СИНЕРГИЧЕСКАЯ ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ КЛОПИРАЛИД И ФЛОРАСУЛАМ

Защита сельскохозяйственных культур от сорняков и других растений, которые тормозят рост сельскохозяйственной культуры, является постоянно существующей проблемой в сельском хозяйстве. Чтобы помочь в решении этой проблемы, исследователи в области синтетической химии получили большое разнообразие химических средств и химических композиций, эффективных при борьбе с ростом таких нежелательных растений. В литературе раскрыто много типов химических гербицидов, и большое их количество находится в коммерческом употреблении.

В некоторых случаях было показано, что гербицидные активные ингредиенты являются более эффективными в комбинации, чем при индивидуальном применении, и это явление называется «синергизмом». Как описано в девятом издании книги Herbicide Handbook, выпущенной Американским научным обществом по борьбе с сорняками, 2007, с. 429, «синергизм» [это] взаимодействие двух или более факторов, таким образом, что действие при их объединении сильнее, чем предполагаемое действие, рассчитанное на основе реакций на каждый фактор, примененный в отдельности». Настоящее изобретение основано на открытии того, что клопиралид и флорасулам, уже известные индивидуально как проявляющие гербицидное действие, показывают синергическое действие при применении в комбинации.

Настоящее изобретение относится к синергической гербицидной смеси, состоящей из гербицидно эффективного количества (а) клопиралида и (б) флорасулама. Композиции могут также содержать сельскохозяйственно приемлемый адъювант или носитель.

Настоящее изобретение также относится к способу борьбы с ростом нежелательных растений, особенно среди зерновых культур (пшеница, ячмень, рожь и овес).

Клопиралид является тривиальным названием для 3,6-дихлорпиридин-2-карбоновой кислоты. Его гербицидное действие описано в четырнадцатом издании Pesticide Manual, 2006. Клопиралид действует против однолетних и многолетних широколиственных сорняков семейств Polygonaceae, Compositae, Leguminosae и Umbelliferae в посевах сахарной свеклы, кормовой свеклы, масличного рапса, кукурузы, зерновых злаков, капустных, лука, лука-порея, клубники и льна; на пастбищах и на непахотных землях.

Клопиралид, в частности, эффективен против следующих растений: осот полевой и осот многолетний, мать-и-мачеха, пупавка полевая и виды Polygonum.

Флорасулам является тривиальным названием для 2′,6′,8-трифтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]-пиримидин-2-сульфонанилида. Его гербицидное действие описано в четырнадцатом издании справочника The Pesticide Manual, 2006. Флорасулам эффективен при борьбе с широколиственными сорняками, особенно Galium apaine, Stellaria media, Polygonum convolvulus, видами Marticaria и различными крестоцветными сорняками в зерновых злаках и кукурузе.

Композиции, содержащие клопиралид и флорасулам, описаны в документе US 2009/0215797 А1 и в документе G.S. Weels, Proceeding of the 16^th Australian Weeds Conference, R.D. van Klinken, V.A. Osten, F.D. Panetta and J.C. Scanlan (Eds), Queensland Weed Society: Brisbane, 2008, 333-335. Кроме того, такой состав является коммерчески доступным под названием Torpedo^® от компании Dow Agrsciences (Индианаполис, США). Однако синергический эффект смеси, содержащей клопиралид и флорасулам, не был ранее описан.

Термин гербицид применяется в настоящем описании для обозначения активного ингредиента, который уничтожает, регулирует или иначе неблагоприятным образом меняет рост растений. Гербицидно эффективное или регулирующее рост растительности количество активного ингредиента, которое вызывает неблагоприятное изменяющее действие, включая отклонения от естественного развития, уничтожение, ограничение роста, высыхание, задержку роста и т.п. Термины растения и растительность включают проросшие семена, появляющиеся всходы и развившуюся растительность.

Гербицидное действие проявляется соединениями синергической смеси тогда, когда их применяют непосредственно к растению или к локусу растения в любой стадии роста или до посадки или появления всходов. Наблюдаемое действие зависит от видов растений, которые необходимо регулировать, стадии роста растения, параметров разведения при применении и размера капель при разбрызгивании, размера частиц твердых компонентов, условий окружающей среды во время применения, конкретного применяемого соединения, конкретных адъювантов и применяемых носителей, типа почвы и т.п., так же как от количества примененного химического средства. Эти и другие факторы могут быть отрегулированы известным в области техники образом, чтобы улучшить неизбирательное или избирательное гербицидное действие. В целом, предпочтительно применять композицию по настоящему изобретению на послевсходовой стадии к относительно незрелой нежелательной растительности для достижения максимальной борьбы с сорняками.

В композиции по этому изобретению, весовое соотношение клопиралида (кислотный эквивалент) к флорасуламу (активный ингредиент), при котором гербицидное действие является синергическим, представляет собой 12:1.

Норма, в которой применяют синергическую композицию, зависит от конкретного типа сорняка, который необходимо регулировать, требуемой степени регулирования и выбора времени и способа применения. В целом, композиция по настоящему изобретению может быть применена в виде смеси, где флорасулам (активный ингредиент) применен в норме 2,5 г активного ингредиента/га, если клопиралид (кислотный эквивалент) применяют в норме 30 г кислотного эквивалента/га; или флорасулам (активный ингредиент) применяют в норме 3,75 г активного ингредиента/га, если клопиралид (кислотный эквивалент) применяют в норме 45 г кислотного эквивалента/га; или флорасулам (активный ингредиент) применяют в норме 5 г активного ингредиента/га, если клопиралид (кислотный эквивалент) применяют в норме 60 г кислотного эквивалента/га.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения композиция по изобретению может быть применена в виде смеси, где флорасулам (активный ингредиент) применен в норме между 4 г активного ингредиента/га и 6 г активного ингредиента/га, и клопиралид (кислотный эквивалент) применен в норме между 30 г-экв. кислоты/га и 60 г-экв. кислоты/га.

Компоненты синергической смеси по настоящему изобретению могут быть применены как по отдельности, так и в виде части многокомпонентной гербицидной системы.

Синергическая смесь по настоящему изобретению может быть применена совместно с одним или более других гербицидов для регулирования более широкого ряда нежелательной растительности. При применении совместно с другими гербицидами, композиция может быть составлена в композицию с другим гербицидом или гербицидами, смешана в резервуарах с другим гербицидом или гербицидами или применена последовательно с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые из гербицидов, которые могут быть применены совместно с синергической композицией по настоящему изобретению, включают: сложные эфиры и амины 2,4-Д, 2,4-МСРА, амидосульфурон, бефлубутамид, беназолин, бентазон, бифенокс, бромоксинил, бутахлор, бутафенацил, карфентразон-этил, хлормекват, хлортолурон, цинидон-этил, клодинафоп-пропаргил, цианизин, циклосульфамурон, дикамба, диклофоп-метил, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, диурон, этоксисульфурон, феноксапроп, феноксапроп-этил, феноксапроп-этил + изоксидифен-этил, феноксапроп-п-этил, флукарбазон, флуцетосульфурон, флуфенацет, флуметсулам, флупирсульфурон, флуртамон, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, иодосульфурон, иодосульфурон-этил-натрий, иоксинил, изопротурон, изоксабен, KIH-845, лактофен, линурон, МСРА, мекопроп-Р, мезосульфурон, мезосульфурон-этил натрия, метосулам, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, ортосульфамурон, оксифлуорфен, пендиметалин, пенокссулам, пиколинафен, пиноксаден, примисульфурон, профлуазол, пропоксикарбазон, просульфокарб, просульфурон, пирафлуфен-этил, пирибензоксим, пироксулам, квинмерак, сульфосульфурон, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, топрамезон, тралкоксидим, триасульфурон, трибенурон и трибенурон-метил.

Синергическая смесь по настоящему изобретению может быть применена в сельскохозяйственной культуре, устойчивой к ингибитору ацетолактатсинтазы. Синергическая композиция по настоящему изобретению может быть дополнительно применена совместно с 2,4-Д, глифосатом, глуфосинатом, дикамбой или имидазолинонами в сельскохозяйственных культурах, устойчивых к 2,4-Д, глифосату, глуфосинату, дикамбе или имидазолинонам.

В целом, предпочтительно применять синергическую композицию по настоящему изобретению в комбинации с гербицидами, которые являются избирательными в отношении обрабатываемой сельскохозяйственной культуры и которые дополняют спектр регулируемых этими соединениями сорняков при применяемой норме внесения. Дополнительно, в целом, предпочтительно применять синергическую композицию по настоящему изобретению и другие дополнительные гербициды одновременно, как в виде комбинированной композиции, так и в виде танковой смеси.

Синергическую композицию по настоящему изобретению, в целом, можно применять в комбинации с известными антидотами гербицидов, такими как беноксакор, бентиокарб, брассинолид, клоквинтоцет (мексил), циометринил, ципросульфамат, даймурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, дисулфотон, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразолом, флуксофеним, фурилазол, гарпин, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефанат, МГ 191, MON 4660, нафтойный ангидрид (НА), оксабетринил, R29148 и амиды N-фенил-сульфонилбензойной кислоты, для усиления их селективности.

На практике, предпочтительно применять синергическую композицию по настоящему изобретению в смесях, содержащих гербицидно эффективное количество гербицидных компонентов наряду по меньшей мере с одним приемлемым с точки зрения сельского хозяйства адъювантом или носителем. Подходящие адъюванты или носители не должны быть фитотоксичными для ценных сельскохозяйственных культур, в частности, в концентрациях, используемых при применении композиций для избирательной борьбы с сорняками в присутствии сельскохозяйственных культур, и не должны химически реагировать с гербицидными компонентами или другими ингредиентами композиции. Такие смеси могут быть разработаны для непосредственного применения к сорнякам или их локусам или могут представлять собой концентраты или композиции, которые обычно разбавляются дополнительными носителями и адъювантами перед применением. Они могут представлять собой твердые частицы, такие как, например, дусты, гранулы, диспергируемые в воде гранулы или смачиваемые порошки или жидкости, такие как, например, эмульгируемые концентраты, растворы, эмульсии или суспензии.

Подходящие сельскохозяйственные адъюванты и носители, которые полезны для получения гербицидных смесей по настоящему изобретению, известны специалистам в области техники. Некоторые из этих адъювантов включают, но не ограничены ими, концентрат масла сельскохозяйственной культуры (минеральное масло (85%) + эмульгаторы (15%)); этоксилат нонилфенола; четвертичную аммониевую соль бензилкокоалкилдиметила; смесь углеводородов нефти, сложных алкиловых эфиров, органической кислоты и анионного поверхностно-активного вещества; С₉-С₁₁-алкилполигликозид; фосфатированный этоксилат спирта; этоксилат природного первичного спирта (C₁₂-C₁₆); ди-втор-бутилфенол ЭО-ПО блок-сополимер; кэпированный метил полисилоксан; нонилфенолэтоксилат + мочевино-аммониевый нитрат; эмульгированное метилированное растительное масло из семян; (синтетический) этоксилат тридецилового спирта (8 EO); этоксилат таллового амина (15 ЕО); ПЭГ (400) диолеат-99.

Жидкие носители, которые могут быть использованы, включают водные и органические растворители. Применяемые органические растворители, как правило, включают, но не ограничены ими, нефтяные дистилляты или углеводороды, такие как минеральное масло, ароматические растворители, парафиновые масла и т.п.; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, растительное масло из семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, кокосовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, сезамовое масло, тунговое масло и т.п.; сложные эфиры вышеуказанных растительных масел; сложные эфиры одноатомных или двухатомных, трехатомных спиртов или других низших многоатомных спиртов (содержащих 4-6 гидроксидных групп), такие как 2-этилгексилстеарат, н-бутилолеат, изопропилмиристат, пропиленгликольдиолеат, диоктилсукцинат, дибутиладипинат, диоктилфталат и т.п.; сложные эфиры моно, ди и многоосновных карбоновых кислот и т.п. Конкретные органические растворители включают толуол, ксилол, лигроин, масло сельскохозяйственной культуры, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен, тетрахлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, простой монометиловый эфир пропиленгликоля и простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый спирт, этиловый спирт, изопропиловый спирт, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидинон, N,N-диметилалкиламиды, диметилсульфоксид, жидкие удобрения и т.п. Вода, в целом, является предпочтительным носителем для разведения концентратов.

Подходящие твердые носители включают тальк, пирофиллитовую глину, кремнезем, аттапульгитовую глину, каолинитовую глину, кизельгур, мел, диатомовую землю, известь, карбонат кальция, бентонитовую глину, Фуллерову землю, шелуху хлопкового семени, пшеничную муку, соевую муку, пемзу, древесную муку, муку из скорлупы грецкого ореха, лигнин и т.п.

Обычно в композицию по настоящему изобретению желательно включение одного или более поверхностно-активных агентов. Такие поверхностно-активные агенты выгодно применять в твердых и в жидких композициях, особенно в таких, которые предназначены для разбавления носителем перед применением. Поверхностно-активные агенты могут быть анионными, катионными или неионогенными по природе и могут быть использованы в качестве эмульгаторов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или в других целях. Поверхностно-активные агенты, традиционно используемые в области техники составления в композицию и которые могут также быть использованы в настоящих композициях, описаны среди прочих в «McCutcheon Detergents and Eraulsifiers Annual» издательства MC Publishing Corp., Риджвуд, Нью-Джерси, 1998 и в «Encyclopedia of Surfactants» Vol. I-III, издательства Chemical Publishing Co., Нью-Йорк, 1980-81. Типичные поверхностно-активные агенты включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенола и алкиленоксида, такие как нонилфенол-C₁₈ этоксилат; продукты присоединения спирта и алкиленоксида, такие как тридециловый спирт-С₁₆; этоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутил-нафталенсульфонат натрия; диалкиловые сложные эфиры сульфосуккцинатных солей, такие как ди(2-этилгексил)сульфосуккцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитололеат; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриетиламмония; сложные полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли сложных моно- и диалкилфосфорных эфиров; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, растительное масло из семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, кокосовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, сезамовое масло, тунговое масло и т.п.; и сложные эфиры вышеуказанных растительных масел.

Другие адъюванты, обычно используемые в сельскохозяйственных композициях, включают агенты, улучшающие совместимость, противовспенивающие агенты, связывающие агенты, нейтрализующие агенты и буферы, антикоррозийные добавки, краски, одоранты, растекатели, агенты, улучшающие впитывание, клейкие агенты, диспергирующие агенты, загустители, агенты, понижающие температуру замерзания, бактерицидные добавки и т.п. Композиции могут также содержать другие совместимые компоненты, например другие гербициды, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и т.п., и могут быть составлены в композицию с жидкими удобрениями или твердыми, дисперсными носителями удобрений, такими как нитрат аммония, мочевина и т.п.

Концентрация активных ингредиентов в синергической композиции по настоящему изобретению, в целом, составляет от 0,001 до 98 процентов по массе. Часто применяют концентрации от 0,01 до 90 процентов по массе. В композициях, разработанных для применения в качестве концентратов, активные ингредиенты, в целом, присутствуют в концентрации от 5 до 98 процентов по массе, предпочтительно 10-90 процентов по массе. Такие композиции, как правило, перед применением разбавляют инертным носителем, таким как вода. Разбавленные композиции, обычно применяемые к сорнякам или локусам сорняков, в целом, содержат от 0,0001 до 1 процента по массе активного ингредиента и, предпочтительно, содержат от 0,001 до 0,05 процентов по массе.

Настоящие композиции могут быть применены к сорнякам или их локусам при помощи традиционных наземных или воздушных распылителей, разбрызгивателей и машин для внесения гранул, путем добавления в поливную воду и другими традиционными способами, известными специалисту в области техники.

Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение.

ПРИМЕРЫ

Оценка послевсходового гербицидного действия смесей в полевых условиях

Способ

Эти испытания проводили в полевых условиях в Германии. Испытательные участки располагались в полях коммерчески выращиваемого озимого ячменя и озимой ржи. Сельскохозяйственные культуры выращивали с применением обыкновенных способов культивации для внесения удобрений, посева и обработки для обеспечения хорошего роста сельскохозяйственной культуры и сорняков. Испытания проводили с применением традиционной методики исследования. Испытательные участки составляли от 2,5 до 3 метров (м) в ширину и от 6 до 10 м в длину. Все обработки проводили с использованием рандомизированного полноблочного испытательного плана с 3 повторениями каждой обработки. Испытательные участки содержали естественным образом появляющиеся популяции сорняков. Спектр сорняков включал, но не был ограничен ими, ромашку непахучую (Matricariai nodora, MATIN), полевую незабудку (Myosotis arvensis, MYOAR) и василек полевой (Centaurea cyanus, CENCY).

Обработки состояли из составленных в композицию продуктов, разведенных (примененных) в воде. Нормы внесения составляли 200 литров на гектар (л/га). Для распределения обработок на испытательных участках все внесения осуществляли при помощи точных велосипедных разбрызгивателей дальнобойностью 3 м с применением плоских вентиляторных сопел (80° или 110°).

Оценка

Обработанные участки и контрольные участки оценивали вслепую через различные интервалы времени после применения. Оценки основывались на проценте (%) видимой регуляции численности сорняков, где 0 соответствует отсутствию поражения и 100 соответствует полному уничтожению.

Данные собирали для всех испытаний и анализировали с применением различных статистических методов.

Уравнение Колби применяли для определения гербицидного действия, ожидаемого от смесей (Colby, S.R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22).

Следующее уравнение применяли для вычисления ожидаемого действия смесей, содержащих два активных ингредиента А и В:

Ожидаемое действие = А+В-(А×В/100),

А = наблюдаемое действие активного ингредиента А при той же концентрации, что и в смеси;

В = наблюдаемое действие активного ингредиента В при той же концентрации, что и в смеси.

Результаты сведены в таблице 1.