе, ее масса не включает количество присутствующей воды.

Активное антиперспирантное вещество часто будет составлять от 3 до 60 мас.% водной дисперсной фазы, в частности от 10% или 20% до 55% или 60% этой фазы.

Необязательные ингредиенты

Необязательные ингредиенты в композициях данного изобретения могут включать дезодоранты, например, в концентрации до примерно 10 мас.%. Подходящие активные дезодоранты могут включать эффективные дезодорирующие концентрации антиперспирантных солей металлов, дезодорирующих отдушек и/или микробицидов, включая, в частности, бактерициды, такие как хлорированные ароматические вещества, в том числе производные бигуанида, среди которых по праву особо выделяются вещества, известные как Irgasan DP300™ (Triclosan), Tricloban™ и Хлоргексидин. Другой класс включает соли бигуанида, например, доступные под торговым названием Cosmosil™ .

Другие необязательные ингредиенты включают смывающие агенты, присутствующие часто в количестве до 10 мас.% для обеспечения удаления препарата с кожи или одежды. Такие смывающие агенты обычно представляют собой неионные поверхностно-активные вещества, такие как сложные эфиры или простые эфиры, содержащие С822 алкильный фрагмент и гидрофильный фрагмент, который может включать полиоксилалкиленовую группу (ПОЭ или ПОП) и/или полиол.

Еще одним необязательным компонентом композиции является вторичный полимерный структурообразователь. Примеры таких структурообразователей, которые могут применяться, включают полимерные воски и органополисилоксановые эластомеры, такие как продукты взаимодействия полисилоксана с концевой винильной группой и сшивающего агента или поли(метилзамещенных) или поли(фенилзамещенных) силоксанов с концевой алкильной или алкилполиоксиалкиленовой группой. Полимеры, содержащие силоксановые и водород-связывающие группы, которые могут использоваться в качестве вторичных структурообразователей, были описаны в публикациях WO 97/36572 и WO 99/06473. Несколько полиамидов также были описаны в качестве структурообразователей для гидрофобных жидкостей. Полиакриламиды, полиакрилаты или полиалкиленоксиды могут использоваться для структурообразования или загустевания дисперсной фазы, если она является водной.

Композиции данного изобретения могут включать одно или несколько косметических вспомогательных средств, обычно предназначенных для твердых антиперспирантов или твердых антиперспирантов мягкой консистенции (soft solids). Такие вспомогательные косметические средства могут включать добавки, улучшающие ощущения кожи, такие как тальк или тонко измельченный полиэтилен, например, в количестве примерно до 10%; средства, оказывающие благоприятное воздействие на кожу, такие как алантоин или липиды, например, в количестве до 5%; красители; средства, оказывающие охлаждающее действие на кожу, отличные от уже упомянутых спиртов, такие как ментол и производные ментола, часто в количестве до 2%, все проценты приводятся из расчета на массу композиции. Обычно применяемое вспомогательное вещество представляет собой отдушку, которая обычно присутствует в концентрации от 0 до 4% и во многих препаратах от 0,25 до 2% от массы композиции.

Полупрозрачные/прозрачные композиции

Композиция данного изобретения может быть приготовлена так, чтобы эмульсия являлась полупрозрачной или прозрачной. Для этого показатели преломления не смешиваемой с водой дисперсионной среды и полярной или водной дисперсной фазы должны быть близки по значению, и значение показателя преломления, которому они соответствуют, должно быть также близким к значению показателя преломления структурообразователя.

Показатель преломления сетки из волокон структурообразователя может быть определен путем использования данного структурообразователя для желатинирования ряда масел или смесей масел с различными показателями преломления. Когда образующийся гель является прозрачным, показатель преломления масла или масляной смеси (который может быть определен стандартным измерением) является хорошо апроксимированным с показателем преломления структурообразователя. Масла или смеси масел следует выбирать из тех, которые хорошо желатинируются структурообразователем во избежание интерферирующих влияний. Если гель является не прозрачным, а полупрозрачным, это будет указывать на то, что показатель преломления не точно подобран к показателю преломления структурообразователя, и, следовательно, указывать на величину расхождения, которая может допускаться без потери полупрозрачности. Подобранные показатели преломления жидких фаз, вероятно, не должны быть более чем на 0,07 единицы ниже и более чем на 0,04 единицы выше показателя преломления структурообразователя.

Далее приведены некоторые примеры масел, которые могут использоваться для получения смесей и которые различаются показателем преломления:

- летучее силиконовое масло (показатель преломления примерно 1,40);

- C12-15 алкилбензоат (показатель преломления примерно 1,48), который доступен как Finsolv TN; и/или

- Октилметоксициннамат (показатель преломления примерно 1,54), который доступен как Parsol MCX;

- полифенилсилоксан (DC70) (показатель преломления примерно 1,53).

С использрванием данного способа были определены показатели преломления некоторых структурообразователей, а именно:

Ди-н-бутиламид N-лауроил-L-глутаминовой кислоты примерно 1,48;

12-Гидроксистеариновая кислота примерно 1,52;

Сложные окта-эфиры α -целлобиозы с С812 жирными кислотами примерно 1,48.

Не содержащие кремния не смешиваемые с водой жидкие масла обычно имеют показатели преломления в интервале от 1,43 до 1,49 при 22° С и могут использоваться для дисперсной фазы сами по себе или в виде смесей с получением не содержащего кремния жидкого носителя с показателем преломления в данном интервале. Летучие силиконовые масла обычно имеют показатель преломления немного ниже 1,40 при 22° С, но жидкие смесевые носители с показателями преломления в интервале от 1,41 до 1,46 могут быть получены смешиванием летучего силиконового масла с другими маслами. Нелетучие силиконовые масла обычно имеют показатели преломления в интервале от 1,45 до 1,48 при 22°С и поэтому, когда необходимо, могут быть включены в композицию.

Показатель преломления дисперсионной среды будет очень близок к показателю преломления жидкого носителя (обычно жидкого смесевого носителя), который представляет собой главный компонент.

Для дисперсной фазы раствор активного антиперспирантного соединения в воде сам по себе будет обычно иметь показатель преломления ниже 1,425. Показатель преломления может быть повышен введением в водный раствор диола или полиола. Предполагается, что такое сближение (подбор) показателя преломления полярной дисперсной фазы с показателем преломления сетки структурообразователя в дисперсионной среде составляет новизну данного изобретения. Кроме того, оно может достигаться без применения такого большого количества диола или полиола, которое придаст композиции избыточную клейкость.

Для регулярного получения композиций с оптимальной прозрачностью может оказаться необходимым контролировать показатели преломления исходных веществ для обнаружения любого изменения от загрузки к загрузке. Если необходимо, состав жидкой фазы может регулироваться изменением количества составляющего компонента.

Механические свойства и расфасовка продукта

Композиции данного изобретения представляют собой структурированные жидкости и могут быть твердыми или мягкими на вид. Даже твердое вещество мягкой консистенции обладает способностью сохранять свою форму, например, если оно удаляется из формы без воздействия сдвигающим усилием, оно будет сохранять свою форму в течение, по меньшей мере, 30 секунд, обычно дольше при температуре примерно 20° С.

Композиция данного изобретения обычно будет изготавливаться в виде изделия, включающего емкость с некоторым количеством композиции в ней, где емкость имеет, по меньшей мере, одно отверстие для доставки композиции и средство для нагнетания композиции в емкости в направлении отверстия доставки. Стандартные емкости имеют форму баллончика с овальным поперечным сечением и отверстием(ями) доставки на одном конце баллона.

Композиция данного изобретения предпочтительно является достаточно жесткой, чтобы в явной форме не подвергаться деформации под давлением руки, даже когда поверхностный слой будет переноситься в виде пленки на кожу, и подходит для применения в виде карандаша-антиперспиранта, в котором некоторое количество композиции в форме карандаша помещается внутри баллончика, имеющего открытый конец, на котором концевая часть карандаша композиции применяется по назначению. Противоположный конец баллончика закрыт.

Обычно емкость будет включать крышку для ее открытого конца и составную часть, называемую иногда подъемником или поршнем, помещающуюся внутри баллончика и способную перемещаться вдоль его оси. Карандаш композиции помещается в баллончик между поршнем и открытым концом баллончика. Поршень используется для продвижения карандаша композиции вдоль баллона. Поршень и карандаш композиции могут двигаться вдоль оси баллончика под действием давления руки на обратную сторону поршня с использованием пальца или стержня, вставленного в баллончик. В другом варианте стержень, соединенный с поршнем, продвигается в щель или щели в баллончике и используется для продвижения поршня и карандаша. Предпочтительно емкость также включает транспортный механизм для продвижения поршня, включающий стержень с резьбой, которые вставляется аксиально в карандаш через соответствующее отверстие с резьбой в поршне и средства, установленные на баллончике для вращения стержня. Удобно, когда стержень вращается с помощью маховичка подачи, установленного на баллончике на его закрытом конце, то есть на противоположном конце относительно открытого распределяющего отверстия.

Если композиция данного изобретения является более мягкой, но все еще способна сохранять свою форму, она будет более подходить для доставки из баллончика с крышкой, а не из открытого конца, где крышка имеет одно или несколько отверстий, через которые композиция будет экструдироваться. Количество и расположение таких отверстий являются предметом разработки дизайнера упаковки.

Составные части таких емкостей зачастую изготовливаются из термопластичных материалов, например, полипропилена или полиэтилена. Описания подходящих емкостей, некоторые из которых включают дополнительные отличительные признаки, приведены в патентах США №№4865231, 5000356 и 55733341.

Измерение свойств

i) Пенетрометр

Твердость и ригидность композиции, которая является плотным твердым веществом, может быть определена с помощью пенетрометрии. Если композиция является твердым веществом с более мягкой консистенцией, то такое размягчение наблюдаться как существенная потеря сопротивления зонду пенетрометра.

Подходящей методикой является применение лабораторно-промышленного PNT пенетрометра с восковым острием Seta (массой 2,5 г), которое имеет точно установленный угол конусности 9° 10’±15’. Используется образец композиции с плоской верхней поверхностью. Иглу опускают на поверхность композиции и затем проводят пенетрационное измерение твердости, позволяя игле с ее держателем падать под действием общей массы (то есть объединенной массы острия и держателя) 50 г в течение пяти секунд, после чего замечают глубину проникновения.

Опыт, желательно, проводится в нескольких точках каждого образца, и результаты усредняются. При использовании данного опыта соответствующая твердость для применения в распределительной емкости с открытым концом соответствует проникновению на глубину до менее 30 мм, например, в интервале от 2 до 30 мм. Предпочтительно проникновение находится в интервале от 5 мм до 20 мм.

В конкретном примере данного способа измерения на карандаше проводились в баллоне карандаша. Карандаш выкручивался для выведения из открытого конца баллона и затем верхняя часть срезалась с получением ровной однородной поверхности. Иглу осторожно опускали на поверхность карандаша и затем проводили измерения проникновения. Этот процесс проводился в шести разных точках на поверхности карандаша. Приведенное значение твердости представляет собой среднее значение 6 измерений.

ii) Анализатор текстуры

Твердость вещества более мягкой консистенции может быть измерена с использованием анализатора текстуры. Этот аппарат может двигать тупой зонд в образец и из образца с контролируемой скоростью и в то же время измерять применяемую силу. Параметр, который определяется как твердость, является функцией максимальной силы и расчетной площади идентификации.

В конкретном примере данного опыта использовался анализатор текстуры ТА.ХТ2i стабильных микросистем. Металлическая сфера диаметром 9,5 мм присоединялась к обратной стороне камеры Анализатора Текстуры с загрузкой 5 кг, так что она могла использоваться для получения отпечатка на образце, помещенном ниже нее на основной плате измерительного прибора. После размещения образца положение сферы регулируется так, что она располагается чуть выше поверхности образца. Для генерирования последующего профиля движения в опыте используется программное обеспечение Texture Expert Exceed Software. Данный профиль первоначально выдавливал сферу на образце при стандартной скорости 0,05 мм/с до тех пор, пока не было достигнуто определенное усилие, которое было выбрано так, чтобы отрезок проникновения в образец был меньше радиуса сферы. При данной нагрузке направление движения сферы сразу менялось на противоположное для извлечение сферы из образца с той же скоростью 0,05 мм/с. В процессе выполнения опыта, полученными данными были время (с), расстояние (мм) и усилие (Н), скорость приема и накопления данных составляла 25 Гц.

Подходящие образцы для измерений были помещены в баллончики для карандаша, которые имели червячный механизм, или в стеклянные банки емкостью 15 мл. При использовании образцов в баллончиках карандаш выкручивался до тех пор, пока он не выступал выше края баллона, и затем ножом срезалась часть, возвышающаяся над баллончиком, и в результате оставалась ровная однородная поверхность. Затем карандаш вдавливался обратно в баллон, насколько это возможно, для снижения до минимума любой механической интерференции, как результата податливости червячного механизма в упаковке. На обеих сторонах шнека было сделано два отпечатка. Образцы в банках объемом 15 мл не нуждались в поверхностной обработке, но имели достаточную площадь поверхности для проведения только одного опыта определения.

Данные, связанные с каждым измерением, обрабатывались с использованием стандартного программного обеспечения электронных таблиц и использовались для вычисления твердости, H, в соответствии со следующим уравнением:

где Fmах представляет собой максимальную нагрузку и Ар представляет собой расчетную площадь отпечатка, оставшуюся незагруженной. Данная площадь мажет быть вычислена геометрически из пластичной глубины отпечатка. Она является несколько меньшей, чем общая глубина проникновения, измеренная под нагрузкой, вследствие упругой деформации образца. Пластичная глубина отпечатка вычисляется из графика зависимости “усилие разгрузки против общей глубины проникновения”. Начальный наклон этих данных разгрузки зависит от начального упругого восстановления образца. Упругая глубина идентификации определяется из отрезка прямой между осью нулевого усилия и прямой линией, проведенной тангенциально к начальной части наклона данных разгрузки.

Аналогичные измерения твердости были также выполнены с использованием рабочего стола аппарата марки Instron Universal Testing Machine (Model 5566), снабженного камерой загрузки 10 N, и анализ данных проведен таким же образом.

iii) Отложение и белизна отложения

Другое испытание свойств композиции заключается в определении количества композиции, которое переносится на поверхность, когда композиция наносится с распределением на эту поверхность (то есть нанесение изделия, полученного в виде карандаша, на кожу человека). Для проведения данного испытания на осаждение образец композиции стандартной формы и размера помещался в аппарат, который проводит образец по испытываемой поверхности в стандартных условиях. Количество композиции, перенесенное на поверхность, определялось как увеличение массы подложки, на которую она нанесена. Если нужно, последовательно могут определяться цвет, непрозрачность или помутнение осадка.

В конкретной методике таких испытаний нанесение осадка из карандаша на подложку проводится с помощью аппарата в стандартных условиях и затем определяется среднее количество белых отложений с использованием анализа внешнего вида.

Используемые подложки представляли собой

а: ленту размером 12× 28 см из серой абразивной бумаги (3М™ Р800 WetorDry™ Carborundum paper);

b: ленту размером 12× 28 см из черной шерстяной ткани Worsted.

Подложки перед применением взвешивались. Карандаши предварительно не использовались и имели выпуклую верхнюю поверхность, которая не подвергалась изменениям.

Аппарат включал плоское основание, на которое крепилась подложка с помощью зажима на каждом конце. Штатив с держателем для закрепления баллончика карандаша стандартного размера крепился на кронштейне так, что мог двигаться горизонтально поперек подложки с помощью поршня пневмоцилиндра.

Каждый карандаш перед проведением измерения выдерживался при комнатной температуре в течение ночи. Карандаш выдвигался из баллончика на определенную величину. Затем баллончик помещался в аппарат и в выдвинутый карандаш устанавливалась пружина, создающая действие определенного усилия на подложку. При работе аппарата карандаш пересекал подложку в поперечном направлении восемь раз. Затем подложку осторожно удаляли из устройства и повторно взвешивали.

Белизна отложения

Отложения, полученные в предыдущем опыте, оценивали на их белизну по истечении приблизительно 24 часов.

Оценка проводилась с использованием монохромной видеокамеры Sony ХС77, оснащенной линзами Cosmicar с фокусным расстоянием 16 мм и расположенной вертикально над черным столом, освещенным люминесцентными лампами под высоким углом во избежание затенения. Аппарат сначала калибровали с использованием справочной серой карты после того, как люминесцентные лампы были включены достаточно долго, чтобы дать постоянное свечение. Ткань или бумагу сорта Carborundum с осадком на них из предыдущего опыта помещали на стол и с помощью камеры получали изображение. Выбирали площадь полученного изображения отложения и анализировали ее с использованием анализатора Kontrol IBAS. Анализатор теоретически делил изображение на большое количество пикселей и оценивал глубину серого цвета каждого пикселя по шкале от 0 (черный) до 225 (белый). Вычислялось среднее значение интенсивности серого цвета. Это было мерой белизны осадка, причем более высокие значения соответствовали более интенсивному белому цвету осадка. При этом было принято, что низкие значения соответствуют прозрачному осадку, позволяющему различить цвет подложки. Было установлено, что желательно провести осаждение стандартной композиции карандаша-антиперспиранта способом, описанным выше, и определить белизну его отложения в качестве контрольной величины.

iv) Пропускание света

Полупрозрачность композиции может быть измерена при помещении образца стандартной толщины в поток света в спектрофотометре и измерением прозрачности, как величины потока света в процентном выражении относительно потока, проходящего в отсутствие геля.

Данный опыт был проведен с использованием двухлучевого спектрофотометра. Теплый образец композиции выливали в кювету объемом 4,5 мл, изготовленную из полиметилметакрилата (ПММА), и давали ему охладиться до комнатной температуры 20-25° С. Такая кювета дает композицию толщиной 1 см. Измерение проводилось при свете с длиной волны 580 нм с идентичной, но пустой кюветой в контрольном луче спектрофотометра после того, как образец был выдержан в кювете в течение 24 часов. Было установлено, что композиция, которая дает такой небольшой коэффициент прозрачности как 1%, в данном опыте воспринимается на глаз как “полупрозрачная”. Если карандаш изготовлен из композиции с коэффициентом прозрачности 3%, можно разглядеть отверстия, полученные высверливанием нижней поверхности образца. И наоборот, структура обычного карандаша со стеариловым спиртом настолько непрозрачна, что невозможно разглядеть ее нижнюю поверхность. Прозрачность, измеренная при любой температуре в интервале 20-25° С, обычно является адекватно точной, но если требуется большая точность, измерения проводят при 22° С. В ряде предпочтительных примеров была получена прозрачность 20% или более.

Получение

Композиции данного изобретения могут быть получены способами, которые включают получение нагретой смеси композиции при температуре, когда структурообразователь находится в растворе в дисперсионной среде, разливом этой смеси в форму, которая может принимать форму распределяющей емкости, и последующим охлаждением смеси, после чего структурообразователь затвердевает внутри не смешиваемой с водой фазы, желатинируя таким образом эту фазу и, следовательно, всю композицию в целом.

Стандартная последовательность способа включает сначала получение раствора структурообразователя в не смешиваемой с водой жидкости. Обычно оно осуществляется перемешиванием смеси при температуре, достаточно высокой, чтобы весь структурообразователь был растворен (температура растворения), например при температуре в интервале от 50 до 120° С.

Если используется какой-либо эмульгатор, то обычно он добавляется в эту жидкую фазу. Отдельно приготавливается водная или гидрофильная дисперсная фаза введением активного антиперспирантного соединения в жидкую часть этой фазы (если это необходимо, активные антиперспирантные соединения могут иногда поставляться в водном растворе, который может использоваться как таковой). Этот раствор активного антиперспирантного соединения, который станет дисперсной фазой, предпочтительно нагревается до температуры, близкой к температуре дисперсионной среды со структурообразователем в ней, но не выше температуры кипения раствора, и смешивается с дисперсионной средой. Альтернативно, раствор вводится со скоростью, которая позволяет поддерживать температуру смеси. Если необходимо, может использоваться герметизированный аппарат, который позволяет достигать более высокой температуры. После смешивания двух фаз образующаяся смесь вводится в распределяющую емкость, такую как баллончик карандаша. Обычно это проводится при температуре на 5-30° С выше температуры затвердевания композиции. Емкость и ее содержимое затем охлаждается до комнатной температуры. Охлаждение емкости и содержимого может проводиться самопроизвольным образом. Охлаждение может достигаться продувкой поверх емкостей и их содержимого воздуха комнатной температуры или даже охлажденного воздуха.

Примеры

Приведенные ниже примеры получены с использованием ряда веществ, представленных далее с запатентованными названиями в следующем перечне. Все температуры приведены в градусах Цельсия. Показатели преломления были измерены при 22° С.

1 и 2) летучие циклические силиконы (циклометиконы) DC 245 и DC 345 (Dow Corning);

3 и 4) нелетучие силиконовые жидкости DC 556 и DC 710 (Dow Corning);

5) полидецен (Silkflo 364NF от Albemarle);

6) изостеариловый спирт (isosteary alcohol-ISA-Prisorine 3515 от Onichema);

7) С12-15-алкилбензоат (Finsolv TN от Fintex);

8) минеральное масло (Sirius M70 от Dalton);

9) полипропиленгликоль-14-бутилэфир (Fluid АР от Amercol);

10) изопропилмиристат (isopropyl myristate = IPM от Unichema);

11) изогексадекан (Permethyl 101A от Presperse Inc.);

12) изоейкозан (Permethyl 102A от Presperse Inc.);

13) цетилдиметиконсополиол (Abil ЕМ 90 эмульгатор от Th. Goldschmidt);

14) С20-40 спирты (Unilin 425 от Petrolite);

15) 50% водный раствор пентахлоргидрата Al/Zr (Zirkonal 50 от Giulini);

16) комплекс Al/Zr тетрахлоргидрекс-глицин, 30% в пропиленгликоле (WA2Z 8106 от Westwood);

17) комплекс Al/Zr тетрахлоргидрекс-глицин (AZG 375 от Summit);

18) глицерин (от Aldrich);

19) пропиленгликоль (от Fisons);

20) ди-н-бутиламид N-лаурил-L-глутаминовой кислоты (GP1 от Ajinomoto);

21) β -ситостерин (доступен как ультраситостерин от Kaukas);

22) β -ситостерин (от Acros Organics);

23) γ -оризанол (от Jan Dekker (UK) Ltd.);

24) дигидрохолестерин (от Acros Organics);

25) (R,R)-1,4-ди-O-бензил-D-треитол (Sigma Aldrich);

26) (R,R)-1,4-хлорбензил-D-треитол (Sigma Aldrich);

27) бис-фенилпропилдиметикон, нелетучая силиконовая жидкость (SF 1555 от G E Silicones);

28) полиглицерилполирицинолат (Quest PGPR);

29) 1-октилдодеканол (Eutanol G от Henkel/Cognis);

30) гидрированный полиизобутен (Panalene-L-14E от Amoco);

31) гидрированный полиизобутен (Fancol 800 от Fanning Corporation);

32) полиглицерил-3-диизостеарат (Lameform TGI от Henkel/Cognis);

33) полиглицерил-2-диполигидроксистеарат (Dehymuls PGPH от Henkel/Cognis);

34) поли-альфа-олефины (Puresyn 4 от Mobil Chemical);

35) сeteareth 20 (Eumulgin B2 от Henkel).

Пример 1

Изготавливали эмульсионные карандаши с составами, представленными в таблице ниже.

Для изготовления этих карандашей циклометикон смешивали с другими органическими жидкостями, включая цетилдиметиконсополиол, который выполнял роль эмульгатора (силиконовое поверхностно-активное вещество), и с GP1 структурообразователем. Смесь при осторожном перемешивании нагревали до температуры 120° С для растворения структурообразователя. Затем смеси давали охладиться до 100° С.

Дисперсной фазой являлось активное алюминий-циркониевое соединение, растворенное в полиоле и воде. Эту дисперсную фазу предварительно нагревали до 92° С и медленно добавляли к органическим жидкостям в течение одной минуты при перемешивании в смесителе Силверсона. После завершения добавления композицию перемешивали с высокой скоростью в течение пяти минут. Затем скорость перемешивания снижали и перемешивали еще одну минуту, после чего смесь разливали в баллончики для карандашей и оставляли для спокойного охлаждения до комнатной температуры. Карандаши испытывали с помощью пенетрометра, в одном случае с помощью анализатора текстуры, и определяли белизну отложений с помощью описанных выше методик.

Полученные карандаши по наблюдению были полупрозрачными (см. табл. А в конце текста).

Пример 2

Получали карандаши составов, приведенных в таблице ниже. На первой стадии приготавливали гидрофобную фазу соединением косметических масел и растворителей, введением эмульгатора и смешиванием в смесителе Силверсона. Добавляли оризанол (сложный эфир стерина) и растворяли его нагреванием при перемешивании со скоростью 500 об/мин. Когда оризанол полностью растворился, добавляли стерин и смесь снова нагревали и перемешивали до получения прозрачного раствора.

Раствору давали охладиться при легком перемешивании до достижении температуры, на 5-10° С превышающей температуру желатинирования, определенную в предварительном опыте.

На второй стадии получали водную фазу соединением раствора антиперспиранта с другими компонентами водной фазы. Смесь нагревали до температуры, равной температуре раствора дисперсионной среды.

На третьей стадии водную фазу медленно вводили в гидрофобную фазу при перемешивании в смесителе Силверсона и выдерживали при постоянной температуре и в условиях действия постоянного усилия сдвига. Смесь подвергали действию усилия сдвига в течение периода до 10 минут, пока водная фаза не диспергируется равномерно. Полученную эмульсию оставляли для отстаивания и удаления воздуха. Затем ее разливали в баллончики для карандашей и оставляли охлаждаться до комнатной температуры для затвердевания. Некоторое количество карандашей после выдерживания при комнатной температуре в течение, по меньшей мере, 24 часов, испытывали для определения проникновения, осаждения и белизны методами, описанными выше (см. табл. В в конце текста).

Все композиции данного примера давали слегка полупрозрачные или непрозрачные белые карандаши от средней твердости до твердых. Количественная оценка показала, что все они дают менее интенсивные белые осадки на коже по сравнению со стандартным белым твердым карандашом (СБК), структурированным 15% стеариловым спиртом и 3% касторовым воском, который включен в таблицу В (последняя колонка).

Пример 3

Целлобиозу этерифицировали нонановой кислотой с получением полностью этерифицированного продукта в форме его α -аномера в соответствии с методикой, описанной в публикации Takada et. al., Liquid Crystals, Volum 19, page 441 (1995).

Использовали следующие вещества:

β -D-целлобиоза, 20 г, 0,058 моль;

нонановая кислота, 591,6 г, 3,74 моль;

трифторуксусный ангидрид, 297,6 г, 1,42 моль.

Эти вещества получали от Acros Organics - Fisher Scientific.

В резервуар с фланцем объемом 2 л, снабженный верхней мешалкой, водяным холодильником и дополнительным входным отверстием, помещали нонановую кислоту и трифторуксусный ангидрид. Полученную прозрачную смесь при перемешивании нагревали до 100° С, используя баню с силиконовым маслом и зонд для определения температуры. В процессе нагревания наблюдали, что цвет реакционной смеси темнел и приобретал темно-коричневый оттенок. После перемешивания смеси в течение часа при 100° С медленно через воронку для твердых сыпучих веществ к темному активированному раствору добавляли целлобиозу и получали грязно-коричневую суспензию, которая растворялась, образуя через 10-20 минут прозрачный черный раствор.

После этого реакционную колбу выдерживали при 100° С в течение 6 часов и затем охлаждали до комнатной температуры. Затем содержание колбы переносили в 2 л метанола, содержащего 10% деионизированной воды, в охлажденном на ледяной бане стакане объемом 5 л. Сразу из раствора выпадал твердый грязно-белый осадок, который отфильтровывали и собирали. Твердое неочищенное вещество 4 раза перекристаллизовывали из раствора смеси тетрагидрофуран/метанол, в результате получали твердый белый продукт.

Продукт окта-нонаноат целлобиозы, называемый также этерифицированной целлобиозой - C9, получали в количестве 31,5 г, что составляло 37% выхода. Продукт имел температуру плавления, равную 110°С. Инфракрасный спектр поглощения показывал абсорбционный пик при 1739 см-1 для карбонильной группы сложного эфира. Количество свободной кислоты могло быть определено из пика поглощения при 1705 см-1.

Спектр ЯМР показывал, что количество целлобиозы, которая полностью этерифицирована, составляло 93,5%, и из спектра было видно соотношение α - и β -аномеров (93,5% α -аномера).

Данную методику использовали также для получения соответствующего сложного эфира целлобиозы и декановой кислоты.

Эти сложные эфиры целлобиозы использовали в качестве структурообразователей для получения непрозрачных эмульсионных карандашей, композиции которых представлены в таблице С (см. в конце текста).

Для получения этих карандашей циклометикон смешивали с другими органическими жидкостями, если они использовались, включая цетилдиметиконсополиол, который действовал как эмульгатор (силиконовый эмульгатор), и смесь при осторожном перемешивании нагревали до температуры, которая на 5-10° С выше установленной температуры растворения структурообразователя. Затем добавляли этерифицированную целлобиозу и давали ей раствориться.

Дисперсная фаза (также называемая внутренней фазой) представляла собой активное амюминий-циркониевое соединение, растворенное в воде или в смеси полиола и воды. Эту дисперсную фазу предварительно нагревали до температуры, равной температуре органических масел, содержащих этерифицированную целлобиозу, и медленно добавляли ее в органические масла в течение одной минуты при перемешивании в смесителе Силверсона. После завершения добавления композицию перемешивали с более высокой скоростью в течение пяти минут. Скорость перемешивания затем снижали и перемешивание продолжали в течение еще одной минуты, после чего смесь разливали в баллончики для карандашей и давали ей охладиться в спокойном режиме до комнатной температуры. Карандаши испытывали для определения проникновения, осаждения и белизны методами, описанными выше. Все карандаши были непрозрачными, но, в отличие от коммерческого белого карандаша, структурированного стеариловым спиртом или касторовым воском, не были похожи по виду на белый мел.

Пример 4

Методику, описанную в примере 3, использовали для получения ряда эмульсионных карандашей с композициями, приведенными в представленных ниже таблицах. Дисперсионную среду и дисперсную фазу приготавливали так, что они имели показатели преломления, близко подобранные к значению, приведенному в таблицах. Данные карандаши испытывались, как описано выше, и их свойства также приведены в табл. D (см. в конце описания).

Пример 5

Получали непрозрачные эмульсионные карандаши с композициями, приведенными в представленных ниже таблицах.

Для получения этих карандашей соединение структурообразователя смешивали с жидким носителем, включающим цетилдиметиконсополиол, который действовал как эмульгатор (силиконовый эмульгатор), и смесь при осторожном перемешивании нагревали до полного растворения структурообразователя. Затем температуру доводили приблизительно до 90° С.

Дисперсная фаза (также называемая внутренней фазой) представляла собой активное алюминий-циркониевое соединение, растворенное в воде и слегка разбавленное дополнительной водой. Эту дисперсную фазу предварительно нагревали примерно до 90° С, то есть до температуры, равной температуре жидкой органической смеси, содержащей структурообразователь, и медленно добавляли к ней в течение одной минуты при перемешивании в смесителе Силверсона. После завершения добавления композицию перемешивали с более высокой скоростью в течение пяти минут. После этого смесь разливали по баллончикам карандашей и давали охладиться в спокойном режиме до комнатной температуры. Карандаши испытывали с помощью пенетрометра, анализатором текстуры и оценивали белизну отложений, используя описанные выше методики. Все карандаши были непрозрачными (см. табл. Е в конце описания).

Данные карандаши давали мягкое шелковистое ощущение при нанесении на кожу.

Ппример 6

12-Гидроксистеариновую кислоту превращали в ее соответствующий амид взаимодействием с 1,1'-карбонилдиимидазолом в соответствии со следующей методикой:

В трехгорлую круглодонную колбу объемом 1 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой с верхним приводом и капельной воронкой с уравновешенным давлением, загружали 12-гидроксистеариновую кислоту (15,0 г, 4,75× 10-2 моль), затем 300 мл тетрагидрофурана. К полученной смеси добавляли 1,1’-карбонилдиимидазол (8,9 г, 5,50× 10-2 моль) и реакционную смесь перемешивали при 40° С в течение 1 часа, после чего через смесь в течение 2 часов барботировали газообразный аммиак, поддерживая температуру реакционной смеси на уровне 40° С. После этого реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и тетрагидрофуран удаляли в вакууме. Твердое белое вещество промывали водой (200 мл× 4) и затем фильтровали. Белый продукт сушили в вакуумной печи и перекристаллизовывали из этанола с получением твердого белого вещества.

Продукт, 12-гидроксистеарамид, получали с 60% выходом. Продукт имел температуру плавления 98-99°С, и его структура подтверждалась данными ЯМР и ИК спектров. Пики наблюдались при 1654 см-1 и 3209 см-1.

Вещество, используемое в качестве структурообразователя в полупрозрачных карандашах рецептуры, представлено в таблице F (см. в конце текста) которая также включает свойства карандашей, определенные с помощью описанных выше методик. Карандаши были получены методом, описанным в примере 5. Температура желатинирования была равна примерно 85° С.

Пример 7

Карандаши получали, используя методику примера 3. Определяли твердость карандашей анализатором текстуры и/или пенетрометром. Карандаши давали отложения низкой белизны, но количественные данные не фиксировались.

Для некоторых карандашей в данном примере показатели преломления не смешиваемой с водой дисперсионной среды и полярного раствора активного антиперспирантного вещества подбирали достаточно близкими для получения полупрозрачных карандашей. Некоторые значения прозрачности приведены в табл. G (см. в конце текста).

Пример 8

Для получения некоторого количества эмульсионных карандашей с композициями, приведенными в табл. H (см. в конце текста) использовали методику примера 3. Дисперсионную среду и дисперсную фазу приготавливали так, чтобы их показатели преломления были близки к значению, приведенному в табл. H Определяли твердость карандашей с помощью анализатора текстуры и/или пенетрометра. Карандаши давали отложения небольшой белизны, содержимое обладало хорошей прозрачностью, но количественные данные не фиксировались.

Показатели преломления образцов растворов смешиваемой с водой жидкой смеси и активного антиперспирантного соединения проверяли перед изготовлением карандашей. Если нужно, эти композиции слегка модифицировали для оптимизации подбора показателей преломления.

Пример 9

В соответствии с методикой примера 3 получали полупрозрачные эмульсионные карандаши с композициями, представленными ниже, в которых структурообразователем является октаундеканоат α -целлобилозы (“СВ11”). Как и в примере 4, дисперсионную среду и дисперсную фазу приготавливали так, чтобы их показатели преломления были близки к приведенному значению. Определяли твердость карандашей с помощью анализатора текстуры и/или с помощью пенетрометра. Карандаши по наблюдению давали отложения небольшой белизны (см. табл. I).

Пример 10

В соответствии с методикой примера 3 получали непрозрачный эмульсионный карандаш приведенного ниже состава, который включает компоненты, способствующие его смыванию (см. табл. J).

1.Антиперспирантнаядвухфазнаякомпозиция,отличающаясятем,чтоонапредставляетсобойструктурированнуюэмульсию,включающуюi)от15до75мас.%непрерывнойфазы,содержащейнесмешиваемыйсводойжидкийносительи,поменьшеймере,одингелеобразующийструктурообразователь,ii)от25до85мас.%дисперснойфазы,котораяпредставляетсобойрастворактивногоантиперспирантногосоединениявводе,водорастворимомрастворителеиливихсмеси,гдеуказанный,поменьшеймере,одинструктурообразовательимеетмолекулярнуюмассуменее10000,обеспечиваетполучениесеткиизволоконвжидкомносителеиприсутствуетвколичестве,котороесоставляетот1до20%отмассыантиперспирантнойкомпозиции.12.Композицияпоп.1,отличающаясятем,чтоструктурообразовательприсутствуетвколичествеот1до15%композиции.23.Композицияпоп.1,отличающаясятем,чтодисперсионнаясредасоструктурообразователемвнейпредставляетсобойгель,которыйспособенподвергатьсяплавлениюистановитьсяподвижнымпринагревании.34.Композицияпоп.1,отличающаясятем,чтодисперсионнаясредасодержитжидкийсиликонвколичестве,котороесоставляет,поменьшеймере,10%отмассывсейкомпозиции.45.Композицияпоп.1,отличающаясятем,чтодисперсионнаясредасодержитуглеводородноемасловколичестве,котороесоставляет,поменьшеймере,10%отмассыжидкогоносителя.56.Композицияпоп.1,отличающаясятем,чтодисперсионнаясредасодержитлюбойсмешивающийсясводойкомпонентвколичестве,котороесоставляетнеболее10%,предпочтительнее,неболе5%еемассы.67.Композицияпоп.1,отличающаясятем,чтодисперсионнаясредасоставляетот35до75%отмассыкомпозицииидисперснаяфазасоставляетот25до65%отмассыкомпозиции.78.Композицияпоп.7,отличающаясятем,чтодисперсионнаясредасоставляетот15до60%отмассыкомпозицииидисперснаяфазасоставляетот40до85%отмассыкомпозиции.89.Композицияполюбомуизпредыдущихпунктов,отличающаясятем,чтообщееколичествоструктурообразователясоставляетот0,5до25%отмассыдисперсионнойсреды.910.Композицияпоп.9,отличающаясятем,чтообщееколичествоструктурообразователясоставляетот1до12%отмассывсейкомпозиции.1011.Композицияпопп.1,6,7или8,отличающаясятем,чтодисперснаяфазасодержитдиолилиполиол,растворимостьвводекоторогосоставляет,поменьшеймере,10мас.%при22°С.1112.Композицияполюбомуизпп.1-8,отличающаясятем,чтоонасодержитактивноеантиперспирантноесоединение,выбранноеизгруппыантиперспирантныхсоединенийалюминия,цирконияиихсмесей,вколичествеот5до35%отмассыкомпозиции.1213.Композицияпоп.12,отличающаясятем,чтоактивноеантиперспирантноесоединениевключаетгалогенгидраталюминияи/илициркония,активированныйгалогендгидраталюминияи/илициркония,иликомплексалюминияи/илициркония,илиактивированныйкомплексалюминияи/илициркония.1314.Композицияпоп.13,отличающаясятем,чтоонапредставляетсобойгалогенгидраткомплекса,вкоторомприсутствуюталюминийицирконий.1415.Композицияполюбомуизпп.1-8,отличающаясятем,чтоонавключаетот0,1до10мас.%неионногоэмульгатора.1516.Композицияполюбомуизпп.1-8,отличающаясятем,чтоонапредставляетсобойтвердыйгель,такчтоостриепенетрометрасугломконусности9°10минпроникаетвгельнеболеечемна30ммподдействиеммассы,равной50г,втечение5с.1617.Композицияполюбомуизпп.1-8,отличающаясятем,чтоонаявляетсяполупрозрачнойилипрозрачной.1718.Композицияпоп.17,отличающаясятем,чтопрозрачностьееслоятолщиной1смпри22°Сдлясветасдлинойволны580нмравна,поменьшеймере,1%,предпочтительно,поменьшеймере,3%.1819.Композицияпоп.17,отличающаясятем,чтопрозрачностьееслоятолщиной1смпри22°Сдлясветасдлинойволны580нмравна,поменьшеймере,20%.1920.Композицияполюбомуизпп.1-8,отличающаясятем,чтоонапомещенавнутрираспределяющейемкости.2021.Антиперспирантноеизделие,отличающеесятем,чтооновключаеткомпозициюполюбомуизпп.1-19ираспределяющуюемкостьскомпозициейвней,причемуказаннаяемкостьимеет,поменьшеймере,одноотверстиедлядоставкисодержимогоемкостиисредствадлянагнетаниясодержимогоемкостикуказанномуотверстиюилиотверстиям.2122.Изделиепоп.21,отличающеесятем,чтокомпозициянаходитсявформекарандашаиемкостьимеетоткрытыйконец,накоторомконцеваячастькарандашакомпозициииспользуетсяпоназначению.2223.Способполученияантиперспирантнойдвухфазнойкомпозиции,отличающийсятем,чтоонвключаетодновременноиливлюбомпорядкеследующиестадии:введениегелеобразующегоструктурообразователявнесмешиваемыйсводойжидкийносительдляформированиянепрерывнойфазы,составляющейот15до75мас.%композиции;смешиваниежидкогоносителясжидкойдисперснойфазой,составляющейот25до85%композиции,котораяпредставляетсобойрастворактивногоантиперспирантногосоединениявводе,водорастворимомрастворителеиливихсмеси;нагреваниедоповышеннойтемпературы,прикоторойструктурообразовательрастворимвнесмешиваемомсводойжидкомносителе,ипоследующиестадиивведениесмесивформу,которая,предпочтительно,представляетсобойраспределяющуюемкость,изатемохлаждениеилисамопроизвольноеохлаждениесмесидотемпературы,прикоторойонагустеетилизатвердевает,где,поменьшеймере,одинструктурообразовательимеетмолекулярнуюмассуменеечем10000,обеспечиваетполучениесеткиизволоконвжидкомносителеиприсутствуетвколичестве,котороесоставляетот1до20%отмассыантиперспирантнойкомпозиции.2324.Способпрофилактикиилисниженияпотоотделениянакожечеловека,включающийместноенанесениенакожукомпозиции,отличающийсятем,чтонакожунаносяткомпозициюполюбомуизпп.1-19.24
Источник поступления информации: Роспатент

Всего документов: 26