×
19.01.2018
218.016.0129

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'-[N-(АРИЛМЕТИЛ)АМИНО]-(C-I) [5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНОВ

Вид РИД

Изобретение

№ охранного документа
0002629756
Дата охранного документа
01.09.2017
Аннотация: Изобретение относится к новому способу получения новых 1'-[N-(арилметил)амино]-(C-I)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов общей формулы (1), которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами. В общей формуле (1) Способ получения соединений общей формулы (1) заключается в том, что C-фуллерен взаимодействует с изонитрилами формулы ArCHN≡C (где Ar = Ph, 2-ClPh, 2-тиофенил, 2-фурил) в хлорбензоле под действием катализатора Ti(OiPr) в присутствии EtMgBr, взятыми в мольном соотношении C : изонитрил : Ti(OiPr) : EtMgBr = 1:(2-6):(1-5):(6-10), при температуре 100°C в течение 5-30 мин. Получают 1'-(N-(арилметил)амино]-(C-I)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны (1) с выходом 20-55%. 1 табл., 10 пр.

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно, к способу получения 1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов общей формулы (1):

Фуллероциклопропаны могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами (Л.Н. Сидоров, М.А. Юровская, А.Я. Борщевский, И.В. Трушков, И.Н. Иоффе. Фуллерены: Учебное пособие, М.: Издательство «Экзамен», 2005, 688 с [1], Л.Б. Пиотровский, О.И. Киселев. Фуллерены в биологии, СПб.: ООО «Издательство "Росток"», 2006, 336 с. [2]).

Известен способ (Т. Tada, Y. Ishida, К. Saigo. Org. Lett., 2005, 7, 5897-5900 [3]) получения аминометанофуллерена 5 многостадийной реакцией через промежуточное получение метанофуллеренкарбоновой кислоты 3 и азидокарбонилметанофуллерена 4 в качестве ключевых соединений этих превращений.

Известный способ не позволяет получать 1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны общей формулы (1).

Известен способ (A.R. Tuktarov, Z.R. Shakirova, A.R. Khuzin, U.M. Dzhemilev. Synthesis, 2016, 48, 136 [4]) получения аминофуллероциклопропанов (6) с выходом 27-38% реакцией C60-фуллерена (2) с цианоакрилатами и EtMgBr в присутствии стехиометрических количеств Ti(OiPr)4 в сухом толуоле при температуре 100°C в течение 15 мин.

Известный способ не позволяет получать 1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны общей формулы (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов (1).

Предлагается новый способ получения 1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-(Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена (C60) (2) с изонитрилами формулы ArCH2N+≡C- (где Ar=Ph, 2-ClPh, 2-тиофенил, 2-фурил) в хлорбензоле под действием катализатора Ti(OiPr)4 в присутствии EtMgBr, взятыми в мольном соотношении C60 : изонитрил : Ti(OiPr)4 : EtMgBr = 1:(2-6):(1-5):(6-10), предпочтительно 1:4:3:8, при температуре 100°C в течение 5-30 мин. Получают 1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны (1) с выходом 20-55%. Реакция протекает по схеме:

Проведение указанной реакции в присутствии титанового катализатора [Ti] больше 3-кратного избытка по отношению к фуллерену C60 не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Применение титанового катализатора [Ti] в количестве меньше 3-кратного избытка по отношению к фуллерену C60 снижает выход целевого продукта, что связано с образованием побочных продуктов в виде аддуктов карбомагнирования. Реакцию следует проводить при температуре 100°C. Проведение реакции при более высокой температуре (например, 120°C) нецелесообразно, поскольку приводит к увеличению энергозатрат, при меньшей температуре (например, - 60-80°C) снижается скорость реакции.

1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны (1) образуются только с участием фуллерена[60], изонитрилов и магнийорганических соединений под действием Ti-катализатора.

Существенные отличия предлагаемого способа

Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве катализатора исключительно Ti(OiPr)4. Предлагаемый способ в отличие от известных позволяет селективно получать 1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны (1), синтез которых в литературе не описан.

Способ поясняется примерами.

К охлажденному до 0°C раствору 20 мг (0.0278 ммоль) C60-фуллерена в 5 мл сухого хлорбензола в атмосфере аргона последовательно добавляют 0.03 мл (0.0834 ммоль) Ti-катализатора и по каплям 0.111 ммоль раствора EtMgBr в диэтиловом эфире. Через 5 мин реакционную массу нагревают до 100°C и последовательно добавляют соответствующий цианоакрилат (0.111 ммоль), а также по каплям 0.111 ммоль раствора EtMgBr в диэтиловом эфире. Через 15 мин реакционную массу обрабатывают 5%-ным водным раствором HCl. Органический слой пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают 1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны с выходом 20-55% (по данным ВЭЖХ).

Спектральные характеристики (1)

Выход 50%. Спектр ЯМР 1H (500 MHz, CDCl3 и CS2=1:5): 1.51 (уш.с, 1Н, NH), 4.81 (с, 2Н, СН2), 6.67 (с, 1H, СН), 7.47 (т, J=7.6 Hz, 1Н, СН, Ph), 7.55 (т, J=7.6 Hz, 2H, 2CH, Ph), 7.83 (д, J=7.6 Hz, 2H, 2CH, Ph). ЯМР 13C (125 MHz, CDCl3 и CS2=1:5): 53.29, 59.23, 65.95, 127.94, 128.92, 131.51, 135.83, 136.17, 136.44, 140.07, 140.33, 141.69, 141.76, 142.00, 142.08, 142.14, 142.29, 142.67, 143.17, 143.33, 144.67, 144.80, 145.49, 145.54, 145.60, 145.88, 146.27, 146.34, 146.38, 146.48, 146.51, 147.02, 147.39, 147.55, 153.85, 155.31.
Выход 50%. Спектр ЯМР 1H: 1.58 (уш.с, 1Н, NH), 5.02 (с, 2Н, СН2), 6.71 (с, 1Н, СН), 7.40 (т, J=7.6 Hz, 1H, СН, Ph), 7.41 (т, J=7.6 Hz, 1H, СН, Ph), 7.58 (д, J=7.6 Hz, 1H, CH, Ph), 7.86 (д, J=7.6 Hz, 1H, CH, Ph). Спектр ЯМР 13C: 49.24, 59.78, 65.82, 127.04, 129.33, 130.44, 133.52, 133.94, 135.92, 136.12, 136.42, 139.87, 140.33, 141.64, 141.76, 141.88, 142.07, 142.14, 142.26, 142.62, 142.66, 143.16, 143.33, 144.63, 144.79, 145.46, 145.54, 145.59, 145.89, 146.25, 146.31, 146.45, 146.50, 146.99, 147.38, 147.54, 153.72, 154.72.

Выход 30%. Спектр ЯМР 1H: 1.52 (уш.с, 1H, NH), 5.01 (с, 2Н, СН2), 6.70 (с, 1Н, СН), 7.26 (т, J=7.6 Hz, 1Н, СН), 7.49 (д, J=7.6 Hz, 1Н, CH), 7.58 (д, J=7.6 Hz, 1H, CH). Спектр ЯМР 13C: 46.96, 58.68, 65.75, 126.28, 127.50, 129.24, 136.44, 136.59, 138.08, 140.23, 140.34, 141.76, 141.87, 142.10, 142.15, 142.34, 142.68, 143.17, 143.32, 144.65, 144.81, 145.48, 145.52, 145.70, 145.86, 146.27, 146.34, 146.50, 147.01, 147.38, 147.56, 153.78, 154.91.
Выход 40%. Спектр ЯМР 1H: 1.52 (уш.с, 1Н, NH), 4.82 (с, 2Н, СН2), 6.76 (с, 1H, СН), 6.62 (т, J=7.6 Hz, 1H, СН), 6.82 (д, J=7.6 Hz, 1H, СН), 7.68 (д, J=7.6 Hz, 1Н, СН).
Спектр ЯМР 13C: 45.10, 58.84, 64.64, 110.23, 111.18, 136.26, 136.42, 140.30, 140.34, 141.74, 141.95, 142.10, 142.18, 142.34, 142.67, 143.00, 143.17, 143.34, 144.67, 144..81, 145.47, 145.51, 145.54, 145.66, 145.87, 146.12, 146.28, 146.33, 146.49, 147.04, 147.39, 147.57, 151.13, 153.69, 155.08.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1

Реакции проводили в инертной атмосфере при температуре 100°C в хлорбензоле в качестве растворителя.


СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'-[N-(АРИЛМЕТИЛ)АМИНО]-(C-I) [5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНОВ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'-[N-(АРИЛМЕТИЛ)АМИНО]-(C-I) [5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 231-238 of 238 items.
19.01.2018
№218.016.0cd4

Способ получения 10,14-бис(3-хлорфенил)-12-галогенфенил-7,8,16,17-тетраокса-10,12,14-триазаспиро[5,11]гептадеканов

Изобретение относится к способу получения 10,14-бис(3-хлорфенил)-12-галогенфенил-7,8,16,17-тетраокса-10,12,14-триазаспиро[5.11]гептадеканов общей формулы (1): при котором галогенанилины (о-,м-,п-броманилин, м-хлоранилин, п-фторанилин) подвергают взаимодействию с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632665
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0cd6

Способ совместного получения метил 2-(1, 5, 8-тритиа-3-азациклодекан-3-ил)алканоатов и диметил 2, 2'-(1, 5, 8, 11, 15, 18-гексатиа-3, 13-диазациклоикозан-3, 13-диил)диалканоатов

Изобретение относится к способу совместного получения метил 2-(1,5,8-тритиа-3-азациклодекан-3-ил)алканоатов и диметил 2,2'-(1,5,8,11,15,18-гексатиа-3,13-диазациклоикозан-3,13-диил)диалканоатов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632672
Дата охранного документа: 09.10.2017
13.02.2018
№218.016.26ce

Способ получения циклических эфиров из диолов

Предлагаемое изобретение относится к способу получения циклических эфиров формулы I каталитической циклодегидратацией 1,n-диолов в присутствии катализатора CuBr, при мольном соотношении [CuBr]:[диол] = 1-2:100 и при температуре 175-190°C в течение 3-10 ч в инертной атмосфере. Выход циклических...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002644163
Дата охранного документа: 08.02.2018
13.02.2018
№218.016.26cf

Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина

Изобретение относится к способу получения 2-этил-3,5-диметилпиридина, который заключается во взаимодействии пропиональдегида и аммиака в присутствии гранулированного без связующих веществ цеолита Y-mmm в Н-форме, при мольном соотношении пропиональдегид : аммиак, равном 1:1,5-3, температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002644164
Дата охранного документа: 08.02.2018
13.02.2018
№218.016.26d6

Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина

Изобретение относится к способу получения 2-этил-3,5-диметилпиридина, который заключается во взаимодействии пропиональдегида и аммиака в присутствии аморфного мезопористого алюмосиликата ASM (Si/Al=40), реакцию проводят в автоклаве при 30-180°С, при мольном соотношении пропаналь : аммиак,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002644166
Дата охранного документа: 08.02.2018
04.04.2018
№218.016.3394

Способ получения полициклопропановых углеводородов

Изобретение относится к способу получения полициклопропановых углеводородов общей формулы (1). Изобретение характеризуется тем, что 6,6-дизамещенные фульвены общей формулы (5), где R=R'=Me; R=R'=(CH), (СН); R=Me, R'=cyclo-Pr; R=Me, R'=Ph, подвергают взаимодействию с дииодметаном (CHI) и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002645681
Дата охранного документа: 27.02.2018
04.04.2018
№218.016.3560

Способ получения диамантана (пентацикло[7.3.1.1.0.0]тетрадекана)

Изобретение относится к способу получения диамантана (пентацикло[7.3.1.1.0.0]тетрадекана) формулы (1). Способ характеризуется тем, что эндо-эндо-гексацикло[9.2.1.0.0.0.0])тетрадекан (эндо-эндо-ГЦТД) подвергают изомеризации в присутствии ионной жидкости состава 2AlCl-EtN⋅HCl, при мольном...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002645914
Дата охранного документа: 01.03.2018
04.04.2018
№218.016.359c

Способ получения 2-[(оксифенил)метил]бутан-1,4-диолов

Настоящее изобретение относится к способу получения 2-[(оксифенил)метил]бутан-1,4-диолов общей формулы (1a-d), которые используют при синтезе γ-бутиролактонов, лигнанов, 3-(арилметил)пирролидинов. Способ заключается во взаимодействи аллиларена с триэтилалюминием (AlEt) в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002646222
Дата охранного документа: 02.03.2018
Showing 231-239 of 239 items.
18.07.2020
№220.018.33be

Способ получения тетраоксатиоспироалканов

Изобретение относится к способу получения тетраоксатиоспироалканов, который заключается во взаимодействии пентаоксаспироалканов (6,7,9,11,12-пентаоксаоспиро[4.7]додекан или 7,8,10,12,13-пентаоксаспиро[5.7]тридекан или 1,2,4,6,7-пентаоксаспиро[7.11]нонадекан) с сероводородом в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002726798
Дата охранного документа: 15.07.2020
18.07.2020
№220.018.3446

Способ получения 3,3-дизамещенных 1,2,4,5,7-тетраоксатиоканов

Изобретение относится к способу получения 3,3-дизамещенных 1,2,4,5,7-тетраоксатиоканов, который заключается во взаимодействии 3,3-дизамещенных 1,2,4,5,7-пентаоксоканов (3-гексил-3-метил-1,2,4,5,7-пентаоксакан или 3-бутил-3-этил-1,2,4,5,7-пентаоксакан или 3,3-дибутил-1,2,4,5,7-пентаоксакан или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002726617
Дата охранного документа: 15.07.2020
18.07.2020
№220.018.349d

Способ получения биядерных n,o-комплексов моногидрата диацетата (дигидрата дихлорида, дибромида) меди(ii) с 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтолом, обладающих фунгицидной активностью

Изобретение относится к области синтеза соединений с биологической активностью. Способ получения биядерных гидратных N,О-комплексов меди(II) с 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтолом предусматривает взаимодействие 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтола с солями меди(II), выбранными из ряда (СНСОО)Cu⋅НO,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002726651
Дата охранного документа: 15.07.2020
24.07.2020
№220.018.3668

Способ получения α,ω-ди-(спиро[адамантан-2,3'-[1,2,4,5,7]тетраоксазокан]-7'-ил)алканов

Изобретение относится к способу получения α,ω-ди-(спиро[адамантан-2,3'-[1,2,4,5,7]тетраоксазокан]-7'-ил)алканов, который заключается во взаимодействии α,ω-алкандиаминов (1,7-гептандиамина, 1,8-октандиамина и 1,10-декандиамина) с формальдегидом и 2,2-дигидропероксиадамантаном в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002727139
Дата охранного документа: 21.07.2020
24.07.2020
№220.018.37ac

N,n'-ди(алкадиинил)диазациклоалканы и способ получения n,n'-ди(алкадиинил)диазациклоалканов, проявляющих фунгицидную активность по отношению к грибам bipolaris sorokiniana и rhizoctonia solani

Изобретение относится к области органической химии, в частности к N,N'-ди(алкадиинил)диазациклоалканам указанной ниже общей формулы (1), которые могут найти применение в качестве средства с фунгицидной активностью в отношении фитопатогенных грибов Bipolaris sorokiniana и Rhizoctonia solani....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002727138
Дата охранного документа: 21.07.2020
12.04.2023
№223.018.4711

Способ получения 5,12-диамино-7,14-бис(арил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрилов

Изобретение относится к способу получения 5,12-диамино-7,14-бис(арил)-1,4,8,11-тетрасульфанилциклотетрадека-5,12-диен-6,13-дикарбонитрилов общей формулы (1). Сущность способа заключается во взаимодействии малонодинитрила с арилальдегидами и 1,2-этандитиолом при мольном соотношении 1:1:1 в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002750104
Дата охранного документа: 22.06.2021
20.04.2023
№223.018.4d55

Способ получения 1-[2-(2,2-диметилциклопропил)этил]-1,1'-бициклопропана путем циклопропанирования мирцена

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 1-[2-(2,2-диметилциклопропил)этил]-1,1'-бициклопропана, представляющего интерес в качестве высокоэнергетического соединения, перспективного синтетического углеводородного горючего. Способ получения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002793342
Дата охранного документа: 31.03.2023
20.04.2023
№223.018.4d6d

Способ получения 1-[2-(2,2-диметилциклопропил)этил]-1,1'-бициклопропана

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно, к способу получения 1-[2-(2,2-диметилциклопропил)этил]-1,1'-бициклопропана, представляющего интерес в качестве высокоэнергетического соединения, перспективного синтетического углеводородного горючего. Способ получения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002793320
Дата охранного документа: 31.03.2023
17.05.2023
№223.018.6461

Композиция с фунгицидной и росторегулирующей активностью для предпосевной обработки семян зерновых культур

Предлагаемое изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к композициям для обработки семян. Композиция для предпосевной обработки семян зерновых культур содержит 0,01%-ный водный раствор [N,N-тетраметилметилендиамин щавелево-кислый] сульфата меди пентагидрата и 0,01%-ный водный...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002794356
Дата охранного документа: 17.04.2023
+ добавить свой РИД