×
10.04.2015
216.013.3f26

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАФТОРИЗОПРОПАНОЛА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
№ охранного документа
0002547654
Дата охранного документа
10.04.2015
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения гексафторизопропанола, который широко используется в электронике, а также является исходным сырьем для получения севуфлорана - анестетика нового поколения. Способ заключается в восстановлении гексафторацетона производными муравьиной кислоты. При этом гексафторацетон используют в виде его сесквигидрата и восстановление осуществляют взаимодействием указанного сесквигидрата с солями муравьиной кислоты при кипячении и следующем соотношении реагентов (CFCOCF·1,6HO):M(HCOO) 1:1,5-4, где M=NH, Na, K. Способ позволяет получить гексафторизопропанол с высоким выходом. 1 табл., 2 пр.
Основные результаты: Способ получения гексафторизопропанола восстановлением гексафторацетона производными муравьиной кислоты, отличающийся тем, что гексафторацетон используют в виде его сесквигидрата и восстановление осуществляют взаимодействием указанного сесквигидрата с солями муравьиной кислоты при кипячении и следующем соотношении реагентов (CFCOCF·1,6HO):M(HCOO) 1:1,5-4, где M=NH, Na, K.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к способу получения гексафторизопропанола (ГФИП).

ГФИП обладает уникальным сочетанием физикохимических свойств - высокой полярностью, низкой вязкостью, низкой температурой кипения (58°C), высокой растворимостью в воде и в большинстве органических растворителей. ГФИП способен растворять ряд полимерных материалов, что обуславливает его широкое использование в электронике, кроме того ГФИП является исходным сырьем для получения севуфлорана - анестетика нового поколения.

Известные способы получения ГФИП основаны на восстановлении гексафторацетона (ГФА).

В способах, использующих газофазное восстановление ГФА, восстановителем является водород. В качестве катализаторов используют палладий на угле (FR 2027172, опубл. 28.11.1969, US 3702872, опубл. 14.11.1972), а также палладий на алюминии и платину на алюминии или никелевый катализатор (US 4467124, опубл. 21.08.1984, GB 2073181, опубл. 14.10.1981).

Недостатком данных способов является необходимость специальной аппаратуры для работы с газами, а также необходимость использования исходного ГФА высокой очистки (в противном случае происходит быстрое отравление катализатора), что приводит к значительному удорожанию процесса.

Известны способы получения ГФИП в жидкой фазе, жидкофазные реакции проводят в специальной аппаратуре для работы под давлением, восстановление осуществляют либо водородом на катализаторе палладий-уголь (CN 101323558А), либо донорами водорода, такими как низшие алифатические спирты, альдегиды, производные муравьиной кислоты, а в качестве катализаторов в этом случае используют гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов и их соли. (US3356742 опубл. 05.12.1967).

Недостатком способов, использующих восстановление гексафторацетона в жидкой фазе, является необходимость осуществления реакции в автоклавах при относительно высоких температурах и давлениях.

Известны способы восстановления ГФА в открытой системе изопропилмагнийбромидом (Изв. АН СССР (сер.хим.), 1962, с.684) и боргидридом натрия в диметиловом эфире диэтиленгликоля (SU 138604, опубл. 1961). Эти способы оперируют с дорогими реагентами, требующими предварительной очистки, работы с высокотоксичным безводным ГФА и непригодны для промышленного использования.

Известен способ получения гексафторизопропанола путем восстановления тригидрата гексафторацетона последовательным взаимодействием с гидразин-гидратом и перекисью водорода (RU 2346924, опубл.20.02.2009). Недостатком этого способа является использование токсичных и опасных реагентов: гидразин-гидрата и перекиси водорода довольно высокой концентрации (36-50%), а также его двухстадийность.

Также известен способ получения ГФИП восстановлением тригидрата ГФА в открытой системе в водной среде фосфористой кислотой в присутствии аммиака, катализируемого галогенидами переходных металлов (CuCl2, FeCl2, NiCl2, NiBr2) (RU 2470005 опубл.20.12.2012). В этом способе для воссстановления используют доступные и дешевые реагенты - фосфористую кислоту и водный раствор аммиака и каталитические количества солей металлов. Недостатками способа являются длительное время реакции и необходимость использования больших объемов реакционной смеси.

Наиболее близким к предлагаемому способу по химизму процесса можно считать способ восстановления ГФА низшими алифатическими спиртами, альдегидами и производными муравьиной кислоты в присутствии гидроксидов щелочных металлов или их солей в качестве катализаторов в закрытой системе при температурах 100-400°С. (US 3356742 опубл. 05.12.1967). Недостатком этого способа является необходимость работы с высокотоксичным газообразным ГФА и необходимость работы с аппаратами, предназначенными для работы под давлением.

Поскольку потребность в гексафторизопропаноле, в частности, для электроники продолжает расти, существует потребность в упрощении и удешевлении способов его промышленного производства.

Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения гексафторизопропанола, который позволил бы получать его с высокими выходами и уменьшить затраты на производственный процесс.

Задача решается заявляемым способом получения гексафторизопропанола, который состоит в восстановлении жидкого сесквигидрата ГФА (CF3COCF3·1,6H2O) производными муравьиной кислоты, предпочтительно формиатом аммония, при нагревании в открытой системе и позволяет получать ГФИП с выходами до 93%.

Восстановление проводят взаимодействием сесквигидрата ГФА с формиатом аммония, натрия или калия при нагревании до кипения реакционной смеси в мольном соотношении 1,5-4:1, сырец ГФИП выделяют отгонкой из реакционной смеси. Полученный таким образом сырец очищают перегонкой над концентрированной серной кислотой, выделяя целевой ГФИП чистотой 99+% с выходом до 93%. Результаты экспериментов приведены в таблице 1.

Таблица 1
№ опыта Восстановитель Соотношение Время Выход (%)
M(НСОО) M(НСОО):ГФА·1,6H2O (M=NH4, Na, K) реакции (час) (без учета конверсии)
1 NH4(HCOO) 3:1 6 92
2 Na(HCOO) 3:1 10 60
3 NH4(HCOO) 1,5:1 9 67
4 NH4(HCOO) 4:1 6 93
5 K(HCOO) 3:1 10 55
6 HCOOH+1,05экз.NH3 (30% водн.р-р) 3:1 20 40

Техническим результатом предлагаемого изобретения является повышение выхода целевого продукта, использование дешевых и нетоксичных реагентов и простота аппаратурного оформления.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1

В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и эффективным обратным холодильником, соединенным на выходе со склянкой Тищенко с водой, к 595 г сесквигидрата гексафторацетона при перемешивании присыпают 580 г формиата аммония, нагревают до 105-110°C и кипятят в течение 6 часов. При кипячении наблюдается газовыделение и температура кипения реакционной смеси снижается к концу синтеза до 89°C. Колбу охлаждают до комнатной температуры и при охлаждении на бане с водой прикапывают муравьиную кислоту до кислой реакции. Обратный холодильник заменяют дефлегматором, соединенным с нисходящим прямым холодильником, аллонжем со склянкой Тищенко с водой на выходе и приемной колбой, охлаждаемой ледяной водой, и отгоняют сырец до температуры 95°C, получают 700 г сырца, который перегоняют из конц. серной кислоты, и получают 474 г гексафторизопропанола чистотой 97,2% по ГХ. Выход 92%.

Пример 2.

В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и эффективным обратным холодильником, соединенным на выходе со склянкой Тищенко с водой, к 595 г сесквигидрата гексафторацетона при перемешивании присыпают 620 г формиата натрия, нагревают до 105-110°C и кипятят в течение 10 часов. Колбу охлаждают до комнатной температуры, обратный холодильник заменяют дефлегматором, соединенным с нисходящим прямым холодильником, аллонжем со склянкой Тищенко с водой на выходе и приемной колбой, охлаждаемой ледяной водой, и отгоняют сырец до температуры 95°C, получают 650 г сырца, который перегоняют из конц. серной кислоты, и получают 310 г гексафторизопропанола чистотой 97,3% по ГХ. Выход 60%.

Способ получения гексафторизопропанола восстановлением гексафторацетона производными муравьиной кислоты, отличающийся тем, что гексафторацетон используют в виде его сесквигидрата и восстановление осуществляют взаимодействием указанного сесквигидрата с солями муравьиной кислоты при кипячении и следующем соотношении реагентов (CFCOCF·1,6HO):M(HCOO) 1:1,5-4, где M=NH, Na, K.
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-10 of 25 items.
20.02.2013
№216.012.26e5

Новый способ получения 2-фторсульфонилтетрафторэтилтрифторвинилового эфира

Изобретение относится к способу получения 2-фторсульфонилтетрафторэтилтрифторвинилового эфира взаимодействием 2-бромтетрафторэтилтрифторвинилового эфира с сернистым ангидридом и цинковой пылью в апротонном полярном растворителе с последующим хлорированием газообразным хлором, выделением...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002475477
Дата охранного документа: 20.02.2013
10.11.2013
№216.012.7d80

Окса- и полиоксаперфторалкилбромиды и способ их получения

Изобретение относится к новым производным оксаперфторалкилбромидов формулы 1: CFO-[CFCF(CF)O]-CFCFBr, где n принимает значения от 1 до 5. Указанные соединения характеризуются удельной плотностью 1,79-1,81 г/см, обладают высокой растворяющей способностью по отношению к кислороду и могут быть...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497801
Дата охранного документа: 10.11.2013
10.01.2014
№216.012.944d

Способ получения оксаперфторалкансульфокислот и их солей

Изобретение относится к способу получения оксаперфторалкансульфокислот и их солей общей формулы CFO[CFCF(CF)O]CFCFSOR (1), где n = 0, 1 и R = Н, катион щелочного металла или аммония, включающему взаимодействие бромдифторацетилфторида с окисью гексафторпропилена в полярном апротонном...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002503659
Дата охранного документа: 10.01.2014
20.02.2014
№216.012.a216

Способ получения полифторарил(триметил)силанов

Изобретение относится к способу получения фторсодержащих ароматических силанов. Предложен способ получения полифторарил(триметил)силанов формулы взаимодействием полифторароматических кислот с раствором гидроксида калия с образованием соответствующих калиевых или дикалиевых солей, последующим...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507209
Дата охранного документа: 20.02.2014
27.06.2014
№216.012.d85e

Способ получения фторированных арил(триметил)силанов

Изобретение относится к способам получения фторированных ароматических силанов. Предложен способ получения полифторарил(триметил)силанов формулы (I): где R = F, H, Si(CH), CH, взаимодействием фторированных ароматических кислот с триметилхлорсиланом с получением соответствующих силиловых...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002521168
Дата охранного документа: 27.06.2014
27.08.2014
№216.012.ef2b

Способ получения пентафторфенола

Изобретение относится к способу получения пентафторфенола, который используют для создания полимеров, обладающих уникальными свойствами, синтеза аминокислот, пептидов и нуклеозидов, в качестве компонентов металлоценовых каталитических систем для полимеризации олефинов. Способ заключается во...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002527046
Дата охранного документа: 27.08.2014
10.09.2014
№216.012.f42f

Способ синтеза 6,6,7,7,8,8,8-гептафтор-5,5-(трифторметил)октадиена-1,3-перспективного мономера для фторсодержащих полимеров

Изобретение относится к cпособу получения 6,6,7,7,8,8,8-гептафтор-5,5-бис(трифторметил)октадиена-1,3 из 1,1,1,3,4,4,5,5,5-нонафтор-2-(трифторметил)-пентена-2 (1) взаимодействием его с 1,4-дибром-2-еном или 1,4-дихлор-2-еном с получением...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002528334
Дата охранного документа: 10.09.2014
20.09.2014
№216.012.f482

Способ получения бромдифторметил(триметил)силана

Изобретение относится к способам получения фторированных силанов. Предложен способ получения бромдифторметил(триметил)силана бромированием дифторметил(триметил)силана при освещении лампой накаливания в интервале температур 50-85°C при мольном соотношении дифторметил(триметил)силан : Br, равном...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002528427
Дата охранного документа: 20.09.2014
20.11.2014
№216.013.0976

1-(1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-ферроценилпроп-2-ил)-имидазол, обладающий противоопухолевой активностью и способы его получения (варианты)

Изобретение относится к новому производному ферроцена 1-(1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-ферроценилпроп-2-ил)-имидазолу формулы проявляющему противоопухолевую активность. Также предложен способ его получения (варианты). Изобретение позволяет получить новое производное ферроцена, которое может быть...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002533823
Дата охранного документа: 20.11.2014
27.12.2014
№216.013.1548

Способ получения моно- и дигидроксиполифторбензолов

Изобретение относится к способу получения моно- или дигидроксиполифторбензолов, которые могут быть использованы для создания полимеров, синтеза аминокислот, пептидов и нуклеозидов, в качестве компонентов металлоценовых каталитических систем, из полифторароматических кислот. Способ включает...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536872
Дата охранного документа: 27.12.2014
Showing 1-10 of 29 items.
20.02.2013
№216.012.26e5

Новый способ получения 2-фторсульфонилтетрафторэтилтрифторвинилового эфира

Изобретение относится к способу получения 2-фторсульфонилтетрафторэтилтрифторвинилового эфира взаимодействием 2-бромтетрафторэтилтрифторвинилового эфира с сернистым ангидридом и цинковой пылью в апротонном полярном растворителе с последующим хлорированием газообразным хлором, выделением...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002475477
Дата охранного документа: 20.02.2013
10.11.2013
№216.012.7d80

Окса- и полиоксаперфторалкилбромиды и способ их получения

Изобретение относится к новым производным оксаперфторалкилбромидов формулы 1: CFO-[CFCF(CF)O]-CFCFBr, где n принимает значения от 1 до 5. Указанные соединения характеризуются удельной плотностью 1,79-1,81 г/см, обладают высокой растворяющей способностью по отношению к кислороду и могут быть...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497801
Дата охранного документа: 10.11.2013
10.01.2014
№216.012.944d

Способ получения оксаперфторалкансульфокислот и их солей

Изобретение относится к способу получения оксаперфторалкансульфокислот и их солей общей формулы CFO[CFCF(CF)O]CFCFSOR (1), где n = 0, 1 и R = Н, катион щелочного металла или аммония, включающему взаимодействие бромдифторацетилфторида с окисью гексафторпропилена в полярном апротонном...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002503659
Дата охранного документа: 10.01.2014
20.02.2014
№216.012.a216

Способ получения полифторарил(триметил)силанов

Изобретение относится к способу получения фторсодержащих ароматических силанов. Предложен способ получения полифторарил(триметил)силанов формулы взаимодействием полифторароматических кислот с раствором гидроксида калия с образованием соответствующих калиевых или дикалиевых солей, последующим...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507209
Дата охранного документа: 20.02.2014
27.06.2014
№216.012.d85e

Способ получения фторированных арил(триметил)силанов

Изобретение относится к способам получения фторированных ароматических силанов. Предложен способ получения полифторарил(триметил)силанов формулы (I): где R = F, H, Si(CH), CH, взаимодействием фторированных ароматических кислот с триметилхлорсиланом с получением соответствующих силиловых...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002521168
Дата охранного документа: 27.06.2014
27.08.2014
№216.012.ef2b

Способ получения пентафторфенола

Изобретение относится к способу получения пентафторфенола, который используют для создания полимеров, обладающих уникальными свойствами, синтеза аминокислот, пептидов и нуклеозидов, в качестве компонентов металлоценовых каталитических систем для полимеризации олефинов. Способ заключается во...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002527046
Дата охранного документа: 27.08.2014
10.09.2014
№216.012.f42f

Способ синтеза 6,6,7,7,8,8,8-гептафтор-5,5-(трифторметил)октадиена-1,3-перспективного мономера для фторсодержащих полимеров

Изобретение относится к cпособу получения 6,6,7,7,8,8,8-гептафтор-5,5-бис(трифторметил)октадиена-1,3 из 1,1,1,3,4,4,5,5,5-нонафтор-2-(трифторметил)-пентена-2 (1) взаимодействием его с 1,4-дибром-2-еном или 1,4-дихлор-2-еном с получением...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002528334
Дата охранного документа: 10.09.2014
20.09.2014
№216.012.f482

Способ получения бромдифторметил(триметил)силана

Изобретение относится к способам получения фторированных силанов. Предложен способ получения бромдифторметил(триметил)силана бромированием дифторметил(триметил)силана при освещении лампой накаливания в интервале температур 50-85°C при мольном соотношении дифторметил(триметил)силан : Br, равном...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002528427
Дата охранного документа: 20.09.2014
20.11.2014
№216.013.0976

1-(1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-ферроценилпроп-2-ил)-имидазол, обладающий противоопухолевой активностью и способы его получения (варианты)

Изобретение относится к новому производному ферроцена 1-(1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-ферроценилпроп-2-ил)-имидазолу формулы проявляющему противоопухолевую активность. Также предложен способ его получения (варианты). Изобретение позволяет получить новое производное ферроцена, которое может быть...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002533823
Дата охранного документа: 20.11.2014
27.12.2014
№216.013.1548

Способ получения моно- и дигидроксиполифторбензолов

Изобретение относится к способу получения моно- или дигидроксиполифторбензолов, которые могут быть использованы для создания полимеров, синтеза аминокислот, пептидов и нуклеозидов, в качестве компонентов металлоценовых каталитических систем, из полифторароматических кислот. Способ включает...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536872
Дата охранного документа: 27.12.2014
+ добавить свой РИД