×
27.05.2015
216.013.4eba

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5(6)-НИТРО-1-(4-НИТРОФЕНИЛ)-1,3,3-ТРИМЕТИЛИНДАНОВ

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 5- и 6-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов взаимодействием 1,1,3-триметил-3-фенилиндана с азотной кислотой. Согласно предлагаемому способу нитрование 1,1,3-триметил-3-фенилиндана проводят в присутствии катализатора - модифицированного аморфного мезопористого алюмосиликата (фторированного или сульфатированного). Реакцию осуществляют при 80-130°C и мольном соотношении фенилиндан:HNO = 1:6÷14 в течение 8 ч в присутствии 2-4 мас.% (в расчете на реакционную смесь) катализатора. Данный способ позволяет отказаться от применения серной кислоты при нитровании, а также упростить и удешевить процесс. 1 ил., 2 табл., 26 пр.
Основные результаты: Способ получения 5- и 6-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов взаимодействием 1,1,3-триметил-3-фенилиндана с азотной кислотой, отличающийся тем, что нитрование 1,1,3-триметил-3-фенилиндана проводят в присутствии катализатора - модифицированного аморфного мезопористого алюмосиликата (фторированного или сульфатированного) - при 80-130°C при мольном соотношении фенилиндан:HNO = 1:6÷14 в течение 8 ч в присутствии 2-4 мас.% (в расчете на реакционную смесь) катализатора.

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 5- и 6-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов или динитрофенилинданов.

Динитрофенилинданы используются в качестве исходных соединений при синтезе 5- и 6-амино-1-(4-аминофенил)-1,3,3-триметилинданов, которые служат мономерами для получения полиимидных материалов, применяемых в газоразделительных мембранах [1. Isaac V. Farr. Synthesis and characterization of novel polyimide gas separation membrane material systems. Blacksburg, Virginia, July 26, 1999].

В основе промышленных способов получения нитроароматических соединений лежит реакция жидкофазного нитрования аренов и их производных смесью концентрированных HNO3 и H2SO4. Нитрующая смесь, используемая в промышленных процессах нитрования, содержит около 30% HNO3, 60% H2SO4 и 10% H2O [2. Горелик М.В., Эфрос Л.С. Основы химии и технологии ароматических соединений. М.: Химия, 1992. 640 с.].

Процесс проводят до тех пор, пока концентрация H2SO4 не снизится до предельной величины, после чего процесс останавливают, поскольку при большем разбавлении серной кислоты процесс идет менее эффективно.

Обязательной стадией жидкофазного нитрования нитрующей смесью является регенерация отработанной H2SO4. Для регенерации отработанной H2SO4, которая кроме воды содержит также соединения азота и органические вещества, требуется специальная аппаратура и большой расход энергии. Кроме того, образование больших объемов сточных вод, содержащих разбавленную H2SO4, а также растворенные оксиды азота и фенольные примеси, создает серьезную угрозу для окружающей среды. Необходимость регенерации H2SO4 и утилизации больших количеств сернокислотных отходов является основным недостатком жидкофазного нитрования [3. Sheldon R.A., Downing R.S. // Appl. Catal., A: General, 1999, v.189, p.163-183].

Все это стимулирует поиск альтернативных способов нитрования, которые позволили бы резко сократить или даже полностью исключить использование в процессах нитрования H2SO4. Одним из решений данной проблемы является нитрование на гетерогенных катализаторах.

В литературе широко описаны способы газо- и жидкофазного нитрования бензола, толуола, ксилолов и нафталина на гетерогенных катализаторах.

Данный метод имеет несомненные преимущества, т.к. не требует применения серной кислоты и, следовательно, исключает необходимость ее регенерации для последующего возвращения в процесс. В литературных источниках [4-21] катализаторы, применяемые в процессе нитрования бензола и толуола, представлены весьма широко. Если исходить из природы каталитического действия, особенностей состава и строения, то все катализаторы, предлагаемые для процессов нитрования ароматических углеводородов, можно условно разделить на три группы.

В первую группу входят катализаторы, представляющие собой различные твердые носители, пропитанные неорганическими кислотами. Данный тип катализаторов можно рассматривать как модификацию жидкофазного процесса, направленную на уменьшение количества H2SO4 за счет нанесения ее на твердый носитель. Подобные каталитические системы подробно описаны в [4. US Patent 5030776, 1991.; 5. Smith A.C., Narvaez L.D., Akins B.G. e.a. Synth. Commun., v.29, №23, p.4187-4192].

Для нитрования бензола предлагается [6. US Patent 3928476, 1975] использовать Al2O3 и некоторые алюмосиликаты с нанесенными на них H2SO4 или H3PO4. Подобные каталитические системы описаны также в [7. Kogelbauer A., Vassena D., Prince R., Armor J.N. // Catal. Today, v.55, p.151-160; 8. Riego J.M., Sedin Z., Zaldivar J.M. e.a. // Tetrahedron Lett., 1996, v.37, №4, p.513-516].

Носитель пропитывают H2SO4 с последующим вакуумированием и сушкой при 130°C. В готовом катализаторе содержится до 70% H2SO4. Нитрование ведут при 25°C в растворе CH2Cl2, нитрующим агентом служит 70-90%-ная HNO3. В выбранных условиях бензол и толуол превращаются в соответствующие нитросоединения с выходом 98-100%; столь высокие выходы продуктов достигаются не более чем за 1 ч. Процесс высокоселективен.

Известен вариант нитрования толуола HNO3 в паровой фазе при 80-180°C и пониженном давлении [9. US Patent 4112006, 1978]. Здесь в качестве катализаторов выступают SiO2 или Al2O3, пропитанные H2SO4 или H3PO4 и содержащие также добавки солей этих кислот. Выход нитротолуола составляет 76,6%, причем отношение пара-нитротолуол : орто-нитротолуол достигает 1,84. Скорость нитрования замещенных аренов (толуол, ксилолы) удается повысить путем введения в систему небольшого количества безводного CaSO4 или CaO.

Для парофазного нитрования бензола диоксидом азота используют силикагель, пропитанный бензолсульфоновой кислотой (170°C, выход нитробензола составляет 75-77%) [10. Jap. Patent 1-213256, 1989].

Однако данные катализаторы пока недостаточно пригодны для крупномасштабного применения. Одной из причин является низкая стабильность используемых каталитических систем, которую авторы объясняет вымыванием серной кислоты с поверхности носителя, вследствие чего даже лучшие катализаторы теряют активность в процессе работы.

Ко второй группе относятся катализаторы, основу которых составляют различные оксидные системы. Многие из этих контактов содержат оксиды переходных металлов IV-VI групп Периодической системы.

В качестве катализатора парофазного нитрования ароматических углеводородов диоксидом азота (150-225°C) в патенте [11. US Patent 4347389, 1982] предлагается использовать оксидную фосфорнованадиевую систему. Атомное соотношение фосфора и ванадия в катализаторе варьируется в достаточно широких пределах, от 1:2 до 2:1. При нитровании толуола на этом катализаторе удается получить отношение пара-нитротолуол : орто-нитротолуол = 1:2.

В работе [12. Sato H., Hirose K., Nagai K. е.a. // Appl. Catal., A: Chemical, v.175, p.201-207. 13. Sato H., Hirose K. // Appl. Catal., A: Chemical, 1998, v.174, p.77-81. 14. US Patent 4551568, 1985. 15. US Patent 5004846, 1991] в качестве катализаторов парофазного нитрования бензола азотной кислотой была протестирована серия бинарных систем: TiO2-WO3, TiO2-MoO3, TiO2-ZnO, TiO2-ZrO2, TiO2-Al2O3, TiO2-SnO2, ZrO-WO3. Из всех катализаторов наибольшую активность показали контакты, в которых основными составляющими являются оксиды TiO2 или ZrO2, в частности такие, как TiO2-WO3, ZrO2-WO3, TiO2-MoO3, TiO2-ZnO. На них удалось получить конверсию HNO3 64,3-82,7% (при 160°C), тогда как на катализаторах TiO2-ZrO2, TiO2-Al2O3, TiO2-SnO2 конверсия HNO3 не превышала 51%. Различие в активности катализаторов авторы связывают с различием в их кислотности.

В работе [16. Sato H., Nagai K, Yoshioka., Nagaoka Y. // Appl. Catal., A: Chemical, 1998, v.175, p.209-213] показано, что высокой активностью в парофазном нитровании бензола азотной кислотой (67%-ной) обладают сульфатированные оксиды металлов. Их готовили, обрабатывая соответствующие оксиды серной кислотой с последующим прокаливанием при 500°C. Полученные таким образом катализаторы SO42-/TiO2 (80%)-MoO3 (20%), SO42-/TiO2 (75%)-WO3 (25%) и SO42-/TiO2 проявляли более высокую нитрующую активность (по сравнению с несульфатированными образцами). Данный эффект, по мнению авторов, объясняется увеличением бренстедовской кислотности. Среди изученных катализаторов наилучшим оказался образец SO42-/TiO2 (80%)-MoO3 (20%), выход нитробензола на котором составил 87%, производительность составляла 0,72 кг/кг·ч.

Общим недостатком смешанных оксидов переходных металлов является высокая стоимость и сложность приготовления, а также сложность регулирования пористой структуры.

Третью группу составляют катализаторы на основе различных цеолитов и алюмосиликатов, природных и синтетических [17. US Patent 4754083, 1988]. В этом случае речь чаще всего идет о газофазном нитровании аренов, где в качестве нитрующих веществ выступают оксиды азота, в частности NO2. Более того, такие цеолиты как H-морденит, H-Y, H-ZSM-5 и H-эрионит, были исследованы даже в газофазном нитровании нитробензола. Правда, они показали сравнительно низкую активность и невысокую стабильность, а продолжительность их непрерывной работы измерялась несколькими часами.

Высокоэффективные катализаторы для парофазного нитрования бензола разбавленной HNO3 получаются из модифицированных цеолитов Y [18. Bertea L.E., Kouwenhoven H.W., Prins R. // Studies in Surface Science and Catalysis., 1993, v.78, p.607-614] и морденита [19. Bertea L.E., Kouwenhoven H.W., Prins R. // Appl. Catal., A: Chemical, 1995, v.129, p.229-250]. Последний позволяет получать нитробензол при 170°C с выходом до 80-85% и производительностью 0,6 г/г·ч при стабильной работе в течение 120 ч.

Наиболее активным и стабильным в парофазном нитровании бензола оказался катализатор на основе природного цеолита клиноптилолита [20. Bertea L.E., Kouwenhoven H.W., Prins R. // Stud. Surf. Sci. Catal., 1994, v.84, p.1973-1980]. На нем производительность по нитробензолу составила 0,65 г/г·ч.

Японские исследователи [21. Sato H., Hirose K., Nagai K. е.а. // Appl. Catal., A: Chemical, 1998, v.175, p.201-207.; 22. EP 0343048 A1, B1, 1993.; 23. Sato H., Hirose K. // Appl. Catal., A: Chemical, 1998, v.174, p.77-81] изучили парофазное нитрование бензола разбавленной HNO3 на катализаторах, полученных из монтмориллонита. Оказалось, что каталитическая активность исходного H-монтмориллонита сравнительно мала, но после ионного обмена Н-монтмориллонита с многовалентными катионами металлов (группы IIA-IIIA и IB-IVB Периодической таблицы) его активность резко повышалась, при этом увеличивалась и кислотность монтмориллонита. Степень повышения нитрующей активности катализатора зависит от типа вводимого в него катиона. Наибольшая конверсия HNO3 (93,4%) достигается на Al-монтмориллоните (160°C): селективность по нитробензолу составляет 97,8%, а производительность катализатора равна 3,65 г/г·ч.

Существенным недостатком для цеолитов и модифицированных глин является наличие микропористости, что делает невозможным их применение для каталитических превращений объемных молекул с диаметром d≥0.1 нм, а также недостаточная кислотность для превращения мало реакционноспособных соединений.

Синтез 5- и 6-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов в присутствии гетерогенных катализаторов, в том числе цеолитов и аморфных алюмосиликатов, в литературе не описан.

Известные способы получения 5- и 6-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов [24. US Patent 1470705, 1974; 25. US Patent 3856752, 1974; 26. US Patent 3983092, 1976; 27. US Patent 1492511, 1976] предусматривают проведение жидкофазного нитрования 1,1,3-триметил-3-фенилиндана (фенилиндан) нитрующей смесью. Как указано в патенте [26. US Patent 3983092, 1976], нитрующая смесь содержит около 25% HNO3 и 75% H2SO4, при этом мольное отношение фенилиндан : HNO3 составляет 1:8. Процесс проводят при 5°C в течение 4 ч. Выход 5(6)-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов составляет ~70%. В ходе реакции азотная кислота полностью или частично расходуется, а серная кислота, служащая катализатором и средой, разбавляется образующейся водой.

Отработанная серная кислота после удаления основной части органических примесей, оксидов азота и концентрирования возвращается в производство. Перед концентрированном должна быть проведена глубокая, практически полная денитрация серной кислоты. Присутствие даже небольших количеств оксида азота (III) и азотной кислоты в серной кислоте при ее концентрировании приводит к загрязнению отходящих топочных газов оксидами азота, для очистки от которых система должна быть дооборудована установкой для улавливания нитрозных газов.

Стадия концентрирования серной кислоты является дорогой и сопряжена с выделением большого количества вредных газов - SO2, SO3.

Возникающий таким образом «кислотооборот» обусловливает существенные аппаратурно-технологические, экономические и экологические недостатки жидкофазного способа нитрования фенилиндана.

Задачей настоящего изобретения является разработка более эффективного способа получения динитрофенилинданов, основанного на использовании гетерогенного катализатора, который позволяет отказаться от применения серной кислоты и избежать значительной части недостатков процесса нитрования.

Решение указанной задачи достигается тем, что способ получения 5- и 6-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов осуществляют согласно изобретению нитрованием 1,1,3-триметил-3-фенилиндана в присутствии модифицированного аморфного мезопористого алюмосиликата (фторированного или сульфатированного) при 80-130°C, мольном соотношении фенилиндан : HNO3 = 1:6÷14 в течение 8 ч в присутствии 2-4% мас. (в расчете на реакционную смесь) катализатора.

Сравнительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от прототипа тем, что в процессе синтеза динитрофенилинданов вместо серной кислоты используют гетерогенный катализатор, представляющий собой фторированный или сульфатированный мезопористый алюмосиликат. Процесс осуществляют при 80-130°C при мольном соотношении фенилиндан : HNO3 = 1:6÷14 в течение 8 ч в присутствии 2-4% мас. (в расчете на реакционную смесь) катализатора. Конверсия фенилиндана достигает 100%, выход 5(6)-нитро-1-(4-нитрофенила)-1,3,3-триметилинданов - 99%. После окончания реакции катализатор отделяют фильтрацией. Его можно использовать многократно.

Реакцию можно проводить как в растворителях (дихлорбензол, алканы), так и без них.

Реакция проходит по схеме:

В качестве катализатора нитрования 1,1,3-триметил-3-фенилиндана используют модифицированные мезопористые алюмосиликаты - фторированный или сульфатированный аморфный алюмосиликатный материал с развитой пористой структурой. Фторированный мезопористый алюмосиликат синтезируют смешением олигомерных эфиров орто-кремниевой кислоты с водно-спиртовым раствором Al(NO3) ·9H2O при 20-25°C в течение 25-30 мин с последующим нагреванием до 60°C при перемешивании. Полученный гель обрабатывают аммиачным раствором, сушат в атмосфере воздуха при 150°C в течение 8 ч, затем прокаливают в муфельной печи при 650°C в течение 5 ч. Прокаленный аморфный мезопористый алюмосиликат размалывают до порошка с фракционным составом <100 мкм. Полученный порошок обрабатывают 2М водным раствором NH4F, в расчете 10% NH4F от массы навески и прокаливают при 550°C в течение 4 ч. Пористая структура фторированного аморфного алюмосиликата характеризуется наличием мезопор, имеющих широкое распределение объема пор размеру (в интервале 2-5 нм, рис.1). Удельная поверхность фторированного мезопористого алюмосиликата по БЭТ составляет 540 м2/г, удельный объем пор 0,8 см3/г. Мольное соотношение SiO2/Al2O3 равно 20. Суммарная кислотность, измеренная методом термопрограммированной десорбции аммиака, составляет 760 мкмоль/г.

Для получения сульфатированного мезопористого алюмосиликата синтезированный, как указано выше, аморфный мезопористый алюмосиликат после прокалки при 650°C в течение 5 ч обрабатывают 2М водным раствором серной кислоты в расчете 10% H2SO4 от массы навески и прокаливают при 350°C в течение 4 ч. Пористая структура сульфатированного аморфного алюмосиликата характеризуется наличием мезопор, имеющих широкое распределение объема пор размеру (в интервале 2-5 нм, рис.1). Удельная поверхность мезопористого алюмосиликата по БЭТ составляет 500 м2/г, удельный объем пор 0,85 см3/г. Мольное соотношение SiO2/Al2O3 равно 20.

Суммарная кислотность, измеренная методом термопрограммированной десорбции аммиака, составляет 950 мкмоль/г.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

Нитрование 1,1,3-триметил-3-фенилиндана проводят в периодическом изотермическом реакторе при температуре 100-130°C, атмосферном давлении, в присутствии 2-4% мас. (в расчете на реакционную смесь) катализатора. Мольное отношение фенилиндан : азотная кислота составляет 1:6÷14. Для экспериментов используют 67%-ную азотную кислоту, чистота 1,1,3-триметил-3-фенилиндана составляет 99,8%. При использовании растворителя (например, дихлорбензола, алканов) начальная концентрация 1,1,3-триметил-3-фенилиндана в растворителе составляет 0,44 моль/л. По окончании синтеза реакционную массу отфильтровывают от катализатора и отмывают от избытка азотной кислоты. Непрореагировавший 1,1,3-триметил-3-фенилиндан и мононитро-1,1,3-триметил-3-фенилинданы выделяют из реакционной массы перегонкой при пониженном давлении. Остаток - 5(6)-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданы - перекристаллизовывают из CCl4.

Количественный анализ реакционной массы осуществляют методом газожидкостной хроматографии на приборе HRGS 5300 Mega Series "Carlo Erba" с пламенно-ионизационным детектором; условия анализа: стеклянная капиллярная колонка 25 м, фаза SE-30, программирование температуры 50-280°C (8°C/мин), температура детектора 250°C, температура испарителя 300°C, газ-носитель - гелий - 30 мл/мин.

Идентификацию продуктов осуществляют методом ЯМР и масс-спектрометрией высокого разрешения.

ЯМР спектры регистрировали на спектрометре «Bruker AVANCE - 400» с рабочими частотами 400,13 (1H) и 100,62 МГц (13C) в CDCl3.

Масс-спектры высокого разрешения получали на приборе фирмы «Fisons» Trio 1000 с капиллярной колонкой DB-5; программирование температуры от: 50 до 320°C со скоростью 4°C/мин; 70 эВ.

Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.

ПРИМЕР 1. В стеклянный обогреваемый реактор с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 0.5 г 1,1,3-триметил-3-фенилиндана (2.1 ммоль), растворенного в 3.5 мл дихлорбензола, 0.85 мл (12,71 ммоль) 67%-ной азотной кислоты, 0.16 г катализатора (фторированный аморфный мезопористый алюмосиликат). Реакцию проводят при постоянном перемешивании при температуре 100°C в течение 8 ч. Реакционную массу отфильтровывают от катализатора, непрореагировавший 1,1,3-триметил-3-фенилиндан и мононитрофенилинданы выделяют перегонкой в вакууме. Динитрофенилинданы выделяют перекристаллизацией из CCl4. Получают 0.56 г продукта. Конверсия 1,1,3-триметил-3-фенилиндана составляет 100 мол.%, селективность по 5(6)-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилиндану - 80 мол.%.

ПРИМЕРЫ 2-13. Аналогично примеру 1. Условия и результаты примеров представлены в таблице 1.

ПРИМЕР 14. В стеклянный обогреваемый реактор с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 0.5 г фенилиндана (2.1 ммоль), растворенного в 3.5 мл дихлорбензола, 0.85 мл (12,71 ммоль) 67%-ной азотной кислоты, 0.16 г катализатора (сульфатированный аморфный мезопористый алюмосиликат). Реакцию проводят при постоянном перемешивании при температуре 100°C в течение 8 ч. Реакционную массу отфильтровывают от катализатора, непрореагировавший фенилиндан и мононитрофенилинданы выделяют перегонкой в вакууме. Динитрофенилинданы выделяют перекристаллизацией из CCl4. Получают 0.64 г продукта. Конверсия фенилиндана составляет 100 мол.%, селективность по 5(6)-нитро-1-(4-нитрофенила)-1,3,3-триметилиндану - 89 мол.%.

ПРИМЕРЫ 15-26. Аналогично примеру 13. Условия и результаты примеров представлены в таблице 2.

Таблица 1
Нитрование 1,1,3-триметил-3-фенилиндана в присутствии фторированного аморфного мезопористого алюмосиликата (ФМАС)
Пример Условия реакции Конверсия фенилиндана, % Состав, %
t, °C Кол-во ФМАС, % Фенилиндан : HNO3 Фенилиндан Мононитрофенилинданы Динитрофенилинданы
2 80 4 1:8 100 0 36 74
3 110 4 1:8 100 0 18 82
4 130 4 1:8 100 0 8 92
5 110 2 1:8 98 0 32 68
6 110 3 1:8 100 0 23 77
7* 110 4 1:8 100 0 30 70
8** 110 4 1:8 25 75 23 2
9 110 4 1:6 100 0 29 71
10 110 4 1:8 100 0 18 82
11 110 4 1:10 100 0 10 90
12 110 4 1:12 100 0 5 95
13 110 4 1:14 100 0 1 99
7* - нефторированный мезопористый алюмосиликат
8** - катализатор цеолит HBETA SiO2/Al2O3=18
Время реакции 8 ч.

Таблица 2
Нитрование 1,1,3-триметил-3-фенилиндана в присутствии сульфатированного аморфного мезопористого алюмосиликата (MAC)
Пример Условия реакции Конверсия фенилиндана, % Состав, %
t, °C Кол-во MAC,% Фенилиндан : HNO3 Фенилиндан Мононитрофенилинданы Динитрофенилинданы
15 80 4 1:8 100 0 19 81
16 110 4 1:8 100 0 6 94
17 130 4 1:8 100 0 1 99
18 110 2 1:8 100 0 14 86
19 110 3 1:8 100 0 10 90
20* 110 4 1:8 25 75 23 2
21** 110 4 1:8 100 0 30 70
22 110 4 1:6 100 0 16 84
23 110 4 1:8 100 0 6 94
24 110 4 1:10 100 0 2 98
25 110 4 1:12 100 0 1 99
26 110 4 1:14 100 0 1 99
19* - катализатор цеолит HBETA SiO2/Al2O3=18
20** - несульфатированный мезопористый алюмосиликат
Время реакции 8 ч

Способ получения 5- и 6-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов взаимодействием 1,1,3-триметил-3-фенилиндана с азотной кислотой, отличающийся тем, что нитрование 1,1,3-триметил-3-фенилиндана проводят в присутствии катализатора - модифицированного аморфного мезопористого алюмосиликата (фторированного или сульфатированного) - при 80-130°C при мольном соотношении фенилиндан:HNO = 1:6÷14 в течение 8 ч в присутствии 2-4 мас.% (в расчете на реакционную смесь) катализатора.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5(6)-НИТРО-1-(4-НИТРОФЕНИЛ)-1,3,3-ТРИМЕТИЛИНДАНОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 191-200 of 259 items.
13.01.2017
№217.015.8e5f

Способ получения метил 2-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)алканоатов

Предлагаемое изобретение относится к способу получения новых метил 2-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)алканоатов, которые могут найти применение в качестве противомикробных, антигрибковых, антиоксидантных и противовоспалительных агентов. Технический результат: разработан способ получения новых метил...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605448
Дата охранного документа: 20.12.2016
13.01.2017
№217.015.8e74

Способ получения 6-арил-2,4,8-тритиа-6-аза-1,3(1,4)-дибензоциклооктафанов

Изобретение относится к способу получения 6-арил-2,4,8-тритиа-6-аза-1,3(1,4)-дибензоциклооктафанов общей формулы (1) в котором N,N-бис(метоксиметил)-N-арил(n-метоксифенил, о-метоксифенил, о-метилфенил)амины подвергают взаимодействию с 4,4′-димеркаптодифенилсульфидом в присутствии катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605429
Дата охранного документа: 20.12.2016
13.01.2017
№217.015.8e8d

Способ получения n-адамантил-1,5,3-дитиазепанов

Предлагаемое изобретение относится к способу получения N-адамантил-1,5,3-дитиазепанов, которые могут найти применение в качестве антиоксидантных, фунгицидных и противомикробных агентов. Технический результат: разработан новый способ получения N-адамантил-1,5,3-дитиазепанов, позволяющий получать...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605447
Дата охранного документа: 20.12.2016
13.01.2017
№217.015.8ea3

Способ получения α-[(пентан-2,4-дион-3-ил)метокси]-ω-[(пентан-2,4-дион-3-ил)метилсульфанил]алканов

Изобретение относится к способу получения α-[(пентан-2,4-дион-3-ил)метокси]-ω-[(пентан-2,4-дион-3-ил)метилсульфанил]алканов формулы (1) Сущность способа заключается во взаимодействии формальдегида с α,ω-меркаптоалканолом общей формулы HO-(CH)-SH (где n=2-4) в течение 30 мин с последующим...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605450
Дата охранного документа: 20.12.2016
13.01.2017
№217.015.8eb0

Способ получения (е)-бицикло[4.2.2]дека-2,4,7-триенов

Изобретение относится к способу получения (E)-бицикло[4.2.2]дека-2,4,7-триенов путем взаимодействия 1,2-диенов с 1,3,5,7-циклооктатетраеном (ЦОТ) в присутствии каталитической системы CoI/dppe/Zn/ZnIпри мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605428
Дата охранного документа: 20.12.2016
13.01.2017
№217.015.8f35

Способ получения 10-галогенфенил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов

Изобретение относится к способу получения 10-галогенфенил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов, которые могут найти применение в качестве препаратов, обладающих противомалярийной, противоопухолевой и антигельминтной активностью. Технический результат: предложен новый способ получения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605445
Дата охранного документа: 20.12.2016
13.01.2017
№217.015.8fea

Способ получения 6-галогенфенил-2,4,8-тритиа-6-аза-1,3(1,4)-дибензоциклооктафанов

Изобретение относится к способу получения 6-галогенфенил-2,4,8-тритиа-6-аза-1,3(1,4)-дибензоциклооктафанов, которые могут найти применение в качестве селективных лигандов, для экстракции и разделения катионов металлов, межфазных катализаторов, моделирующих ферментативную активность. Технический...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605430
Дата охранного документа: 20.12.2016
25.08.2017
№217.015.9627

Способ получения 1,2-бис-(1, 5, 3-дитиазепан-3-ил)этана, обладающего сорбционной активностью по отношению к палладию(ii) и серебру(i)

Изобретение относится к 1,2-бис-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)этану формулы (1), обладающему сорбционной активностью по отношению к палладию(II) и серебру(I). Сущность способа заключается во взаимодействии смеси 1,2-этандитиола и формальдегида в воде с 1,2-этилендиамином при мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002608730
Дата охранного документа: 23.01.2017
25.08.2017
№217.015.9636

Способ получения 3,5-диметилпиридина

Изобретение относится к способу получения 3,5-диметилпиридина. Способ заключается во взаимодействии пропанола-1, формальдегида и аммиака в присутствии гранулированного без связующих веществ цеолита Y-БС в Η-форме при 250-450°C и объемной скорости подачи сырья (w), равной 2-7 ч, мольное...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002608734
Дата охранного документа: 23.01.2017
25.08.2017
№217.015.978a

Способ получения 1,1-бис-[n-(пероксиметил)-n-ариламино]циклоалканов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 1,1-бис[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов общей формулы (I), которые могут найти применение в качестве препаратов, обладающих противомалярийной активностью. Сущность способа заключается во взаимодействии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002609026
Дата охранного документа: 30.01.2017
Showing 191-200 of 265 items.
29.05.2018
№218.016.564e

Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-п-бензохинона

Настоящее изобретение относится к способу получения 2,6-ди-трет-бутил-п-бензохинона (I), используемого в качестве высокоактивного антиоксиданта, регулятора и стимулятора роста растений, а также фармацевтического интермедиата. Способ заключается в окислении 2,6-ди-трет-бутилфенола (II) 35%-ным...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002654477
Дата охранного документа: 21.05.2018
29.05.2018
№218.016.5727

Способ получения 3-сульфанилметилпроизводных 2,4-пентандиона, обладающих противогрибковой активностью в отношении trichophyton terrestere

Изобретение относится к способу получения 3-сульфанилметилпроизводных 2,4-пентандиона (1), который заключается во взаимодействии смеси формальдегида и трет-бутилтиола (тиофенола) с 2,4-пентандиом с участием промотора BuONa при мольном соотношении формальдегид:трет-бутилтиол...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002654851
Дата охранного документа: 23.05.2018
29.05.2018
№218.016.59bf

Способ получения комплексов 1-хлор-2-алкил(фенил)бориренов с sme

Изобретение относится к способу получения комплексов 1-хлор-2-алкил(фенил)бориренов с SMe общей формулы (1) где R=н-СН, н-СН, Ph. Способ включает взаимодействие ацетилена (окт-1-ина, или дец-1-ина, или фенилацетилена) с BCl⋅SMe в присутствии Mg (порошок) и катализатора CpTiCl при мольном...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002654806
Дата охранного документа: 25.05.2018
25.08.2018
№218.016.7ed8

Способ получения 9-арил-6,7,11,12-тетраокса-9-азаспиро[4.7]додеканов

Изобретение относится к способу получения 9-арил-6,7,11,12-тетраокса-9-азаспиро[4.7]додеканов общей формулы (1) в котором о-, м-, п-фторанилины подвергают взаимодействию с 6,7,9,11,12-пентаоксаспиро[4.7]додеканом в присутствии катализатора Sm(NO)⋅6HO при мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002664646
Дата охранного документа: 21.08.2018
25.08.2018
№218.016.7f0b

Способ получения n-циклоалкилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к способу получения N-циклоалкилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1) где R = цикло-СН, цикло-СН, цикло-СН, цикло-СНО, цикло-СН, цикло-CH, норборнил-, в котором 1,3,5-трициклоалкил(циклопропил, или циклопентил, или циклогексил, или тетрагидропиранил, или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002664654
Дата охранного документа: 21.08.2018
25.08.2018
№218.016.7f2c

Способ получения 6-циклоалкил-1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридеканов

Изобретение относится к способу получения 6-циклоалкил-1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридеканов общей формулы (1): где R - цикло-CH, цикло-CH, цикло-CH, цикло-CHO, цикло-CH, цикло-CH, норборнил-, в котором циклоалкиламин (циклопропил-амин, или циклопентил-амин, или циклогексил-амин, или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002664659
Дата охранного документа: 21.08.2018
25.08.2018
№218.016.7f35

Способ получения 3,3-диалкил-7-арил-1,2,4,5,7-тетраоксазоканов

Изобретение относится к способу получения 3,3-диалкил-7-арил-1,2,4,5,7-тетраоксазоканов (1): R=СН, R=СН, R=m-Cl, m-F, p-Cl R=СН, R=СН, R=m-Cl, p-Cl R=СН, R=СН, R=m-Cl, p-F в котором м-,п-галогенанилины подвергают взаимодействию с 3,3-диалкил-1,2,4,5,7-пентаоксаканами в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002664647
Дата охранного документа: 21.08.2018
25.08.2018
№218.016.7f41

Способ получения 16-арил-6,7,13,14,18,19-гексаокса-16-азадиспиро[4.2.4.7]нонадеканов

Изобретение относится к способу получения 16-арил-6,7,13,14,18,19-гексаокса-16-азадиспиро[4.2.4.7]нонадеканов общей формулы (1): в котором анилины (анилин, n-хлоранилин, о-,n-фторанилины) подвергают взаимодействию с формальдегидом и 1,1-дигидропероксициклогексаном в присутствии катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002664651
Дата охранного документа: 21.08.2018
25.08.2018
№218.016.7f43

Способ получения 2,3-диалкил-2-циклооктен-1-онов

Настоящее изобретение относится к способу получения 2,3-диалкил-2-циклооктен-1-онов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002664661
Дата охранного документа: 21.08.2018
25.08.2018
№218.016.7f4f

Способ получения 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов

Изобретение относится к способу получения 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов общей формулы (1): в котором о-, м-, п-хлоранилины подвергают взаимодействию с 8,9,11,13,14-пентаоксаспиро[6.7]тетрадеканом в присутствии катализатора Sm(NO)⋅6HO при мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002664649
Дата охранного документа: 21.08.2018
+ добавить свой РИД