×
19.01.2018
218.016.0122

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ изо-ПРОПИЛ 5'-АРИЛ-1'Н-ПИРРОЛИДИНО[3',4':1,9](С-I)[5,6]ФУЛЛЕРЕН-2'-КАРБОКСИЛАТОВ

Вид РИД

Изобретение

№ охранного документа
0002629752
Дата охранного документа
01.09.2017
Аннотация: Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения фуллеропирролидинов, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами. Способ селективного получения изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино[3',4':1,9](С-I)[5,6]фуллерен-2'-карбоксилатов общей формулы (1) характеризуется тем, что С-фуллерен взаимодействует с этилизоцианоацетатом формулы EtOCCHN≡C в хлорбензоле под действием катализатора Ti(OiPr) в присутствии ArMgBr (где Ar=Ph, 2-MePh), взятыми в мольном соотношении С:изоцианоацетат:Ti(OiPr):ArMgBr = 1:(2-6):(1-5):(6-10), при температуре 100°С в течение 5-30 мин. 1 табЛ., 1 пр.

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно, к способу селективного получения изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино[3', 4':1, 9] (С60-Ih) [5, 6]фуллерен-2'-карбоксилатов общей формулы 1:

Пирролидинофуллерены являются перспективными соединениями в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами (Л.Н. Сидоров, М.А. Юровская, А.Я. Борщевский, И.В. Трушков, И.Н. Иоффе. Фуллерены: Учебное пособие, М.: Издательство «Экзамен», 2005, 688 с. [1], Л.Б. Пиотровский, О.И. Киселев. Фуллерены в биологии, СПб.: ООО «Издательство "Росток"», 2006, 336 с. [2]).

Известен способ (М. Prato, Μ. Maggini, С. Giacometti, G. Scorrano, G. Sandona, G. Farnia. Tetrahedron, 1996, 52, 5221 [3]) получения пирролидинофуллерена 5 реакцией N-метилглицина 3 и формальдегида 4 с С60-фуллереном 2 в кипящем толуоле в течение 2 ч.

Известный способ не позволяет получать изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино [3', 4':1, 9] (С60-Ih) [5, 6]фуллерен-2'-карбоксилаты общей формулы 1.

Известен способ (X. Tan, D. I. Schuster, R. Wilson. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 4187 [4]) получения смеси стереоизомерных N-незамещенных пирролидинофуллеренов (8) с выходом 15-40% реакцией С60-фуллерена (2) с альдегидами (6) и N-незамещенными аминокислотами (7) в кипящем толуоле в течение 2 ч.

Известный способ не позволяет селективно получать изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино [3',4':1, 9] (С60-Ih) [5, 6]фуллерен-2'-карбоксилаты общей формулы 1.

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному синтезу изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино [3',4':1, 9] (С60-Ih) [5,6] фуллерен-2'-карбоксилатов 1.

Предлагается новый способ селективного получения изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино [3', 4':1, 9] (С60-Ih) [5, 6]фуллерен-2'-карбоксилатов 1.

Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена (С60) (2) с этилизоцианоацетатом формулы ЕtO2ССН2N+≡С- в хлорбензоле под действием катализатора Ti(OiPr)4 в присутствии ArMgBr (где Ar=Ph, 2-MePh), взятыми в мольном соотношении С60:изоцианоацетат:Ti(OiPr)4:ArMgBr=1:(2-6):(1-5):(6-10), предпочтительно 1:4:3:8, при температуре 100°С в течение 5-30 мин. Получают изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино [3', 4':1, 9](С60-Ih) [5, 6]фуллерен-2'-карбоксилаты 1 с выходом 15-60%. Реакция протекает по схеме

Проведение указанной реакции в присутствии титанового катализатора [Ti] больше 3-кратного избытка по отношению к фуллерену С60 не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Применение титанового катализатора [Ti] в количестве меньше 3-кратного избытка по отношению к фуллерену С60 снижает выход целевого продукта, что связано с образованием побочных продуктов в виде аддуктов карбомагнирования. Реакцию следует проводить при температуре 100°С. Проведение реакции при более высокой температуре (например, 120°С) не целесообразно, поскольку приводит к увеличению энергозатрат, при меньшей температуре (например, - 60-80°С) снижается скорость реакции.

изо-Пропил 5'-арил-1'H-пирролидино [3', 4':1, 9] (С60-Ih) [5, 6]фуллерен-2'-карбоксилаты 1 образуются только с участием фуллерена [60], этил изоцианоацетата и арилмагнийорганических соединений под действием Ti-катализатора.

Существенные отличия предлагаемого способа:

Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве катализатора исключительно Ti(Oi-Pr)4. Предлагаемый способ, в отличие от известных, позволяет получать ранее труднодоступные изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино [3', 4':1, 9] (С60-Ih) [5, 6] фуллерен-2'-карбоксилаты 1, синтез которых в литературе не описан.

Способ поясняется примерами.

Пример 1. К охлажденному до 0°С раствору 20 мг (0.0278 ммоль) C60-фуллерена в 5 мл сухого хлорбензола в атмосфере аргона последовательно добавляют 0.03 мл (0.0834 ммоль) Ti-катализатора и по каплям 0.11 мл (0.111 ммоль) 1 Μ раствора ArMgBr в диэтиловом эфире. Через 5 мин реакционную массу нагревают до 100°С и последовательно добавляют этилизоцианоацетат 0.008 мл (0.111 ммоль), а также по каплям вторую порцию 0.11 мл (0.111 ммоль) 1 Μ раствора ArMgBr в диэтиловом эфире. Через 15 мин реакционную массу обрабатывают 5%-ным водным раствором НСl. Органический слой пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино[3', 4':1, 9](С60-Ih) [5, 6]фуллерен-2'-карбоксилаты с выходом 15-60% (по данным ВЭЖХ).

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1

Реакции проводили в инертной атмосфере при температуре 100°С в хлорбензоле в качестве растворителя.


СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ изо-ПРОПИЛ 5'-АРИЛ-1'Н-ПИРРОЛИДИНО[3',4':1,9](С-I)[5,6]ФУЛЛЕРЕН-2'-КАРБОКСИЛАТОВ
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ изо-ПРОПИЛ 5'-АРИЛ-1'Н-ПИРРОЛИДИНО[3',4':1,9](С-I)[5,6]ФУЛЛЕРЕН-2'-КАРБОКСИЛАТОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 211-220 of 238 items.
29.12.2017
№217.015.f481

Способ получения хелатных цис-s,s-комплексов диацетат(дибромид)[ди-1,6-(3,5-диметилизоксазол-4-ил)-2,5-дитиагексан]палладия(ii)

Изобретение относится к области химии координационных соединений, в частности к способу получения хелатных цис-S,S-комплексов диацетат(дибромид)[ди-1,6-(3,5-диметилизоксазол-4-ил)-2,5-дитиагексан]палладия(II) общей формулы (1) Способ включает взаимодействие бидентатного реагента -...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002637943
Дата охранного документа: 08.12.2017
29.12.2017
№217.015.f6f4

Способ получения микросферического катализатора окислительного хлорирования этилена

Изобретение относится к области нефтехимической промышленности, а именно к приготовлению микросферического катализатора окислительного хлорирования этилена в дихлорэтан в производстве получения винилхлорида. Способ состоит из стадий получения микросферического алюмооксидного носителя через...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002639151
Дата охранного документа: 20.12.2017
29.12.2017
№217.015.f927

Способ определения углеводородных газов в газовых смесях

Изобретение относится к эмиссионному спектральному анализу и может быть использовано для определения качественного состава и количественного содержания углеводородных газов в газовой смеси. Способ характеризуется тем, что для определения состава газов используется механическое воздействие на...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002639580
Дата охранного документа: 21.12.2017
29.12.2017
№217.015.fa90

Способ получения алкиловых эфиров 4-бифенилкарбоновой кислоты

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения алкиловых эфиров 4-бифенилкарбоновой кислотыгде R=Me, Et, Pr, которые используются в качестве исходных соединений для получения лекарственных препаратов и термотропных полимеров. Сущность способа заключается во...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002640205
Дата охранного документа: 27.12.2017
29.12.2017
№217.015.fac8

Способ получения 3,8-диарил-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазинов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3,8-диарил-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазинов общей формулы (1), которые могут найти применение в качестве препаратов, обладающих фунгицидной, противовоспалительной,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002640202
Дата охранного документа: 27.12.2017
29.12.2017
№217.015.fadf

Способ получения комплексов 1-хлор-2-алкил(фенил)бориранов с sme

Изобретение относится к способу получения комплексов 1-хлор-2-алкил(фенил)бориранов общей формулы где R=н-СН, н-СН, Ph. Способ включает взаимодействие α-олефина (окт-1-ена, или гекс-1-ена, или стирола) с BCl⋅SMe в присутствии Mg (порошок) и катализатора CpTiCl при мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002640209
Дата охранного документа: 27.12.2017
29.12.2017
№217.015.fae6

Способ получения 6-[4-гидрокси(тио,карбокси)фенил]-1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридеканов

Изобретение относится к способу получения 6-[4-гидрокси(тио,карбокси)фенил]-1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридеканов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002640211
Дата охранного документа: 27.12.2017
29.12.2017
№217.015.fb28

Способ получения алкиловых эфиров метоксибензойных кислот

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения алкиловых эфиров метоксибензойных кислот, которые используются в качестве исходных соединений для получения лекарственных препаратов. Сущность способа заключается во взаимодействии анизола с четыреххлористым...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002640206
Дата охранного документа: 27.12.2017
29.12.2017
№217.015.fb44

Способ получения эндо-эндо-гексацикло[9.2.1.0.0.0.0]тетрадецена-12

Изобретение относится к способу получения димера норборнадиена - эндо-эндо-гексацикло[9.2.1.0.0.0.0]тетрадецена-12 димеризацией норборнадиена под действием каталитической системы Fe(acac)-AlEt-CH(CN) при мольном соотношении катализатора и реагента...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002640204
Дата охранного документа: 27.12.2017
19.01.2018
№218.016.0129

Способ получения 1'-[n-(арилметил)амино]-(c-i) [5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов

Изобретение относится к новому способу получения новых 1'-[N-(арилметил)амино]-(C-I)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов общей формулы (1), которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002629756
Дата охранного документа: 01.09.2017
Showing 211-220 of 239 items.
10.10.2019
№219.017.d461

Способ получения 2,3-диалкил-n-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов

Изобретение относится к способу получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов взаимодействием анилина с альдегидами в присутствии катализатора, отличающемуся тем, что в качестве катализатора используют цеолит Y в Н-форме, реакцию анилина с алифатическим альдегидом...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002702354
Дата охранного документа: 08.10.2019
10.10.2019
№219.017.d464

Способ получения 2,2,4-триалкил-2,3-дигидро-1н-1,5-бензодиазепинов

Изобретение относится области органической химии, а именно к способу получения 1,5-бензодиазепинов, указанной ниже формулы, в которой R=Me или Et, путем каталитической гетероциклизации 1,2-фенилендиамина с кетонами (ацетон, бутан-2-он), характеризующемуся тем, что в качестве катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002702358
Дата охранного документа: 08.10.2019
22.10.2019
№219.017.d8b1

Способ селективного получения норборнадиеновых производных фуллеренов

Настоящее изобретение относится к способу получения норборнадиенового производного фуллерена формулы 1:
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002703528
Дата охранного документа: 21.10.2019
22.10.2019
№219.017.d8be

N,n'-комплекс дибромди-[(4-(бензилсульфанил)метил)-3,5-диметил-1н-пиразол]палладия (ii), проявляющий противоопухолевую активность

Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно к N,N'-комплексу дибромди-[(4-(бензилсульфанил)метил)-3,5-диметил-1H-пиразол]палладия(II) формулы (1), Данное соединение проявляет противоопухолевую активность и может использоваться в качестве биологически активного вещества,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002703536
Дата охранного документа: 21.10.2019
22.10.2019
№219.017.d8c5

Способ селективного получения квадрициклановых производных фуллеренов

Настоящее изобретение относится к способу получения квадрицикланового производного фуллерена формулы 1:
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002703529
Дата охранного документа: 21.10.2019
22.10.2019
№219.017.d8c6

Способ получения 2,7-бис-арил(гетарил)замещенных 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2,7-бис-арил(гетарил)замещенных 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов, которые могут найти применение в качестве соединений-кандидатов для разработки препаратов с анальгетическими,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002703540
Дата охранного документа: 21.10.2019
10.11.2019
№219.017.e025

Способ получения водорастворимых 2,5-аминометилированных производных пиррола, проявляющих фунгистатическое действие

Изобретение относится к способу получения 2,5-аминометилированных производных пиррола общей формулой (1), обладающих фунгистатическим действием по отношению к фитопатогенному грибу Rhizoctonia solani. Сущность способа заключается во взаимодействии пиррола с бисамином...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002705400
Дата охранного документа: 07.11.2019
08.12.2019
№219.017.eb56

N,n-комплексы дихлороди-[3,5-диметил-4-(сульфанилметил)-1h-пиразол]дигидрата меди(ii), обладающие фунгицидной активностью в отношении гриба candida albicans

Изобретение относится к применению N,N-комплексов дихлороди-[3,5-диметил-4-(сульфанилметил)-1H-пиразол]дигидрата меди(II) общей формулы (1) в качестве средства с фунгистатической активностью по отношению к Candida albicans. Общая формула (1) приведена ниже Изобретение позволяет применять...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002708086
Дата охранного документа: 04.12.2019
21.12.2019
№219.017.f03f

Водорастворимый цис-s,s-комплекс диацетат[ди-1,6-(3,5-диметилизоксазол-4-ил)-2,5-дитиагексан]палладия(ii), проявляющий ингибирующую активность в отношении фермента α-амилаза

Предлагаемое изобретение относится к применению водорастворимого -S,S-комплекса диацетат[ди-1,6-(3,5-диметилизоксазол-4-ил)-2,5-дитиагексан]палладия(II) формулы (1) в качестве ингибитора в отношении фермента α-амилаза. Данное соединение проявляет ингибирующую активность в отношении фермента...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002709512
Дата охранного документа: 18.12.2019
31.12.2020
№219.017.f484

Способ получения дициклоалкил(бицикло[2.2.1]гепт-2-ил)алкилборонатов

Изобретение относится к способу получения дициклоалкил(бицикло[2.2.1]гепт-2-ил)алкилборонатов общей формулы (1) где (a) R=Et, R'=Cyclohept, (б) R=н-Pent, R'=Cyclohept, (в) R=Et, R'=Cyclooct, (г) R=н-Pent, R'=Cyclooct, (д) R=Et, R'=Cyclododec, (e) R=Et, R'=Norbornyl, (ж) R=н-Pent, R'=Norbornyl....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002710586
Дата охранного документа: 30.12.2019
+ добавить свой РИД