×
27.10.2013
216.012.797b

ТЕТРА-(МЕЗО-АРИЛ)-ПОРФИРИН С ДИИЗОБОРНИЛФЕНОЛЬНЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ В МАКРОЦИКЛЕ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Тетра-(мезо-арил)-порфирин с диизоборнилфенольными заместителями формулы I где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию хиральных центров (1S,2R,4R,1'R,2'S,4'S) или (1S,2R,4R,1'S,2'R,4'R) и (1R,2S,4S,1'R,2'S,4'S). Соединение представляет интерес в качестве биологически активного вещества и гибридного антиоксиданта и может быть использовано в медицине. 1 пр.
Основные результаты: Тетра-(мезо-арил)порфирин с диизоборнилфенольными заместителями формулы I где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию хиральных центров (1S,2R,4R,1'R,2'S,4'S) или (1S,2R,4R,1'S,2'R,4'R) и (1R,2S,4S,1'R,2'S,4'S).
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к новым химическим соединениям класса порфиринов, а именно к тетра-(мезо-арил)-порфирину с диизоборнилфенольными заместителями формулы I.

где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию хиральных центров (1S,2R,4R,1'R,2'S,4'S) или (1S,2R,4R,1'S,2'R,4'R) и (1R,2S,4S,1'R,2'S,4'S).

Изобретение относится к к новым химическим соединениям класса порфиринов, а именно к тетра-(мезо-арил)-порфирину с диизоборнилфенольными заместителями формулы I. Заявляемое соединение представляет интерес в качестве биологически активного вещества и гибридного антиоксиданта и может быть использовано в медицине.

где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию хиральных центров (1S,2R,4R,1'R,2'S,4'S) или (1S,2R,4R,1'S,2'R,4'R) и (1R,2S,4S,1'R,2'S,4'S).

Известно, что изоборнилфенолы проявляют противовоспалительную и гемореологическую активность [Cirri M., Mura P., Corvi Mora P. Int. J. Pharm. 2007, 30, 84-91. Chukicheva I.Yu., Fedorova I.V., Buravlev E.V., Lumpov A.E., Vikharev Yu.B., Anikina L.V., Grishko V.V., Kuchin A.V. Chem. Nat. Compd. 2010, 46, 478-480. Plotnikov M.B., Smol'yakova V.I., Ivanov I.S., Kuchin A.V., Chukicheva I.J., Buravlev E.V., Krasnov E.A. Pharm. Chem. J. 2011, 44, 530-533. Buravlev E.V., Chukicheva I.Y., Suponitsky K.Y., Vikharev Y.B., Grishko V.V., Kutchin A.V. Lett. Org. Chem. 2011, 8, 301-308.], обладают мембранопротекторными свойствами [Buravlev E.V., Chukicheva I.Yu., Shevchenko O.G., Suponitsky K.Yu., Kutchin A.V. Russ J. Bioorg. Chem. 2011, 37, 614-618.] и таким образом показано, что наличие изоборнильных фрагментов в качестве углеводородных заместителей в фенольных соединениях может значительно расширить их потенциал для создания новых физиологически активных молекул. Помимо широкого спектра биологической активности терпенофенолы и их производные могут использоваться как антиоксиданты в процессах окисления [Chukicheva I.Yu., Buravlev E.V., Fedorova I.V., Borisenkov M.F., Kutchin A.V. Russ. Chem. Bull. Int. Ed. 2010, 59, 2276-2280.]. В последние годы большое внимание уделяется получению гибридных антиоксидантов. Перспективным с этой точки зрения является сочетание алкилфенольных единиц с порфириновым макроциклом [Milaeva E.R. Russ. Chem. Bull. Int. Ed. 2001, 50, 573-586. Gerasimova O.G., Shpakovskii D.B., Milaeva E.R., Louloudi M., Hadjiliadis N. Moscow Univ. Chem. Bull. 2007, 62, 264-268. Gerasimova O.G., Milaeva E.R., Shpakovskii D.B., Semeikin A.S., Syrbu S.A. Russ. Chem. Bull. Int. Ed. 2007, 56, 831-834. Milaeva E.R., Gerasimova O.A., Zhang Jingwei, Shpakovsky D.B., Syrbu S.A., Semeykin A.S., Koifman O.I., Kireeva E.G., Shevtsova E.F., Bachurin S.O., Zefirov N.S. J. Inorg. Biochem 2008, 702, 1348-1358. Antonova N.A., Osipova V.P., Kolyada M.N., Movchan N.O., Milaeva E.R., Pimenov Yu.T. Macroheterocycles 2010, 3, 140-144.].

Ближайшим аналогом заявляемого соединения можно считать тетра-(мезо-арил)-порфирин с трет-бутильными фрагментами, который получают конденсацией пиррола с 2,6-дитретбутил-4-формил-фенолом [Milaeva E.R., Gerasimova O.A., Zhang Jingwei, Shpakovsky D.B., Syrbu S.A., Semeykin A.S., Koifman O.I., Kireeva E.G., Shevtsova E.F., Bachurin S.O., Zefirov N.S. J. Inorg. Biochem. 2008, 102, 1348-1358. Antonova N.A., Osipova V.P., Kolyada M.N., Movchan N.O., Milaeva E.R., Pimenov Yu.T. Macroheterocycles 2010, 3, 140-144.].

Описания заявляемого соединения и его свойств в источниках информации не обнаружено. Технической задачей изобретения является получение нового тетра-(мезо-арил)порфирина с диизоборнилфенольными заместителями формулы I.

Синтез заявляемого соединения осуществлен методом тетрапиррольной конденсации при взаимодействии 4-гидрокси-3,5-диизоборнилбензальдегида с пирролом в условиях большого разбавления при кипячении в пропионовой кислоте с последующим медленным окислением кислородом воздуха. Оценка потенциальной биологической активности заявляемого соединения проведена при помощи программы PASS В.В. Поройкова. Заявляемое соединение является потенциальным противоопухолевым агентом (Antineoplastic, Pa 0.804). Оценка антиоксидантной активности заявляемого соединения осуществлена при помощи электрохимического ДФПГ-теста. Антиоксидантная активность порфирина с фрагментами фенолов заметно превосходит активность исходного 2,6-диизоборнил-4-метилфенола [В.Ю. Тюрин, Цзинвей Чжан, А.А. Моисеева, Е.Р. Милаева, Д.В Белых, Е.В. Буравлев, Т.К. Рочева, И.Ю. Чукичева, А.В. Кучин. Доклады Академии Наук. 2013].

Соединение I представляет собой фиолетовый мелкокристаллический порошок, растворимо в хлороформе, хлористом метилене, диметилсульфоксиде, бензоле, диэтиловом эфире, не растворимо в воде. Структура соединения I подтверждена методами ИК и ЯМР спектроскопии, а так же масс-спектрометрии (МАЛДИ). ИК-спектры регистрировали на ИК-Фурье-спектрометре Shimadzu IR Prestige 21 (Япония) в таблетках с KBr. Спектры ЯМР 1Н, 13С записывали на спектрометре Bruker Avance II 300 (Германия) при рабочей частоте прибора 300 и 75.5 МГц соответственно в CDCl3. Масс-спектры MALDI записывали на масс-спектрометре Ultraflex TOF/TOF фирмы Bruker (матрица дигидроксибензойная кислота).

Сущность предлагаемого решения и возможность его осуществления подтверждается примером и результатами физико-химических исследований.

Пример 1. Получение мезо-тетракис{3,5-ди(1,7,7-триметилбицикло[2.2.1]гепт-экзо-2-ил)-4-гидроксифенил}порфирина (соединение I).

4-гидрокси-3,5-диизоборнилбензальдегид (1.8 г, 4.56 ммоль) растворяли при небольшом нагревании в 20 мл пропионовой кислоты, приливали 0.32 мл (4.56 ммоль) свежеперегнанного пиррола и полученную смесь прикапывали к 20 мл кипящей пропионовой кислоты. Раствор кипятили с обратным холодильником в течение 0.5 ч и охлаждали. Для осаждения продукта реакционную смесь оставляли выдерживаться при комнатной температуре в течение 7 дней на воздухе. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали гексаном и водой, высушивали на воздухе и очищали методом колоночной хроматографии последовательно на Al2O3 и SiO2 (элюент - хлороформ). Выход 0.38 г (19%). Фиолетовый мелкокристаллический порошок, смесь атропоизомеров. ЭСП (CH2Cl2; λ, нм): 653.0, 595.5, 560.5, 522.5, 462.0, 424.5, 418.5. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 300 МГц), δH м.д., (*) разрешившиеся сигналы отдельных атропоизомеров: -2.65 уш. с. (2Н, NH), 0.92 уш. с. (24Н, С10,10'H3), 0.99/1.00/1.02(*) с (24Н, с, С9,9'Н3), 1.18 (24Н, с, С8,8'Н3), 1.37-2.06 м (48 H, С3,3'H2, 16Н, С6,6'H2, С5,5'H2), 2.30-2.48 м (8Н, H4,4'), 3.39 уш. т (8Н, ок. 8.0 Гц Н2,2'), 5.26/5.25(*) с (4Н, ОН), 8.09/8.08(*) с (8Н, H14,16), 8.89/8.85/8.83/8.81(*) с (8Н, Нβ). MS (MALDI) m/z рассчитано для МН (C124H158N4O4) 1768.236, найдено 1768.265 (МН+).

Тетра-(мезо-арил)порфирин с диизоборнилфенольными заместителями формулы I где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию хиральных центров (1S,2R,4R,1'R,2'S,4'S) или (1S,2R,4R,1'S,2'R,4'R) и (1R,2S,4S,1'R,2'S,4'S).
ТЕТРА-(МЕЗО-АРИЛ)-ПОРФИРИН С ДИИЗОБОРНИЛФЕНОЛЬНЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ В МАКРОЦИКЛЕ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 21-30 of 43 items.
27.11.2015
№216.013.93a8

Способ профилактики послеродовых патологий у свиноматок и повышение жизнеспособности поросят

Изобретение относится к ветеринарии, в частности к способу профилактики послеродовых заболеваний у свиноматок и повышения жизнеспособности поросят. Способ включает использование жидкой кормовой добавки Вэрва по следующей схеме: свиноматкам с 80-го дня беременности в течение 30 суток вводят с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002569419
Дата охранного документа: 27.11.2015
10.12.2015
№216.013.9584

Способ получения терпеновых α-хлоркетонов или хлоргидроксикетонов

Настоящее изобретение относится к способу получения новых терпеновых α-хлоркетонов или хлоргидроксикетонов, которые широко используются в качестве интермедиатов для получения гетероциклических соединений, эпоксидов конденсаций Дарзана, α-алкил(арил)-тиокарбонильных соединений, β-кетоэфиров....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002569896
Дата охранного документа: 10.12.2015
27.12.2016
№216.013.9d72

Препарат из древесной зелени ели для повышения урожайности и защиты растений от болезней

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Изобретение представляет собой препарат для защиты растений пшеницы, обладающий фунгицидными, бактерицидными и ростостимулирующими свойствами, где в качестве действующего вещества содержатся природные фенольные соединения, выделенные из древесной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002571936
Дата охранного документа: 27.12.2015
10.02.2016
№216.014.c4a8

Способ очистки сульфатного скипидара

Изобретение относится к способам очистки сульфатного скипидара-сырца от сернистых соединений. Способ очистки сульфатного скипидара-сырца включает окисление сернистых соединений водным раствором диоксида хлора при температуре 20°C и мольном соотношении диоксид хлора к содержанию общей серы в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002574760
Дата охранного документа: 10.02.2016
20.02.2016
№216.014.cda9

Производные 2,6-диизоборнилфенола

Изобретение относится к новым пространственно-затрудненным фенолам, которые являются промежуточными соединениями для дальнейшей функционализации 2,6-диизоборнилфенола, где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию (1S, 2R, 4R, 1'R, 2'S, 4'S), где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002575294
Дата охранного документа: 20.02.2016
10.02.2016
№216.014.cf0c

Способ стимулирования роста и развития табака

Изобретение относится к области сельского хозяйства. Изобретение представляет собой способ стимулирования роста и развития табака, включающий предпосевную обработку семян табака и опрыскивание растений регулятором роста растений в основные фазы ее формирования, где предпосевное замачивание...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002575105
Дата охранного документа: 10.02.2016
27.04.2016
№216.015.39b1

Способ повышения урожайности естественных сенокосов

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к растениеводству, и может быть использовано для повышения урожайности естественных кормовых угодий. Способ повышения урожайности естественных сенокосов включает внесение минеральных удобрений и выращивание многолетних кормовых трав, в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002582989
Дата охранного документа: 27.04.2016
13.01.2017
№217.015.7ec2

Способ увеличения выхода спермопродукции у быков - производителей

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к животноводству и кормлению, направленному на повышение воспроизводительной способности быков-производителей, и может быть использовано на племенных предприятиях, животноводческих промышленных комплексах, имеющих животных с пониженной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002601156
Дата охранного документа: 27.10.2016
13.01.2017
№217.015.85b3

Способ повышения продуктивных качеств и сохранности поросят в период доращивания

Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано в технологии выращивания поросят в племенных и фермерских хозяйствах. Предложен способ повышения продуктивных качеств и сохранности поросят в период доращивания. Способ включает введение перорально в рацион питания...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002603266
Дата охранного документа: 27.11.2016
25.08.2017
№217.015.965c

Сесквитерпеновый тиоацетат (варианты)

Изобретение относится к сесквитерпеновому тиоацетату кариофилленоксида со структурной формулой и к сесквитерпеновому тиоацетату бутуленона в виде смеси двух диастереомеров со структурной формулой для первого диастереомера и со структурной формулой для второго диастереомера, взятых при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002608944
Дата охранного документа: 26.01.2017
Showing 21-30 of 72 items.
27.11.2015
№216.013.93a8

Способ профилактики послеродовых патологий у свиноматок и повышение жизнеспособности поросят

Изобретение относится к ветеринарии, в частности к способу профилактики послеродовых заболеваний у свиноматок и повышения жизнеспособности поросят. Способ включает использование жидкой кормовой добавки Вэрва по следующей схеме: свиноматкам с 80-го дня беременности в течение 30 суток вводят с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002569419
Дата охранного документа: 27.11.2015
10.12.2015
№216.013.9584

Способ получения терпеновых α-хлоркетонов или хлоргидроксикетонов

Настоящее изобретение относится к способу получения новых терпеновых α-хлоркетонов или хлоргидроксикетонов, которые широко используются в качестве интермедиатов для получения гетероциклических соединений, эпоксидов конденсаций Дарзана, α-алкил(арил)-тиокарбонильных соединений, β-кетоэфиров....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002569896
Дата охранного документа: 10.12.2015
27.12.2016
№216.013.9d72

Препарат из древесной зелени ели для повышения урожайности и защиты растений от болезней

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Изобретение представляет собой препарат для защиты растений пшеницы, обладающий фунгицидными, бактерицидными и ростостимулирующими свойствами, где в качестве действующего вещества содержатся природные фенольные соединения, выделенные из древесной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002571936
Дата охранного документа: 27.12.2015
10.02.2016
№216.014.c4a8

Способ очистки сульфатного скипидара

Изобретение относится к способам очистки сульфатного скипидара-сырца от сернистых соединений. Способ очистки сульфатного скипидара-сырца включает окисление сернистых соединений водным раствором диоксида хлора при температуре 20°C и мольном соотношении диоксид хлора к содержанию общей серы в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002574760
Дата охранного документа: 10.02.2016
20.02.2016
№216.014.cda9

Производные 2,6-диизоборнилфенола

Изобретение относится к новым пространственно-затрудненным фенолам, которые являются промежуточными соединениями для дальнейшей функционализации 2,6-диизоборнилфенола, где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию (1S, 2R, 4R, 1'R, 2'S, 4'S), где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002575294
Дата охранного документа: 20.02.2016
10.02.2016
№216.014.cf0c

Способ стимулирования роста и развития табака

Изобретение относится к области сельского хозяйства. Изобретение представляет собой способ стимулирования роста и развития табака, включающий предпосевную обработку семян табака и опрыскивание растений регулятором роста растений в основные фазы ее формирования, где предпосевное замачивание...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002575105
Дата охранного документа: 10.02.2016
27.04.2016
№216.015.39b1

Способ повышения урожайности естественных сенокосов

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к растениеводству, и может быть использовано для повышения урожайности естественных кормовых угодий. Способ повышения урожайности естественных сенокосов включает внесение минеральных удобрений и выращивание многолетних кормовых трав, в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002582989
Дата охранного документа: 27.04.2016
13.01.2017
№217.015.7ec2

Способ увеличения выхода спермопродукции у быков - производителей

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к животноводству и кормлению, направленному на повышение воспроизводительной способности быков-производителей, и может быть использовано на племенных предприятиях, животноводческих промышленных комплексах, имеющих животных с пониженной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002601156
Дата охранного документа: 27.10.2016
13.01.2017
№217.015.85b3

Способ повышения продуктивных качеств и сохранности поросят в период доращивания

Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано в технологии выращивания поросят в племенных и фермерских хозяйствах. Предложен способ повышения продуктивных качеств и сохранности поросят в период доращивания. Способ включает введение перорально в рацион питания...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002603266
Дата охранного документа: 27.11.2016
25.08.2017
№217.015.965c

Сесквитерпеновый тиоацетат (варианты)

Изобретение относится к сесквитерпеновому тиоацетату кариофилленоксида со структурной формулой и к сесквитерпеновому тиоацетату бутуленона в виде смеси двух диастереомеров со структурной формулой для первого диастереомера и со структурной формулой для второго диастереомера, взятых при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002608944
Дата охранного документа: 26.01.2017
+ добавить свой РИД