ЗУБОПРОТЕЗНЫЕ АДГЕЗИОННЫЕ КОМПОЗИЦИИ

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Композиции по настоящему изобретению относятся к зубопротезным клеям, содержащим соли AVE/MA-полимеров.

ИЗВЕСТНЫЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Обычные съемные зубные протезы, базисы зубных протезов и т.п., включают зубы, установленные на пригодном базисе или основании. Стабилизаторы зубных протезов, включая зубопротезные клеи, используются для заполнения промежутков между зубными протезами и деснами или тканями. Перед установкой зубного протеза в полость рта, стабилизатор зубного протеза наносят на поверхность базиса зубного протеза, которая, для плотного прилегания, должна равномерно контактировать с тканями десны и слизистой. Состав композиции стабилизатора зубного протеза подбирается для обеспечения не только его клеящих свойств, но также и создания амортизирующей или уплотнительной прокладки между зубным протезом и деснами или тканями и, тем самым, надежной установки зубного протеза в полости рта.

В последние годы прикладывались значительные усилия к разработке усовершенствованных зубопротезных адгезионных композиций. Как синтетические, так и природные полимеры и смолы использовали как по отдельности, так и в комбинациях, и в комбинациях с различными адгезивами и другими материалами, стараясь таким образом уменьшить определенные недостатки. Такие недостатки включают недостаточную прочность крепления и неопрятность и трудность удаления остатков клея с зубов и зубных протезов. Также возможно попадание пищи в пространство между зубным протезом и полостью рта человека, которому он установлен. Дополнительно, определенные компоненты могут создавать нежелательный привкус для человека, которому он установлен.

Использование сополимеров алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты и их солей в зубопротезных адгезионных композициях известно из уровня техники. Такие обнародованные документы включают: патент США 3003988 на имя Germann etal., выданный 10 октября 1961 г.; патент США 4980391 на имя Kumar et al., выданный 25 декабря 1990 г.; патент США 5073604 на имя Holeva et al., выданный 17 декабря 1991 г.; патент США 5900470, Prosise et al., выданный 4 мая 1999 г.; патент США 5037924, Tazi et al, выданный 6 августа 1991 г.; патент США 5082913, Tazi et al., выданный 21 января 1992 г.; и патент США 5525652, на имя Clarke, выданный 11 июня 1996 г.В дополнение к ним, известны также зубопротезные клеи для полосок или вкладышей. Несмотря на вышеуказанные технологии, а также на многие другие, продолжает существовать потребность в композициях для стабилизации зубных протезов, обеспечивающих хорошее сцепление и улучшенные вкусовые ощущения.

В соответствии с настоящим изобретением, хорошее сцепление и улучшенные вкусовые характеристики могут быть достигнуты путем использования зубопротезных адгезионных композиций, содержащих сополимеры алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты, включающие комбинации магниевых, стронциевых и кальциевых солей вместе с определенными уровнями содержания свободной кислоты.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к зубопротезной адгезионной композиции, содержащей соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида, где указанная адгезионная композиция включает: от примерно 25% до примерно 45%, от веса композиции, соли сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида, включающей катионную солевую функциональную составляющую, содержащую: от примерно 60% до примерно 72% катионов, выбранных из кальция, стронция, магния или их комбинаций; от 0% до примерно 10% катионов натрия; менее 1% катионов цинка; и от примерно 25% до примерно 40% компонента свободной кислоты; где композиция дополнительно содержит от примерно 15% до примерно 25%, от веса композиции, карбоксиметилцеллюлозы, имеющей молекулярный вес от примерно 200000 до примерно 1000000 дальтон; и носитель.

Настоящее изобретение дополнительно относится к зубопротезной адгезионной композиции, содержащей соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида, где указанная адгезионная композиция состоит по существу из: от примерно 25% до примерно 45%, от веса композиции, соли сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида, содержащей катионную солевую функциональную составляющую, состоящую по существу из: i) от примерно 60% до примерно 70% катионов кальция; ii) от 0% до примерно 5% катионов натрия; iii) по существу свободную от катионов цинка; и iv) от примерно 25% до примерно 35% компонента свободной кислоты; и от примерно 15% до примерно 25%, от веса композиции, карбоксиметилцеллюлозы, имеющей молекулярный вес от примерно 500000 до примерно 900000; и носитель, содержащий водонерастворимую жидкость, гель, термопластичное твердое вещество или их комбинации.

Настоящее изобретение дополнительно относится к таким композициям, у которых катионная солевая функциональная составляющая по существу свободна от катионов цинка.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых катионная солевая функциональная составляющая состоит по существу из катионов кальция и от примерно 25% до примерно 35% компонента свободной кислоты.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых катионная солевая функциональная составляющая состоит по существу из от примерно 65% до примерно 70% катионов кальция, от примерно 0% до примерно 5% катионов натрия, и от примерно 28% до примерно 32% компонента свободной кислоты. Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых адгезионная композиция содержит от примерно 15% до примерно 25% карбоксиметилцеллюлозы, от веса композиции.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых карбоксиметилцеллюлоза имеет молекулярный вес от примерно 600000 до примерно 800000.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида имеет молекулярный вес более 1250000.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида имеет удельную вязкость от примерно 2,5 до примерно 3,8, при проведении измерений для 1% раствора в метилэтилкетоне при 25°С.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, дополнительно содержащим один или несколько ингредиентов, выбранных из группы, состоящей из дополнительных адгезионных компонентов, пластификаторов, красящих веществ, консервантов, загустителей, носителей, вкусовых веществ, ароматизаторов, материалов, вызывающих ощущения, и их смесей.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых катионная солевая функциональная составляющая состоит по существу из от примерно 65% до примерно 70% катионов кальция и от примерно 28% до примерно 32% компонента свободной кислоты.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых адгезионная композиция содержит от примерно 15% до примерно 25%, от веса композиции, карбоксиметилцеллюлозы, имеющей молекулярный вес от примерно 600000 до примерно 800000.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида имеет молекулярный вес более 1250000.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида имеет удельную вязкость от примерно 2,5 до примерно 3,8, при проведении измерений для 1% раствора в метилэтилкетоне при 25°С.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, дополнительно содержащим по меньшей мере один неадгезионный самонесущий слой.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых носитель включает микрокристаллический воск.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, где композиция по существу свободна от магния.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, где композиция по существу свободна от натрия.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, где композиция по существу свободна от стронция.

Настоящее изобретение дополнительно относится к способу улучшения адгезии зубных протезов к полости рта путем нанесения любой из вышеуказанных композиций на зубной протез, полость рта или оба, и после этого крепления зубного протеза к альвеолярному отростку или небу полости рта.

ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Зубопротезные адгезионные композиции по настоящему изобретению содержат карбоксиметилцеллюлозу в комбинации с магниевыми, стронциевыми, и/или кальциевыми солями сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты с определенными уровнями содержания свободной кислоты, необязательно, содержащими от 0% до примерно 10% катионов натрия; и по существу свободными от катионов цинка.

Адгезионные композиции могут иметь форму изделия, порошка, крема, пасты, жидкости, аэрозоля и/или облатки. Порошкообразные формы могут наноситься напылением на зубной протез, увлажняться и затем вставляться в полость рта. Композиции также могут быть скомбинированы с различными обычными носителями для доставки с образованием жидкостей или паст, которые могут быть нанесены на зубной протез и вставлены в полость рта. Такие композиции могут необязательно содержать по меньшей мере один неадгезионный самонесущий слой. Зубопротезные адгезионные композиции с самонесущим слоем могут быть полностью увлажнены и нанесены на зубные протезы. Детальное описание существенных и необязательных элементов настоящего изобретения приведено ниже.

Определения

Термин "безопасное и эффективное количество адгезива", в используемом тут значении, означает количество, достаточное для обеспечения сцепления с полостью рта и/или сцепления зубного протеза с небом и альвеолярным отростком полости рта, без токсичности для пользователя, повреждения тканей полости рта и изменений материала зубного протеза.

Термин "AVE/MA", в используемом тут значении, относится к сополимеру алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты. Термин "смешанные полимерные соли" или "смешанные соли", в используемом тут значении, относится к солям AVE/MA, где по меньшей мере 2 разных катиона смешаны в одном и том же полимере друг с другом или с другими сложноэфирными функциональными составляющими.

Термин компонент "свободной кислоты" ("FA"), в используемом тут значении, относится к непрореагировавшим карбоксильным группам (-СООН) AVE/MA.

Процентные доли, используемые тут при описании солевой функциональной составляющей сополимеров, определяются как стехиометрический процент от общего исходного количества карбоксильных групп полимера, вступающих в реакцию. Все другие процентные доли, используемые тут, являются весовыми, если не указано иное.

Полимер

Сополимер алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты ("AVE/MA") включает повторяющееся структурное звено:

где R обозначает алкильный радикал, в некоторых вариантах исполнения - С₁-С₅ алкильный радикал, и n представляет собой целое число, имеющее значение больше единицы, обозначающее количество повторяющихся структурных звеньев в молекуле полимера.

Зубопротезные адгезионные композиции по настоящему изобретению содержат соли или смешанные соли сополимера AVE/MA, где соль включает катионную солевую функциональную составляющую. Катионная солевая функциональная составляющая содержит (альтернативно, состоит по существу из, альтернативно, состоит из) от примерно 60% до примерно 72% катионов магния, стронция и/или кальция, от 0% до примерно 10% катионов натрия; менее 1%, (альтернативно, по существу свободна от) катионов цинка; и от примерно 25% до примерно 40% компонента свободной кислоты.

Сополимеры AVE/MA имеют определенный интервал значений удельной вязкости. Например, удельная вязкость может составлять по меньшей мере 2,0, альтернативно, 2,5 или выше, альтернативно, от примерно 2,5 до примерно 5, при проведении измерений для 1% мас./об. раствора исходного ангидрида или кислоты сополимера в метилэтилкетоне при 25°С. В одном варианте исполнения, соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида имеет удельную вязкость от примерно 2,5 до примерно 3,8, при проведении измерений для 1% раствора в метилэтилкетоне при 25°С.

Сополимеры AVE/MA имеют молекулярный вес, равный по меньшей мере примерно 1250000 дальтон. В некоторых вариантах исполнения, молекулярный вес составляет от примерно 1500000 до примерно 3000000, альтернативно, от примерно 1700000 до примерно 2100000, или от примерно 1800000 до примерно 2000000 дальтон.

Сополимеры AVE/MA, коммерчески доступные и пригодные для использования по настоящему изобретению, включают GANTREZ AN 169 или GANTREZ 179, поставляемые фирмой International Specialty Products, имеющие типичные молекулярные веса примерно 1980000 и 2400000, соответственно, согласно приведенным в их проспектах данным. Другим пригодным коммерчески доступным полимером является AN169 BF, также производства фирмы International Specialty Products.

Сополимеры AVE/MA вводят в реакцию, приводящую к образованию соли, содержащей катионную солевую функциональную составляющую. Катионная солевая функциональная составляющая содержит от примерно 60% до примерно 72% катионов, выбранных из кальция, стронция, магния и их комбинаций. В некоторых вариантах исполнения, катионная солевая функциональная составляющая содержит от примерно 60% до примерно 70%, альтернативно, от примерно 61% до примерно 69%, альтернативно, от примерно 62% до примерно 68%, альтернативно, от примерно 63% до примерно 67% катионов, выбранных из кальция, стронция, магния и их комбинаций. В некоторых вариантах исполнения, уровень содержания катионов магния в катионной солевой функциональной составляющей может быть любой комбинацией интервалов значений от примерно 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35% или 40%, до примерно 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%. 67%, 68%, 69% или 70%, исходных карбоксильных групп, вступающих в реакцию. В некоторых вариантах исполнения, уровень содержания катионов стронция в катионной солевой функциональной составляющей может быть любой комбинацией интервалов значений от примерно 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35% или 40%, до примерно 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%. 67%, 68%, 69% или 70%, от исходных карбоксильных групп, вступающих в реакцию. В некоторых вариантах исполнения, уровень содержания катионов кальция в катионной солевой функциональной составляющей может быть любой комбинацией интервалов значений от примерно 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35% или 40%, до примерно 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%. 67%, 68%, 69% или 70%, от исходных карбоксильных групп, вступающих в реакцию.

В некоторых вариантах исполнения, катионная солевая функциональная составляющая может содержать от 0% до примерно 10%, альтернативно, от 0% до примерно 5%, альтернативно, от примерно 1% до примерно 4%; от примерно 1% до примерно 3%, или от примерно 0,5% до примерно 2%, катионов натрия. В некоторых вариантах исполнения, катионная солевая функциональная составляющая может по существу быть свободной от железа, марганца, цинка, меди, натрия, калия, циркония, стронция, магния и/или алюминия. В некоторых вариантах исполнения, катионная солевая функциональная составляющая по существу свободна от катионов цинка. Без ограничений теорией, путем ограничения количества катионов цинка (и других металлов) в катионной солевой функциональной составляющей можно улучшить общий вкус продукта. Известно, что цинк имеет неприятный вкус (см., например, патент США 6169118), и потому может быть желательным составление композиции, которая в общем по существу свободна от цинка. Фраза "по существу свободна от " означает содержание менее 0,0001%, предпочтительно, менее 0,001%, более предпочтительно, менее 0,01%, и еще более предпочтительно, менее 0,1%.

В некоторых вариантах исполнения, катионная солевая функциональная составляющая содержит от примерно 25% до примерно 40% компонента свободной кислоты. В других вариантах исполнения, компонент свободной кислоты может иметь любую комбинацию интервалов значений от примерно 25%, 30%, 31%, 32%, 33%, 34%, 35%, 36%, 37%, 38% или 39%, до примерно 30%, 31%, 32%, 33%, 34%, 35%, 36%, 37%, 38%, 39% или 40%. Без ограничений теорией, количество компонента свободной кислоты является значимым, потому что большее содержание свободной кислоты может создавать больше центров для обеспечения адгезии к влажным мукоадгезивным поверхностям. Кроме того, считается, что количество свободной кислоты также пригодно для оптимизации взаимодействия с ко-адгезивом, таким как карбоксиметилцеллюлоза. Однако, избыток свободной кислоты может уменьшить степень сшивания металлом и/или увеличить растворимость полимерной соли, тем самым снижая когезию. Поэтому, количество компонента свободной кислоты важно для достижения хорошей адгезионной способности композиций по настоящему изобретению, особенно композиций, содержащих ко-адгезив, такой как карбоксиметилцеллюлоза.

Сополимеры алкилвинилового эфира-малеинового ангидрида получают путем сополимеризации мономера алкилвинилового эфира, такого как метилвиниловый эфир, этилвиниловый эфир, дивиниловый эфир, пропилвиниловый эфир и изобутилвиниловый эфир, с малеиновым ангидридом для получения соответствующего сополимера алкилвинилового эфира-малеинового ангидрида, который легко гидролизуется до сополимера кислоты. Пригодные сополимеры могут быть получены хорошо известными способами известного уровня техники, например, US 2782182 и US 2047398. Как ангидридная, так и кислотная формы также доступны от коммерческих поставщиков. Например, GAF Corporation, Wayne, NJ, поставляет как полимерную форму свободной кислоты (I), так и соответствующую ангидридную форму под своей торговой маркой "GANTREZ" как серии продуктов "GANTREZ S" и "GANTREZ AN", соответственно. Когда ангидридный сополимер растворяется в воде, ангидридная связь расщепляется с образованием высокополярной полимерной свободной кислоты (I). Соответственно, ангидридная форма, которая является относительно менее дорогостоящей, чем кислотная форма, может быть использована как удобный и дешевый прекурсор кислоты. Повышенные температуры могут быть предпочтительно использованы для увеличения скорости гидролиза ангидрида до кислоты.

Солевая форма полимеров по настоящему изобретению может быть получена путем взаимодействия сополимера AVE/M-ангидрида или кислоты с по меньшей мере одной катионной солевой функциональной составляющей, такой как соединения магния, стронция или кальция и, необязательно, натрия, имеющие функциональную группу, типичную для реагентов, взаимодействующих с карбоновой кислотой, такую как, например, гидроксид, оксид, ацетат, галогенид, лактат и т.д., в водной среде. В одном варианте исполнения, используются оксид магния, гидроксид стронция, карбонат стронция и/или гидроксид кальция.

Следует избегать ионов, образующих токсичные, вызывающие раздражение или являющиеся загрязнениями побочные продукты, или предусмотреть специальные меры предосторожности и обработку для обеспечения удаления и отсутствия таких побочных продуктов в полимерном солевом конечном продукте. Конкретное используемое соединение должно быть по существу чистым для того, чтобы обеспечить получение по существу чистого полимерного солевого конечного продукта.

Водную дисперсию дисперсных соединений металлов можно скомбинировать с порошком полимера, в форме суспензии, в количестве, достаточном для обеспечения содержания катионов, желательного в конечном продукте. Это делается при температуре окружающей среды, и затем ее медленно нагревают до 70-95°С при непрерывном энергичном перемешивании для предотвращения локализованного осаждения катионной полимерной соли; перемешивание продолжают для того, чтобы обеспечить протекание реакции всего солеобразующего соединения с сополимером.

Альтернативно, полимер может быть гидролизован и нейтрализован в водной смеси или суспензии одного или нескольких оснований двухвалентных и/или одновалентных металлов путем нагревания смеси полимер/основание до температуры в интервале значений от примерно 45°С до примерно 100°С. В любом из вышеуказанных процессов, полученная суспензия или раствор могут быть перемещены в неглубокие сушильные противни из нержавеющей стали и помещены в печь с принудительной механической конвекцией воздуха при 60-70°С на период времени, достаточный для испарения реакционной среды (воды) и удаления воды из полимера (примерно 18-24 часов). Альтернативно, полученная суспензия или раствор могут быть высушены в барабане при температуре 100-200°С горячим паром для испарения воды и получения полимера в форме чешуек. После высушивания, полимер образует хрупкие чешуйки, которые могут быть легко счищены с противней или с поверхности барабана и размолоты до тонкодисперсного порошка, желательного для обеспечения удовлетворительной способности к стабилизации зубного протеза. Способы изготовления таких солей полимеров AVE/MA дополнительно раскрыты в патентах США №№5073604, Holeva et al., выданном 17 декабря 1991 г.и 5872161, Liang et al., выданном 16 февраля 1999 г.; 5830933, Synodis et al., выданном 3 ноября 1998 г.

Солевые полимеры обладают хорошим вкусом и/или адгезионными свойствами при контакте с водой или слюной, благодаря чему они являются исключительно полезными для использования в качестве зубопротезных адгезионных материалов в зубопротезных композициях. Композиции по настоящему изобретению содержат безопасные и адгезионно эффективные количества солевых полимеров, в некоторых вариантах исполнения, по меньшей мере 10, 20, 30 или 40% мае, в качестве единственного адгезионного компонента или в качестве ко-адгезива, используемого совместно с другими адгезионными компонентами.

Карбоксиметилцеллюлоза

Зубопротезные адгезионные композиции по настоящему изобретению дополнительно содержат от примерно 10% до примерно 30%, необязательно, от примерно 15% до примерно 25%, или от примерно 17% до примерно 20%, от веса адгезионной композиции, карбоксиметилцеллюлозы. В одном варианте исполнения, карбоксиметилцеллюлоза представляет собой натрия карбоксиметилцеллюлозу. Карбоксиметилцеллюлозные материалы, пригодные для использования по настоящему изобретению, включают материалы, имеющие молекулярный вес, равный по меньшей мере 200000 дальтон. В некоторых вариантах исполнения, карбоксиметилцеллюлоза имеет молекулярный вес от примерно 200000 до примерно 1000000, альтернативно, от примерно 500000 до 900000, или от примерно 600000 до примерно 800000 дальтон. Примеры коммерчески доступных карбоксиметилцеллюлоз, пригодных для использования по настоящему изобретению, включают карбоксиметилцеллюлозы серии 7Н, поставляемые фирмой Aqualon, имеющие типичные молекулярные веса примерно 700000 дальтон согласно приведенным в их проспектах данным. Другие примеры коммерчески доступных карбоксиметилцеллюлоз включают 7H3SX8F фирмы Aqualon/Hercules и CEKOL 30000Р фирмы C.P.Kelco/Noviant/Huber.

Носитель

Зубопротезные адгезионные композиции по настоящему изобретению содержат от примерно 2% до примерно 80%, в другом варианте исполнения - от примерно 30% до примерно 70%, носителя, такого как водонерастворимая жидкость, гель, термопластичное твердое вещество или их комбинации.

В общем, водонерастворимые смеси минерального масла и вазелина могут быть использованы для приготовления композиций в виде суспензии. Эта суспензия твердых частиц в жидком/гелевом разбавителе/носителе также называется зубопротезным адгезионным кремом или пастой. В некоторых вариантах исполнения, композиция по настоящему изобретению содержит безопасное и эффективное количество водонерастворимого компонента (wic). В одном варианте исполнения, этот компонент присутствует в количестве от примерно 2, 5, 10, 20, 25, 30, 35% до примерно 45, 50, 60, 70, 90%, от веса композиции, или любой их комбинации. В дополнительных вариантах исполнения, водонерастворимый компонент присутствует в количестве от примерно 20% до примерно 70%, от примерно 25% до примерно 60%, или от примерно 35% до примерно 60% от веса композиции. В еще одном варианте исполнения водонерастворимый компонент является по существу ненабухающим в воде. В некоторых вариантах исполнения, ненабухающий водонерастворимый компонент набухает в воде менее чем на примерно 10%, 5%, 2% или 1%.

В одном варианте исполнения, водонерастворимый компонент включает жидкость, гель или их смеси. В одном варианте исполнения, водонерастворимый компонент выбирают из группы, состоящей из: природного воска, синтетического воска, вазелина, поливинилацетата, натуральных масел, синтетических масел, жиров, силикона, силиконовых производных, диметикона, силиконовых смол, углеводородов, производных углеводородов, эфирных масел, триглицеридов каприловой / каприновой кислоты, полибутена, олеиновой кислоты, стеариновой кислоты и их комбинаций. В дополнительном варианте исполнения, водонерастворимый компонент включает вазелин, поливинилацетат, натуральные масла, синтетические масла, жиры, силикон, силиконовые производные, диметикон, силиконовые смолы, углеводороды, производные углеводородов, полибутен, олеиновую кислоту, стеариновую кислоту, эфирные масла или их комбинации.

Примеры натуральных масел включают, без ограничений, растительные масла (напр. кукурузное масло), соевые масла, хлопковые масла, пальмовые масла, кокосовые масла, минеральные масла, животные жиры (напр. рыбий жир) и т.д. Примеры синтетических масел включают, без ограничений, силиконовые масла и т.д. В одном варианте исполнения, водонерастворимый компонент включает натуральное масло. В дополнительном варианте исполнения, водонерастворимый компонент по существу свободен от вазелина. В другом варианте исполнения, водонерастворимый компонент дополнительно включает вазелин. В других вариантах исполнения, водонерастворимый компонент может содержать петролатум (mineral jelly), например, петролатумы (mineral jellies) №№4, 5, 10, 15 или 20 производства фирмы Calumet Specialty Products.

В дополнительном варианте исполнения, натуральное масло включает минеральное масло. В одном варианте исполнения, минеральное масло присутствует в композиции в количестве от примерно 30% до примерно 50%, и в другом варианте исполнения - от примерно 35% до примерно 45%. В некоторых вариантах исполнения, минеральное масло может быть белым, светлым или техническим. Светлое минеральное масло может представлять собой, например, Drakeol 5, 10, 13 или 15. Белое минеральное масло может представлять собой, например, Drakeol 19, 21, 34, 35 или 600.

В некоторых вариантах исполнения, водонерастворимый компонент включает воск. Воска обычно состоят из различных веществ, включая углеводороды (нормальные или разветвленные алканы и алкены), кетоны, дикетоны, первичные и вторичные спирты, альдегиды, сложные стероловые эфиры, алкановые кислоты, терпены (сквален) и сложные моноэфиры (сложные эфиры восков). Разные типы восков включают воска животных и насекомых (пчелиный воск, китайский воск, шеллачный воск, спермацет, ланолин), растительные воска (воск лавра, канделильский воск, карнаубский воск, гидрированное касторовое масло, воск эспарто, масло плодов сумаха (Japan wax), масло жожобы, воск из семян Syagrus coronata (ouricury wax), воск из рисовых отрубей), минеральные воска (крезиновые воска, монтан-воск, озокерит, торфяные воска), нефтяные воска (парафиновый воск или микрокристаллический воск) и синтетические воска (полиэтиленовые воска, воска процесса Фишера-Тропша, химически модифицированные воска, замещенные амидные воска, полимеризованные α-олефины).

В одном варианте исполнения водонерастворимый компонент включает природный или синтетический воск. В дополнительном варианте исполнения, природный воск выбирают из группы, состоящей из: животного воска, растительного воска, минерального воска и их комбинаций. В другом варианте исполнения, животный воск включает пчелиный воск, ланолин, шеллачный воск, китайский воск и их комбинации. В другом варианте исполнения, растительные воска включают карнаубский, канделильский, лавровый, сахарного тростника и их комбинации; и минеральные воска включают ископаемые или горные воска (озокерит, церезин, монтан) и нефтяные воска, такие как парафиновый и микрокристаллический воск и их комбинации. В одном варианте исполнения воска по настоящему изобретению представляют собой природные воска, выбранные из группы, состоящей из пчелиного, канделильского, кандельского, карнаубского, парафинового воска и их комбинаций. В различных вариантах исполнения, воск может присутствовать в количестве от примерно 1, 2, 5, 8% до примерно 5, 10, 20, 30%, или любой их комбинации.

В другом варианте исполнения, природный воск включает парафиновый воск. Парафиновый воск, пригодный для использования по настоящему изобретению, обычно может иметь точку плавления в интервале от примерно 65°С до примерно 80°С, и в другом варианте исполнения - от примерно 70°С до примерно 75°С. В другом варианте исполнения, микрокристаллический воск, пригодный для использования по настоящему изобретению, может иметь точку плавления от примерно 65°С до примерно 90°С и, в другом варианте исполнения, от примерно 80°С до примерно 90°С. В одном варианте исполнения, пчелиный воск, пригодный для использования по настоящему изобретению, может иметь точку плавления от примерно 62°С до примерно 65°С и точку вспышки, равную 242°С. В другом варианте исполнения, канделильский воск, пригодный для использования по настоящему изобретению, может иметь точку плавления от примерно 68°С до примерно 72°С. В дополнительном варианте исполнения, карнаубский воск, пригодный для использования по настоящему изобретению, может иметь точку плавления от примерно 83°С до примерно 86°С. В одном варианте исполнения, воск процесса Фишера-Тропша, пригодный для использования по настоящему изобретению, может иметь точку плавления от примерно 95°С до примерно 120°С. Также доступны синтетические сорта пчелиного воска, канделильского и карнаубского восков, обладающие свойствами, аналогичными природным сортам.

В одном варианте исполнения, водонерастворимый компонент включает вазелин. В соответствии с Hawley's Condensed Chemical Dictionary, 13th Edition, John Wiley & Sons, 1997, вазелин представляет собой "смесь углеводородов, полученную путем дистилляции нефтяных фракций парафинового основания"; и в соответствии с The United States Pharmacopia 2005, вазелин представляет собой "очищенную смесь полутвердых углеводородов, полученных из нефти". Такой продукт также называется "природный вазелин". Вазелин имеет по определению температурный интервал плавления от 38°С до 60°С в соответствии с The United States Pharmacopia 2005, и 38-54°C - в соответствии с The Merck Index, 10th Edition, 1983. Выпускается множество сортов вазелина с показателями консистенции, определенными по методу вдавливания конуса, в интервале значений от 180 до примерно 245, измеренными по ASTM D-937 в соответствии с проспектом продукта фирмы Sonneborn Inc.

В одном варианте исполнения, водонерастворимый компонент имеет точку плавления более примерно 60°С. В некоторых вариантах исполнения, водонерастворимый термопластичный компонент имеет точку плавления от примерно 35°С, 40°С, 45°С, 50°С, 55°С, 60°С, 65°С, 70°С, 75°С, 80°С, 85°С, 90°С, 95°С, 100°С, до примерно 110°С, 120°С, 150°С, 175°С, 200°С и/или любую их комбинацию, для получения интервала значений, начальной точки и/или конечной точки. В другом варианте исполнения, композиция по существу свободна от водонерастворимого термопластичного компонента с точкой плавления выше примерно 75°С.

В некоторых вариантах исполнения, носитель включает микрокристаллический воск. Микрокристаллический воск может быть рафинированным и/или по существу чистым. В дополнительном варианте исполнения, вазелин не содержит микрокристаллического воска. "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering", 2nd Edition, Vol.17, page 788, настоящим включенная сюда в качестве ссылки, указывает, что молекулярный вес микрокристаллического воска имеет значение в интервале от 450 до 800. "Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", 5th Edition, vol. 26, page 216, настоящим включенная сюда в качестве ссылки, указывает, что микрокристаллический воск имеет следующие типичные характеристики: точка вспышки, в закрытом тигле - 260°С; вязкость при 98,9°С - 10,2-25 мм²/с; температурный интервал плавления - 60-93°С; показатель преломления при 98,9°С - 1,435-1,445; средний молекулярный вес - 600-800; число атомов углерода в молекуле - 30-75; и пластичность/кристалличность твердого воска - от пластично-эластичного до вязко-хрупкого (tough-brittle) и, в одном варианте исполнения, добавка для улучшения показателя вязкости обладает такими конкретными свойствами.

В другом варианте исполнения, микрокристаллический воск имеет точку плавления в интервале значений от примерно 50°С до примерно 100°С. В дополнительных вариантах исполнения, микрокристаллический воск имеет точку плавления в интервале значений от примерно 50°С, 55°С, 60°С, 65°С, 70°С до примерно 70°С, 75°С, 80°С, 85°С, 90°С, 95°С, 100°С или любую их комбинацию. В одном конкретном варианте исполнения, микрокристаллический воск имеет точку плавления в интервале значений от примерно 75°С до примерно 85°С.

В другом варианте исполнения, микрокристаллический воск выпускается фирмой Crompton, Sonneborn (Witco) и имеет наименование и продается под торговой маркой Mutiwax^® W-835. Этот воск имеет точку плавления в интервале значений от примерно 73,9°С до примерно 79,4°С (при измерении в соответствии с ASTM D-127), показатель пенетрации при 25°С от примерно 60 до примерно 80 (при измерении в соответствии с ASTM D-1321), кинематическую вязкость при 98,9°С от примерно 75 до примерно 90 универсальных секунд Сейболта (ок. 14,5-18 сСт) (при измерении в соответствии с ASTM D-2161), точку вспышки, СОС (открытый тигель Кливленда), по меньшей мере примерно 246°С (при измерении в соответствии с ASTM D-92), и точку застывания от примерно 68°С до примерно 77°С (при измерении в соответствии с ASTM D-938).

В другом варианте исполнения микрокристаллический воск изготавливается фирмой Crompton, Sonneborn (Witco) и имеет наименование и продается под торговой маркой Mutiwax^® 180W. Этот воск имеет точку плавления в интервале значений от примерно 79°С до примерно 87°С (при измерении в соответствии с ASTM D-127), показатель пенетрации при 25°С от примерно 15 до примерно 22 (при измерении в соответствии с ASTM D-1321), кинематическую вязкость при 98,9°С по меньшей мере примерно 75 универсальных секунд Сейболта (ок.14,5 сСт) (при измерении в соответствии с ASTM D-2161), точку вспышки, СОС (открытый тигель Кливленда), по меньшей мере примерно 277°С (при измерении в соответствии с ASTM D-92) и точку застывания от примерно 75°С до примерно 82°С (при измерении в соответствии с ASTM D-938).

В другом варианте исполнения микрокристаллический воск изготавливается фирмой Crompton, Sonneborn (Witco) и имеет наименование и продается под торговой маркой Mutiwax^® W445. Этот воск имеет точку плавления в интервале значений от примерно 77°С до примерно 82°С (при измерении в соответствии с ASTM D-127), показатель пенетрации при 25°С от примерно 25 до примерно 35 (при измерении в соответствии с ASTM D-1321), кинематическую вязкость при 98,9°С от примерно 75 до примерно 90 универсальных секунд Сейболта (ок.14,5-18 сСт) (при измерении в соответствии с ASTM D-2161), точку вспышки, СОС (открытый тигель Кливленда), по меньшей мере примерно 277°С (при измерении в соответствии с ASTM D-92) и точку застывания от примерно 72°С до примерно 77°С (при измерении в соответствии с ASTM D-938).

Хотя микрокристаллический воск и парафиновый воск оба являются нефтяными восками, между ними существуют определенные отличия. Микрокристаллический воск представляет собой рафинированную смесь твердых насыщенных алифатических углеводородов, полученных путем обезмасливания определенных фракций процесса перегонки нефти. В отличие от более известного парафинового воска, который содержит преимущественно неразветвленные алканы, микрокристаллический воск содержит более высокую процентную долю изопарафиновых (разветвленных) углеводородов и нафтеновых углеводородов. Он характеризуется мелкозернистостью кристаллов в отличие от более крупных кристаллов парафинового воска. Он состоит из высокомолекулярных насыщенных алифатических углеводородов. Он обычно имеет более темную окраску, является более вязким, более плотным, более липким и более эластичным, чем парафиновые воска, и имеет более высокие значения молекулярного веса и точки плавления. Эластичные и адгезионные характеристики микрокристаллического воска связаны с входящими в его состав компонентами с нелинейными цепями. Типичная кристаллическая структура микрокристаллического воска характеризуется тониной и слабовыраженностью, что делает его более податливым, чем парафиновый воск.

В соответствии с "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering" Volume 17, page 788, 1989, John Wiley & Sons): Молекулярный вес парафиновых восков находится в интервале значений от примерно 280 до 560 (С20-С40); молекулярный вес микрокристаллического воска находится в интервале значений от 450 до 800 (С35-С60). Количество н-алканов в парафиновом воске обычно превышает 75% и может достигать 100%; микрокристаллические воска состоят преимущественно из изопарафиновых и нафтеновых насыщенных углеводородов наряду с некоторым количеством н-алканов.

В соответствии с Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, 2005: Парафиновые воска имеют среднечисловой молекулярный вес 350-420 и число атомов углерода в молекуле - 20-36; а микрокристаллические воска имеют среднечисловой молекулярный вес 600-800 и число атомов углерода в молекуле - 30-75. Парафиновый воск является макрокристаллическим, хрупким и состоит на 40-90% из нормальных алканов, остальное приходится на С₁₈-С₃₆ изоалканы и циклоалканы. Парафиновый воск представляет собой нефтяной воск, состоящий преимущественно из нормальных алканов. Микрокристаллический воск представляет собой нефтяной воск, содержащий значительную долю разветвленных и циклических насыщенных углеводородов, в добавление к нормальным алканам. Была разработана система классификации на основании показателя преломления воска и его точки застывания, определенная в ASTM D-938. Парафиновые воска имеют показатель преломления при 98,9°С, равный 1,430-1,433; и микрокристаллические воска имеют показатель преломления при 98,9°С, равный 1,435-1,445. Парафиновые воска имеют консистенцию от хрупкой до кристаллической; микрокристаллические воска - от пластично-эластичной до вязко-хрупкой. Парафиновый воск имеет низкое сродство к маслу; микрокристаллический воск имеет высокое сродство к маслу. В отличие от парафинового воска, масло прочно удерживается в кристаллической решетке микрокристаллического воска и не мигрирует на поверхность. Указывается, что парафиновый воск имеет точку плавления примерно 47-65°С, в соответствии с Hawley's Condensed Chemical Dictionary 13th Edition, John Wiley & Sons, 1997, и 46-68°C - в соответствии с Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Woley & Sons, 2005. Указывается, что микрокристаллический воск имеет точку плавления примерно 63-88°С, в соответствии с Hawley's Condensed Chemical Dictionary 13th Edition, John Wiley & Sons, и 60-93°C - в соответствии с Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, 2005.

В некоторых вариантах исполнения, водонерастворимый термопластичный материал и/или добавка для улучшения показателя вязкости, используемые в настоящем изобретении, имеют показатель пенетрации от примерно 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60 до примерно, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 110, 120, 250, в интервалах значений, образованных любыми комбинациями чисел.

В некоторых вариантах исполнения, водонерастворимый термопластичный компонент и/или добавка для улучшения показателя вязкости, такие как микрокристаллический воск, имеют средний молекулярный вес выше, чем у вазелина. В некоторых вариантах исполнения, водонерастворимый компонент и/или добавка для улучшения показателя вязкости имеют более высокий молекулярный вес (MW), большее содержание разветвленных компонентов, являются более гибкими, прочными, жесткими, высокоплавкими, и/или имеют большую степень кристалличности, чем смеси минерального масла с аморфным парафином.

Необязательный неадгезионный самонесущий слой

Зубопротезные адгезионные композиции по настоящему изобретению необязательно содержат по меньшей мере один неадгезионный самонесущий слой. Неадгезионный самонесущий слой характеризуется способностью сохранять прочность и обеспечивать целостность адгезионной композиции в присутствии воды и/или слюны. Неадгезионный самонесущий слой может включать такие материалы, как полиэфир, полипропилен, нейлон, вискоза, ацетат целлюлозы, неадгезионные производные целлюлозы, ткань, волокнистый материал, бумагу, пластик, кожу, микрокристаллический воск, синтетические волокна, природные волокна и их смеси. Некоторые варианты исполнения могут содержать неадгезионные производные целлюлозы, полиэфир, полипропилен, найлон, вискозу, ткань, бумагу, микрокристаллический воск или их смеси. Некоторые варианты исполнения могут содержать полиэфир, полипропилен, вискозу, нейлон, ткань и/или бумагу.

Неадгезионный самонесущий слой может иметь любую физическую форму, пригодную для обеспечения прочности и/или целостности адгезионных композиций по настоящему изобретению. Такие физические формы включают нетканые, тканые, непрерывные, рубленые материалы и их комбинации. Дополнительно, неадгезионный самонесущий слой может быть сформован любым способом, общеизвестным специалистам в данной области техники. Такие способы включают материалы без сцепления, с набрызгиваемой связкой, нетканые материалы фильерного способа производства, прошитые иглопробивным методом, кардочесанные, термоскрепленные, скрепленные гидроспутыванием, полученные аэродинамическим методом из расплава, скрепленные апертурно-печатным методом (aperture print bonded), прошитые, мокрой выкладки, сухой выкладки и их комбинации.

Другие адгезионные компоненты

Композиции по настоящему изобретению могут также включать другие адгезионные компоненты. Такие адгезионные компоненты, в случае их присутствия, используются в безопасных и адгезионно эффективных количествах. В общем, другие адгезионные компоненты могут присутствовать в количествах, соответствующих любым комбинациям интервалов значений от примерно 0%, 10%, 20%, 30 или 40% до примерно 50%, 60%, 70%, 80% или 90%, от веса композиции.

Пригодные адгезионные компоненты включают водорастворимый гидрофильный коллоид или полимер, обладающий способностью набухать при воздействии влаги с образованием слизистой массы. Такие адгезионные материалы включают природные камеди, синтетические полимерные смолы, сополимер AVE/MA-кислота, сополимер AVE/MA-ангидрид, AVE/MA/IB, синтетические полимеры, мукоадгезивные полимеры, гидрофильные полимеры, производные сахаридов, другие производные целлюлозы и адгезионные материалы, обычно используемые в зубопротезных стабилизирующих композициях и совместимые с полимерами по настоящему изобретению, и их смеси. Примеры таких материалов включают камедь карайи, гуаровую камедь, желатин, альгин, альгинат натрия, трагакант, хитозан, полиэтиленгликоль, акриламидные полимеры, карбопол, поливиниловый спирт, полиамины, поличетвертичные соединения, полибутены, силиконы, этиленоксидные полимеры, поливинилпиррилидон, катионные полиакриламидные полимеры.

В некоторых вариантах исполнения, такие материалы могут быть другими производными целлюлозы, полиэтиленгликолем, полиэтиленоксидом, каиедью карайи, альгинатом натрия, хитозаном, поливиниловым спиртом или их смесями. В других вариантах исполнения, материалы могут быть другими производными целлюлозы, такими как метилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза или их смеси.

Другие ингредиенты

Зубопротезные адгезионные композиции по настоящему изобретению, которые также содержат неадгезионный самонесущий слой, могут также содержать покрытие, прилипающее к сухим зубным протезам, которое, в случае его использования, будет наноситься на одну сторону зубопротезной адгезионной композиции. Композиции, пригодные для использования в качестве адгезионного слоя такого типа, включают полибутены, силиконы, каучуки, вазелин, природные полимеры, синтетические полимеры и их смеси. Адгезионный слой может присутствовать в количестве от примерно 0% до примерно 70%, в некоторых вариантах исполнения - от примерно 0,5% до примерно 20%, от веса композиции.

Другие пригодные ингредиенты могут включать красящие вещества, консерванты, такие как метил- и пропилпарабены; загустители, такие как диоксид кремния и полиэтиленгликоль; и носители, такие как жидкий вазелин, вазелин, минеральное масло и глицерин. Некоторые варианты исполнения могут включать полиэтиленгликоль, диоксид кремния и/или вазелин. Красящие вещества, консерванты, загустители и носители могут присутствовать в количествах от примерно 0% до примерно 20%, от веса композиции.

Композиции по настоящему изобретению могут также включать один или несколько компонентов, которые обеспечивают полезный эффект вкуса, аромата и/или создания ощущения (агенты, создающие ощущение тепла, или холодящие агенты). Пригодные компоненты включают природные или искусственные подсластители, ментол, ментиллактат, винтергриновое масло, масло перечной мяты, масло кудрявой мяты, спирт листьев, масло из цветов гвоздичного дерева, анетол, метилсалицилат, эвкалиптол, кассию, 1-ментилацетат, шалфей, эвгенол, петрушечное масло, оксанон, альфа-ирисон, майоран, лимон, апельсин, пропенилгваэтол, корицу, ванилин, тимол, линалоол, глицеринацеталь коричного альдегида, известный как CGA, и их смеси, а также холодящие вещества.

Холодящее вещество может быть любым из широкого спектра материалов. Такие материалы включают карбоксамиды, ментол, кетали, диолы и их смеси. В некоторых вариантах исполнения, холодящие вещества в композициях по настоящему изобретению могут быть параментанкарбоксиамидными агентами, такими как N-этил-п-ментан-3-карбоксамид, коммерчески известный как "WS-3", М,2,3-триметил-2-изопропилбутанамид, известный как "WS-23," и их смеси. Дополнительные холодящие вещества могут быть выбраны из группы, состоящей из ментола, 3-1-ментоксипропан-1,2-диола, известного как ТК-10, производства фирмы Takasago, ментонглицеринацеталя, известного как MGA, производства фирмы Haarmann and Reimer, и ментиллактата, известного как Frescolat^®, производства фирмы Haarmann and Reimer. Термины ментол и ментил в используемом тут значении включают право- и левовращающие изомеры этих соединений и их рацемические смеси. ТК-10 описан в патенте США №4459425, Amano et al., выданном 7/10/84. WS-3 и другие агенты описаны в патенте США №4136163, Watson, et al., выданном 23 января 1979 г. Эти агенты могут присутствовать в количестве от примерно 0% до примерно 50%, от веса композиции.

Композиции по настоящему изобретению могут быть использованы в качестве зубопротезных клеев и/или в качестве биоадгезионных материалов для влажных тканей, таких как ткани слизистой оболочки, раны, слизистая оболочка полости рта и т.д. Адгезионные композиции по настоящему изобретению могут быть использованы для доставки одного или нескольких терапевтически активных веществ, пригодных для местного введения в слизистую оболочку или влажные ткани. Фраза "терапевтически активные вещества", в используемом тут значении, описывает агенты, проявляющие фармакологическую активность при всасывании через влажные ткани или слизистые поверхности организма, такие как полость рта, раны, или при нанесении на поверхность кожи. Терапевтически активные вещества могут присутствовать в количестве от примерно 0% до примерно 70%, от веса композиции.

Терапевтически активные вещества, пригодные для использования в композициях по настоящему изобретению, могут включать антимикробные агенты, такие как йод, сульфонамиды, бисбигуаниды или фенольные смолы; антибиотики, такие как тетрациклин, неомицин, канамицин, метронидазол или клиндамицин; противовоспалительные агенты, такие как аспирин, ацетаминофен, напроксен и его соли, ибупрофен, кеторолак, флурбипрофен, индометацин, эвгенол или гидрокортизон; десенсибилизирующие агенты для дентина, такие как нитрат калия, хлорид стронция или фторид натрия; анестезирующие агенты, такие как лидокаин или бензокаин; противогрибковые средства; ароматические вещества, такие как камфора, эвкалиптовое масло, вкусовые вещества, ароматизаторы или материалы, вызывающие ощущения (агенты, создающие ощущение тепла, или холодящие агенты) и производные альдегидов, такие как бензальдегид; инсулин; стероиды; и антинеопластические средства. Принято считать, что при определенных формах терапии, комбинации таких агентов в одной и той же системе доставки могут быть полезными для получения оптимального эффекта. Так, например, антимикробное средство и противовоспалительный агент могут быть скомбинированы в одной системе доставки для обеспечения комбинированного эффекта.

Способ изготовления композиции

Способ получения зубопротезных адгезионных композиций по настоящему изобретению (изделия, кремы, порошки, облатки, жидкости, аэрозоли, пасты) включает обычные способы, раскрытые в литературе. Обычные способы описаны в US 5525652, выданном 11 июня 1996 г., Clarke et al.; US 3003988, выданном 10 октября 1961 г., Germann et al.; US 5073604, Holeva et al., выданном 17 декабря 1991 г.; и US 5872161, Liang et al., выданном 16 февраля 1999 г.

Способ приготовления зубопротезных адгезионных композиций по настоящему изобретению, необязательно, содержащих неадгезионный самонесущий слой, включает нанесение покрытия из взвешенного количества адгезионных компонентов на неадгезионный самонесущий слой. Этот способ раскрыт в US 5877233, Liang et al, выданном 2 марта 1999 г.; US 5872160, выданном 2/16/99, Liang et al.; US 5880172, Rajaiah et al., поданном 25 октября 1996 г.

Термин "смесь", в значении, используемом в данном разделе "Способ изготовления композиции", относится к раствору, дисперсии или суспензии.

Адгезионные компоненты могут быть нанесены в виде покрытия на неадгезионный самонесущий слой с помощью различных способов. Они включают: (а) увлажнение неадгезионного самонесущего слоя водой, равномерное посыпание порошком (порошками) адгезионного компонента влажного слоя и затем повторное увлажнение слоя водой; (b) растворение адгезионного компонента (компонентов) в воде и/или другом растворителе (растворителях) и нанесение на слой покрытия из полученной смеси; (с) нанесение на слой покрытия из смеси, полученной в результате процесса получения полимера AVE/MA; (d) включение адгезионного компонента (компонентов) в слой во время формования слоя; и (е) растворение адгезионного компонента (компонентов) в воде и/или другом растворителе (растворителях), увлажнение/нанесение покрытия из полученной смеси на слой и равномерное посыпание одним или несколькими адгезивами в порошкообразной форме влажного/имеющего нанесенное покрытие слоя и, необязательно, повторное нанесение покрытия/повторное увлажнение слоя смесью и/или водой; (f) способ по пункту (е), повторяющийся несколько раз; и (g) любая комбинация способов по вышеописанным пунктам (a)-(f).

Как раскрыто выше, адгезионные компоненты могут быть растворены в воде и/или других растворителях и полученная смесь нанесена на слой в виде покрытия.

В тех случаях, когда адгезионные композиции готовят путем растворения адгезионного компонента (компонентов) в воде и/или других растворителях, различные варианты исполнения способа включают: растворение полимеров в одном или нескольких растворителях для полимеров; растворение необязательного адгезива в пригодном растворителе и нанесение покрытия из полученной смеси на неадгезионный самонесущий слой, и затем, необязательно, посыпание одним или несколькими адгезивами слоя с покрытием. Нанесение покрытия на слой может быть осуществлено методами, общеизвестными специалистам, включая экструзию, нанесение скребком-лопаткой, разбрызгивание, окунание и т.д.

После нанесения полимера на слой одним из описанных выше методов, слой высушивают. Затем, зубопротезную адгезионную композицию механически размягчают путем пропускания ее через кольчатый валок (ring-roller) или устройство для микрорастрескивания (micro-cracker) или любые другие пригодные приспособления. Композицию затем прессуют для получения гладкой поверхности в гидравлическом прессе или гладкими валками (flat-roller) или другими пригодными средствами. Затем из композиции высекают штампом заготовки для зубных протезов. Эти заготовки могут облегчить нанесение композиций на зубные протезы.

Приведенные далее примеры дополнительно описывают и демонстрируют варианты исполнения, входящие в объем настоящего изобретения. Примеры приводятся исключительно с целью иллюстрации и не должны истолковываться как ограничивающие настоящее изобретение. Возможно большое количество их вариантов, не выходящих за пределы сущности и объема изобретения.

ПРИМЕР I

Композиции A-J представляют собой типичные примеры солей сополимера AVE/MA, пригодных для использования в зубопротезных адгезионных композициях по настоящему изобретению.

Компоненты взвешивают и помещают в 4-литровый реакционный сосуд при перемешивании. Используют 15% воды для предварительного суспендирования всех порошков, кроме AVE/MA. Затем смывают остатки порошков со стенок сосуда. Затем проводят реакцию в смеси при температуре от 80 до 95°С. Раствор затем высушивают в течение примерно 16-24 часов в печи при температуре от 65 до 75°С. Все высушенные чешуйки затем размалывают до тонкодисперсного порошка.

Дополнительно, в качестве примеров, вышеуказанные соли могут быть модифицированы путем проведения реакции смеси с различными количествами NaOH в интервале значений от 0% до 10%, в дополнение к перечисленным выше ингредиентам. Дополнительно, в качестве примеров, кальций в вышеуказанных солях может быть заменен полностью или частично на магний и/или стронций. Дополнительно, также в качестве примеров, магний в вышеуказанных солях может быть заменен, полностью или частично, на кальций и/или стронций и стронций заменен полностью или частично на магний и/или кальций.

ПРИМЕР II

Композиции М-0 и R-U представляют собой типичные примеры солей сополимеров AVE/MA, пригодных для использования в зубопротезных адгезионных композициях по настоящему изобретению.

Компоненты взвешивают и помещают в 4-литровый реакционный сосуд при перемешивании. Используют 15% воды для предварительного суспендирования всех порошков, кроме AVE/MA. Затем смывают остатки порошков со стенок сосуда. Затем проводят реакцию в смеси при температуре от 80 до 95°С. Раствор затем высушивают в течение примерно 16-24 часов в печи при температуре от 65 до 75°С. Все высушенные чешуйки затем размалывают до тонкодисперсного порошка.

Дополнительно, в качестве примеров, вышеуказанные соли могут быть модифицированы путем проведения реакции смеси с различными количествами NaOH в интервале значений от 0% до 10%, в дополнение к перечисленным выше ингредиентам. Дополнительно, в качестве примеров, кальций в вышеуказанных солях может быть заменен полностью или частично на магний и/или стронций.

ПРИМЕР III

Композиции К и L представляют собой типичные примеры солей сополимеров AVE/MA, пригодных для использования в зубопротезных адгезионных композициях по настоящему изобретению. Сравнительные примеры Р и Q представляют собой типичные примеры солей сополимеров AVE/MA, имеющих уровни содержания свободной кислоты, выходящие на границы настоящего изобретения.

Компоненты взвешивают и помещают в 4-литровый реакционный сосуд при перемешивании. Используют 15% воды для предварительного суспендирования всех порошков, за исключением AVE/MA. Затем смывают остатки порошков со стенок сосуда. Смесь затем нагревают в нагревательной оболочке, установленной на температуру 88,5°С, и проводят реакцию в течение приблизительно двух часов. Раствор затем высушивают в течение приблизительно 22,5 часов в печи при температуре 70°С. Все высушенные чешуйки затем размалывают до тонкодисперсного порошка.

ПРИМЕР IV

Оценка зубопротезных адгезионных композиций А1 и А2 и сравнительных композиций С1 и С2

Из композиций, приведенных в Таблице 4, пять (5) грамм каждой зубопротезной адгезионной композиции А1 и А2 в соответствии с настоящим изобретением и сравнительной зубопротезной адгезионной композиции С1 и С2 готовят с использованием солей по примерам К, L, Р и Q (описанных выше в Примере III) и затем оценивают с помощью эксперта-сортировщика.

Зубопротезные адгезионные композиции получают в соответствии со следующими процедурами:

Порошкообразную композицию смеси сначала получают путем помола чешуек соли AVE/MA после высушивания на противнях в мельнице Fritsch с ситом 0,08 мм. Полученную молотую композицию затем помещают в вакуумную печь, создающую вакуум 762,5 мм рт.ст. (30 дюймов Нд), примерно на 2 часа при 75°С. Соль AV/ME затем взвешивают и объединяют с КМЦ (CMC) в стеклянном сосуде. Порошки смешивают встряхиванием в течение примерно 30 секунд с помощью вихревого смесителя.

Затем готовят гидратированный образец композиции путем сначала взвешивания 0,5 грамм порошка смеси в пластиковый полипропиленовый круглодонный флакон в форме пробирки на 14 мл (17×100 мм). Флакон затем помещают в вихревой смеситель VWR Analog и включают режим №10. Флакон устанавливают на смесителе таким образом, чтобы порошок внутри флакона кружился в форме водоворота. Затем с помощью шприца на 10 мл прибавляют 3,0 мл композиции искусственной слюны, приведенной в Таблице 4А, в водоворот из порошка, образовавшийся в пробирке (прибавление занимает приблизительно одну секунду). Перемешивание продолжают в течение еще 3-5 секунд, пока порошок гидратируется. Смеситель останавливают и полученную комбинацию немедленно перемешивают дополнительно вручную металлическим шпателем до тех пор, пока размер всех застрявших в геле частиц не уменьшится до менее чем 1 мм и гель не станет однородным. Закрывают флакон крышечкой и герметизируют, оборачивая пленкой Parafilm. Образцы затем уравновешивают во флаконах в течение приблизительно 18 часов при примерно 23°С.

Затем профессиональный сортировщик (professional grader) ранжирует композиции относительно друг друга в соответствии со следующей процедурой, и результаты приведены в Таблице 4 В.

Гидратированные образцы удаляют из флаконов с помощью металлического шпателя. Образцы медленно растягивают вручную до разрыва. Куски материала снова спрессовывают вместе. Стадии растяжения / разрыва / спрессовывания повторяют 4-8 раз для каждого образца для оценки следующих характеристик:

Когезия - оценивает преимущественно усилие, необходимое для разрыва образцов.

Липкость - оценивает, насколько сильно образец прилипает к пальцам

Эластичность - оценивает, насколько образцы пружинят при растяжении и освобождении или разрыве.

Восстановление целостности - оценивает, насколько однородно и легко образец возвращается в состояние цельной массы, схожей с исходной массой - без стыков, комков или разделения фаз.

Рассыпчатость (Mealiness) - оценивает степень комкования и неоднородности образца после стадии iv. Во многих случаях при этом также образуются "комки, частично сухие на вид".

Зубопротезные клеи, которые считаются обеспечивающими хорошее сцепление и приемлемыми для потребителей, демонстрируют когезию от средней до высокой, липкость и эластичность (чем выше, тем лучше) и рассыпчатость от средней до низкой (чем ниже, тем лучше).

Как видно из Таблицы 4 В, композиции А1 и А2 в соответствии с настоящим изобретением обеспечивают более желательные показатели когезии, липкости, эластичности и рассыпчатости, чем сравнительные примеры С1 и С2.

ПРИМЕР V

Красный краситель, вазелин и минеральное масло взвешивают, нагревают и смешивают в стеклянной банке при 50-60°С до визуально однородного состояния. Затем взвешивают порошки (коллоидный диоксид кремния, КМЦ, соль сополимера AVE/MA) и смешивают встряхиванием в контейнере. После этого, порошки смешивают с жидкостью с помощью шпателя до образования визуально однородного розового крема. Субъект наносит композицию крема на зубной протез. Затем субъект вставляет зубной протез в свой рот и с прижимом устанавливает его на место. Такие композиции обеспечивают хорошую прочность сцепления и улучшенные вкусовые ощущения.

ПРИМЕР VI

Зубопротезные адгезионные композиции в форме порошка могут быть приготовлены путем смешения следующих ингредиентов.

Все компоненты смешивают друг с другом. Вышеуказанные порошкообразные композиции также могут быть модифицированы путем использования смесей различных солей AVE/MA. Субъект наносит композицию на предварительно увлажненный зубной протез и непродолжительный период времени ждет, пока она гидратируется. Затем субъект вставляет зубной протез в свой рот, устанавливает его на место и прижимает.

ПРИМЕР VII

Зубопротезные стабилизирующие композиции в форме облатки могут быть приготовлены путем увлажнения водой нетканого полиэфирного материала размером 147×51 см (58" на 20") (неадгезионный самонесущий слой). Равномерно наносят на этот листовой материал композиции, описанные ниже. После этого повторно увлажняют слой водой. Высушивают слой. Механически размягчают композицию с помощью кольчатых валков и затем разравнивают композицию в гидравлическом прессе. Штампом высекают из композиции изделия желательной формы. Увлажняют и наносят эти облатки с композицией на зубные протезы. Затем вставляют зубной протез в рот и с нажимом устанавливают его на место.

ПРИМЕР VIII

Зубопротезные адгезионные композиции в форме изделий или полосок могут быть изготовлены путем смешения следующих ингредиентов, экструдирования полученной композиции в листы и высечения штампом изделий желательной формы.

Вышеуказанные композиции также могут быть модифицированы путем использования смесей различных солей AVE/MA. Субъект наносит композицию на зубной протез. Затем субъект вставляет зубной протез в свой рот, устанавливает его на место и прижимает.

ПРИМЕР IX

Процедура приготовления композиций Примеров 9А-9В. Сначала подсоединяют смеситель со скребковыми лопастями для очистки стенок (Unimix производства фирмы Haagen and Rinau) и обогревающую рубашку к водяной бане и вакуумному насосу. Устанавливают температуру водяной бани для обогревающей рубашки на примерно 95°С. Помещают минеральное масло, вазелин (в случае его использования) и/или микрокристаллический воск в сосуд смесителя. Включают мешалку со скоростью примерно 60 об/мин; перемешивают до достижения температуры примерно 95°С. Через воронку прибавляют в смеситель соль AVE/MA, карбоксиметилцеллюлозу и диоксид кремния при открытом воздушном клапане. Закрывают воздушный клапан и останавливают перемешивание. Соскребают комки порошка. Снова включают перемешивание со скоростью примерно 60 об/мин. Откачивают воздух до разрежения примерно 0,8 атм (24 дюйма Нд) и перемешивают до достижения температуры смеси примерно 90°С. Снижают температуру бани до примерно 60°С и продолжают перемешивание под вакуумом до достижения температуры смеси примерно 65°С. Останавливают перемешивание, выключают насос, медленно открывают воздушный вентиль, сбрасывают вакуум и поднимают крышку. Помещают образец в пригодный контейнер, такой как фольгированная пробирка (foil tube) емкостью примерно 42 мл (1,4 унции).

Размеры и значения величин, раскрытые в данном описании, не должны рассматриваться как строго ограниченные указанными точными числовыми значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер должен подразумевать как указанное значение, так и функционально эквивалентный интервал, окружающий данное значение. Например, размер, раскрытый как "40 мм", должен обозначать "примерно 40 мм".

Все процентные доли, части и соотношения указываются в пересчете на общий вес композиций по настоящему изобретению, если не указано иное. Все такие веса, относящиеся к перечисленным ингредиентам, основаны на уровне содержания активного вещества и, таким образом, не включают растворители или побочные продукты, которые могут присутствовать в коммерчески доступных материалах, если не указано иное. Термин "весовой процент" может быть обозначен в данном описании как "% мае". Все молекулярные веса в используемом тут значении являются средневесовыми молекулярными весами, если не указано иное.

В данном документе "включающий" означает, что могут быть добавлены другие стадии и другие ингредиенты, не влияющие на конечный результат. Этот термин охватывает термины "состоящий из" и "состоящий по существу из". Композиции и методы/способы по настоящему изобретению, таким образом, могут включать, состоять из и состоять по существу из элементов и признаков изобретения, описанных тут, а также любых дополнительных или необязательных ингредиентов, компонентов, стадий или ограничений, описанных тут.

Термин "зубы", в используемом тут значении, относится к природным зубам, а также искусственным зубам или зубному протезу.

Все документы, упоминаемые в детальном описании изобретения, в релевантной части, включены сюда в качестве ссылок; упоминание любого документа не должно истолковываться как допущение того, что он является известным уровнем техники по отношению к настоящему изобретению. В той степени, в которой любое значение или определение термина в данном письменном документе противоречит любому значению или определению термина в документе, включенном в качестве ссылки, главенствующим должно считаться значение или определение, указанное для этого термина в данном письменном документе.

Хотя были проиллюстрированы и описаны конкретные варианты исполнения настоящего изобретения, квалифицированным специалистам в данной области техники будет понятно, что различные изменения и модификации могут быть выполнены без выхода за пределы сущности и объема изобретения. Поэтому приложенная формула изобретения охватывает все такие изменения и модификации, не выходящие за пределы объема изобретения.