×
03.06.2023
223.018.7687

Результат интеллектуальной деятельности: ХИМИЧЕСКИЙ РЕАКТОР РАДИАЛЬНОГО ИЛИ АКСИАЛЬНО-РАДИАЛЬНОГО ТИПА С МЕЛКОЗЕРНИСТЫМ КАТАЛИЗАТОРОМ

Вид РИД

Изобретение

№ охранного документа
0002796531
Дата охранного документа
25.05.2023
Аннотация: Изобретение относится к каталитическим реакторам. Описан реактор для каталитических химических реакций, содержащий слой катализатора, имеющий форму цилиндрического кольца и радиальное или комбинированное аксиально-радиальное направление пересекающего потока; по меньшей мере первую цилиндрическую стенку и вторую цилиндрическую стенку, которые определяют границы слоя катализатора и находятся с катализатором в непосредственном контакте, и вторая стенка проходит внутри первой стенки коаксиально с ней; причем первая стенка и вторая стенка имеют проходы, делающие эти стенки газопроницаемыми; проходы представляют собой щели, имеющие вытянутую форму в продольном направлении щелей и соответствующий поперечный размер в поперечном направлении, которое перпендикулярно продольному направлению; слой катализатора состоит из частиц катализатора, имеющих номинальный минимальный размер, такой что: отношение поперечного размера щелей и номинального минимального размера частиц катализатора равно или меньше 0,6; слой катализатора содержит не более 3 мас. % частиц, размеры которых меньше номинального размера, при этом минимальный размер частиц катализатора определяют как квадратный корень из максимальной площади живого сечения квадратной ячейки сита, которое задерживает катализатор. Описан способ загрузки катализатора в описанный выше реактор. Технический результат - возможность использования в каталитическом химическом реакторе с радиальным или аксиально-радиальным потоком катализатора с очень малым размером частиц без неблагоприятного влияния на работу и надежность перфорированных стенок. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 пр.

Область техники

Настоящее изобретение относится к каталитическим химическим реакторам. В частности, изобретение относится к реакторам с каталитическим слоем, в который сырье подают в радиальном или в аксиально-радиальном направлении.

Уровень техники

Реактор радиального или аксиально-радиального типа с каталитическим слоем содержит слой катализатора, имеющий форму цилиндрического кольца, заключенного между по меньшей мере первой и второй газопроницаемыми цилиндрическими стенками. Такие реакторы широко используются, например, для синтеза аммиака.

Вышеуказанные стенки предназначены для удерживания частиц катализатора и для распределения газового потока, содержащего реагенты и, соответственно, для сбора газового потока, содержащего продукты реакции. Поэтому эти стенки также указывают как распределитель и коллектор.

Газопроницаемость обеспечивается подходящими отверстиями, обеспечиваемыми в стенках. Обычно такие стенки изготавливают из перфорированных металлических листов.

Катализатор обычно используется в форме гранул. Поэтому катализатор характеризуется определенным размером частиц, которые могут быть более или менее мелкими.

Известно, что катализатор с мелкими частицами более эффективен для осуществления химической реакции. Для одного и того же объема слоя катализатора более мелкий катализатор обеспечивает более плотный и однородный контакт с реагентами и повышает выход продукта по сравнению с катализатором, состоящим из более крупных частиц.

Однако использование более мелкого катализатора влечет за собой ряд проблем. Для того чтобы удерживать более мелкие частицы катализатора, необходимо уменьшать размеры отверстий или щелей в перфорированных стенках. Однако уменьшение размеров отверстий и щелей сопряжено с различными проблемами. Первая проблема заключается в повышении вероятности засорения отверстий перфорированных стенок катализаторной пылью. Вторая проблема заключается в ослаблении стенок, поскольку уменьшение размеров проходов приводит к необходимости обеспечивать несколько проходов, расположенных рядом друг с другом, чтобы поперечное сечение потока оставалось неизменным. Металлический лист с близко расположенными перфорациями ослабляется, так что он подвержен поломкам, и его форма может изменяться.

Одно из решений этой проблемы заключается в обшивке стенок металлической сеткой с соответствующими мелкими ячейками. Однако было обнаружено, что такая сетка легко повреждается, особенно в условиях высоких температур и давлений и/или химически агрессивной среды в реакторе. Поэтому такое решение не является удовлетворительным.

По этой причине наблюдается тенденция к использованию катализатора, сформированного частицами размерами, превышающими 1,5 мм. Реакторы предшествующего уровня не предлагают удовлетворительного решения для использования катализатора с более мелкими частицами.

Раскрытие изобретения

Изобретение направлено на устранение недостатков существующих технических решений и обеспечивает возможность использования в каталитическом химическом реакторе с радиальным или аксиально-радиальным потоком катализатора с очень малым размером частиц без неблагоприятного влияния на работу и надежность перфорированных стенок, которые определяют границы слоя и удерживают частицы катализатора.

Эта цель достигается в каталитическом химическом реакторе, содержащем: слой катализатора, имеющий форму цилиндрического кольца и радиальное или комбинированное аксиально-радиальное направление пересекающего потока; по меньшей мере первую цилиндрическую стенку и вторую цилиндрическую стенку, которые определяют границы слоя катализатора и находятся с катализатором в непосредственном контакте, и вторая стенка проходит внутри первой стенки коаксиально с ней;

причем первая стенка и вторая стенка имеют проходы, делающие эти стенки газопроницаемыми;

проходы представляют собой щели, имеющие вытянутую форму в продольном направлении щелей и соответствующий поперечный размер в поперечном направлении, которое перпендикулярно продольному направлению;

слой катализатора состоит из частиц катализатора, имеющих номинальный минимальный размер, такой что:

а) отношение поперечного размера щелей и номинального минимального размера частиц катализатора равно или меньше 0,6;

б) слой катализатора содержит не более 3 мас. % частиц, размеры которых меньше номинального размера,

при этом минимальный размер частиц катализатора определяют как квадратный корень из максимальной площади живого сечения квадратной ячейки сита, которое задерживает катализатор.

Размер гранул катализатора может быть определен как диаметр в случае гранул, имеющих сферическую форму, или эквивалентный диаметр в случае гранул, имеющих другую или неправильную форму. Эквивалентный диаметр несферической частицы может быть определен как диаметр сферы, имеющей такой же объем, как и у несферической частицы.

Размер гранул катализатора может быть также эффективно определен путем просеивания катализатора через одно или несколько проволочных сит, имеющих подходящую площадь живого сечения квадратных ячеек. В этом случае речь идет о ситах с квадратными ячейками, то есть, о ситах с квадратными проходами для потока. Гранулы неправильной формы могут быть определены как частицы, имеющие размер между d1 и d2 (где d2 больше d1), когда частицы задерживаются ситом с квадратными ячейками, имеющими площадь живого сечения, равную d12, и могут проходить (то есть, не задерживаются) через сито с квадратными ячейками, имеющими площадь живого сечения, равную d22.

Минимальный размер d1 частиц катализатора может быть определен по максимальной площади А* живого сечения квадратной ячейки сита, которое задерживает частицы катализатора. Более конкретно, можно считать, что минимальный размер d1 равен корню квадратному из площади А*.

Определение размера путем просеивания катализатора может быть осуществлено предпочтительно в соответствии с методикой испытаний стандарта ASTM D4513-11 и более конкретно в соответствии со стандартом ATSM Е11-17.

Предпочтительно частицы катализатора неправильной формы имеют сферичность, превышающую некоторую пороговую величину. Сферичность частицы определяют как отношение площади поверхности сферы, имеющей такой же объем, как у частицы, к площади поверхности частицы. Сферичность идеальной сферы равна 1, поэтому сферичность, близкая к 1, указывает на то, что форма частицы близка к сферической, а небольшая величина сферичности указывает на то, что форма частицы существенно отличается от сферической. Предпочтительно величина сферичности гранул катализатора равна 0,4 или более, и более предпочтительно равна 0,5 или более.

В общем случае размер частиц катализатора определяется статистическим распределением, например нормальным распределением (кривая Гаусса). Катализаторы, предлагаемые на рынке, поставляются с указанием номинального минимального размера и номинального максимального размера, например, 1-2 мм.

Указанные минимальный и максимальный размеры - это заявленные величины, а имеющиеся в продаже катализаторы могут содержать гранулы, размер которых меньше заявленного минимального размера или больше заявленного максимального размера.

Это происходит, потому что катализатор, предлагаемый на рынке в форме гранул, получают путем дробления объемных образований катализатора. В процессе дробления осуществляют калибровку для получения требуемого размера гранул, однако неизбежно проскакивают гранулы с размерами, отличающимися от требуемых. Поскольку катализатор может крошиться, то образуется достаточное количество частиц, размеры которых меньше расчетного минимального размера. Заявитель обнаружил, что гранулы с размером, меньшим заявленного минимального размера, могут составлять примерно 5 мас. % катализатора.

Более мелкая фракция катализатора засоряет проницаемые стенки.

Заявитель обнаружил, что при вышеуказанных условиях, то есть, при отношении между поперечным размером щелей и минимальным размером гранул, равном или меньшем 0,6, и при содержании в катализаторе не более 3 мас. % частиц, размеры которых меньше минимального размера, степень засорения оказалась неожиданно очень низкой.

Поэтому при соблюдении вышеуказанных условий становится возможным использовать катализатор с очень мелкими частицами.

Предпочтительно номинальный минимальный размер частиц катализатора меньше 1,5 мм, предпочтительно равен или меньше 1,2 мм и более предпочтительно равен или меньше 1 мм. Предпочтительно этот размер равен 1 мм.

Предпочтительно поперечный размер щелей равен или меньше 1 мм, предпочтительно находится в диапазоне 0,5-0,8 мм и более предпочтительно - в диапазоне 0,5-0,6 мм. Предпочтительно этот размер равен 0,6 мм.

В одном из предпочтительных вариантов минимальный размер частиц равен 1 мм, и поперечный размер щелей равен 0,6 мм.

Более предпочтительно слой катализатора содержит не более 2 мас. % частиц, имеющих реальный размер менее указанного номинального размера, и даже более предпочтительно не более 1,5 мас. %.

Указанное количество частиц, имеющих реальный размер меньше номинального размера, может быть определено с помощью сита с квадратными ячейками, стороны которых равны номинальному минимальному размеру гранул катализатора.

Слой катализатора и цилиндрические стенки могут представлять собой часть модуля, который может быть извлечен из корпуса реактора.

Реактор по настоящему изобретению предпочтительно подходит для преобразования газового потока реагентов с получением газового потока продуктов реакции. Например, в одном из предпочтительных применений реактор представляет собой реактор для синтеза аммиака из подпиточного газа, содержащего водород и азот.

Объектом изобретения является также способ загрузки катализатора в реактор, предназначенный для осуществления каталитических химических реакций в котором: реактор содержит по меньшей мере первую цилиндрическую стенку и вторую цилиндрическую стенку, которые определяют границы пространства, способного содержать катализатор, причем вторая стенка проходит внутри первой стенки коаксиально с ней, так что загрузка катализатора между двумя стенками формирует слой катализатора в форме цилиндрического кольца с радиальным или аксиально-радиальным направлением пересекающего потока; первая стенка и вторая стенка имеют проходы, делающие эти стенки газопроницаемыми, причем одна стенка приспособлена таким образом, чтобы она действовала в качестве распределителя газового потока, содержащего реагенты, а другая стенка приспособлена таким образом, чтобы она действовала в качестве коллектора газового потока, содержащего продукты реакции; проходы представляют собой щели, имеющие вытянутую форму и соответствующий продольный размер в продольном направлении щели и соответствующий поперечный размер в поперечном направлении, которое перпендикулярно продольному направлению; слой загружаемого катализатора формируется частицами катализатора, имеющими номинальный минимальный размер; отношение поперечного размера щелей и номинального минимального размера частиц катализатора равно или меньше 0,6; минимальный размер частиц катализатора определяют как квадратный корень из максимальной площади живого сечения квадратной ячейки сита, которое задерживает катализатор. При этом в предлагаемом способе просеивают катализатор перед введением в реактор, так чтобы введенный катализатор содержал не более 3 мас. % частиц, размер которых меньше упомянутого номинального размера. Краткое описание чертежей

На фиг. 1 - схематический вид реактора с радиальным потоком;

на фиг. 2 - вид части перфорированной стенки реактора фиг. 1;

на фиг. 3 - график статистического распределения размера гранул катализатора.

Подробное описание изобретения

На фиг. 1 приведен схематический вид реактора 1, который включает: корпус 2; слой 3 катализатора; первую перфорированную цилиндрическую стенку 4; вторую перфорированную цилиндрическую стенку 5; и центральный коллектор 6.

Газовый поток реагентов, поступающий через впускное отверстие 7, проходит в радиальном направлении из пространства 8 в центральный коллектор 6 и затем из него выходит в выпускной фланец 9.

Поток, проходящий через слой катализатора, может быть направлен к центру (входящий поток), как это показано на фиг. 1, или может быть направлен наружу (выходящий поток).

Слой 3 катализатора имеет форму цилиндрического кольца с радиальной симметрией вокруг оси Х-Х.

В некоторых вариантах слой 3 и перфорированные стенки 4, 5 являются частью модуля (картриджа), извлекаемого из корпуса 2.

На фиг. 2 показана детально первая перфорированная стенка 4, в которой имеются прорези 10, обеспечивающие газопроницаемость стенки. Перфорированная стенка 5 выполнена аналогичным образом. Для лучшего представления на фигуре показана только часть цилиндрической стенки.

Каждая щель 10 имеет вытянутую форму и проходит по существу вдоль продольной оси А-А. Щели имеют размер (ширину) s в поперечном направлении, которое перпендикулярно оси А-А.

Соотношение между этим размером s и размером частиц катализатора по существу определяет способность щели 10 удерживать частицы катализатора.

Щели 10 перфорированных стенок 4 и 5 предпочтительно имеют одинаковый размер s.

На фиг. 3 показано типичное статистическое распределение частиц товарного катализатора, которые имеют минимальный заявленный размер d1 и максимальный заявленный размер d2. Например, у частиц товарного катализатора с заявленным размером 1-2 мм d1=1 мм и d2=2 мм.

Отношение поперечного размера s щелей 10 обеих стенок 4 и 5 к номинальному размеру d1 частиц катализатора меньше или равно 0,6. Кроме того, слой 3 катализатора содержит не более 3 мас. % частиц, размеры которых меньше d1.

Частицы катализатора, размеры которых меньше d1, указаны зоной 11 фиг.

Было определено, что для особенно успешного варианта осуществления изобретения ширина s=0,6 мм и d1=1 мм.

Пример

Были проведены испытания различных типов катализатора для оценки их способности засорять щели проницаемой стенки. Использовалась стенка из плоского металлического листа со щелями, имеющими среднюю длину 60 мм и ширину 0,6 мм, расположенными в нижней части трубы.

Труба была заполнена катализатором, и через нее пропускали воду в течение 10 часов. В конце испытаний оценивалась степень засорения щелей частицами катализатора.

При использовании промышленного катализатора с номинальными размерами 1,5-3 мм была получена степень засорения, которая варьировалась в диапазоне 2-3% от общей площади поперечного сечения проходов.

При использовании промышленного катализатора с номинальными размерами 1-2 мм частиц, содержащего более 5 мас. % частиц с размерами менее 1 мм, была получена степень засорения, которая варьировалась в диапазоне 10-30% от общей площади поперечного сечения проходов.

При использовании катализатора, просеянного в соответствии с изобретением и содержащего менее 3 мас. % частиц с размерами менее 1 мм, была получена степень засорения, которая варьировалась в диапазоне 3-5% от общей площади поперечного сечения проходов.

Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 73.
10.04.2015
№216.013.36ea

Извлечение водорода и азота из аммиачного продувочного газа

Изобретение относится к области синтеза аммиака из кондиционного газа, содержащего водород и азот. Аммиачная установка для производства аммиака, в которой аммиачный продувочный газ (20) направляют в узел извлечения, включающий средства охлаждения (102, 202, 302, 402, 502) и фазовые сепараторы,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002545546
Дата охранного документа: 10.04.2015
10.08.2015
№216.013.6992

Производство кондиционного синтез-газа для синтеза аммиака с криогенной очисткой

Изобретение относится к способу и соответствующему оборудованию для получения кондиционного синтез-газа для производства аммиака с криогенной очисткой. Способ включает конверсию углеводородного исходного сырья с последующими стадиями конверсии СО, удаления СО и метанирования с получением потока...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002558579
Дата охранного документа: 10.08.2015
10.09.2015
№216.013.76ad

Способ модернизации установки для производства аммиака с промывкой продувочного потока на основе азота

Изобретение может быть использовано для производства аммиака паровой конверсией углеводорода, такого как природный газ. Углеводородное сырьё (5) и воздух (14) подают в секцию конверсии (1), где получают кондиционный синтез-газ (6). Сжатый кондиционный синтез-газ (6) вовлекают в реакцию в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002561970
Дата охранного документа: 10.09.2015
10.09.2015
№216.013.7896

Способ получения легких олефинов из синтез-газа

Изобретение относится к способу получения C-C олефинов, включающему стадию контактирования синтез-газа с катализатором на основе железа при температуре в интервале от 250 до 350°C и давлении в интервале от 10 до 40 бар. При этом указанный катализатор, включающий частицы железа и/или оксидов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002562459
Дата охранного документа: 10.09.2015
10.10.2015
№216.013.81c1

Способ модификации аммиачного реактора с горячей стенкой, имеющего корпус с отверстием, занимающим только часть его сечения

Изобретение относится к способу модификации аммиачного реактора с горячей стенкой, имеющего корпус с отверстием, занимающим только часть его сечения. Способ модификации аммиачного реактора с горячей стенкой, имеющего корпус с отверстием, занимающим только часть его сечения, при осуществлении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002564814
Дата охранного документа: 10.10.2015
10.10.2015
№216.013.81c5

Способ и установка для получения метанола с использованием изотермических каталитических слоев

Изобретение относится к способу синтеза метанола в изотермических реакторах. Способ включает получение питающего потока свежего газа при риформинге или газификации, подачу свежего газа в замкнутую систему синтеза, конверсию свежего газа в метанол в каталитической среде, при этом тепло напрямую...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002564818
Дата охранного документа: 10.10.2015
20.10.2015
№216.013.83b6

Способ получения синтез-газа для производства аммиака

Изобретение относится к способу конверсии углеводородов для получения синтез-газа для производства аммиака. Способ получения сингаза из углеводородсодержащего исходного сырья включает стадии первичной конверсии, вторичной конверсии с окислительным потоком и дополнительной обработки сингаза,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002565321
Дата охранного документа: 20.10.2015
10.11.2015
№216.013.8b5b

Рекуперация тепла в химическом процессе и установке, в частности, синтеза аммиака

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Установка синтеза химического продукта, в частности аммиака, включает секцию (10) синтеза высокого давления для проведения реакции и секцию (50) рекуперации энергии, содержащую теплообменник (17), выполненный с возможностью...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002567282
Дата охранного документа: 10.11.2015
27.05.2016
№216.015.4400

Способ модернизации установки для производства мочевины с самоотпариванием и процесса для синтеза мочевины

Изобретение относится к способу модернизации установки для производства мочевины с самоотпариванием, включающей секцию синтеза мочевины высокого давления, куда входит по меньшей мере реактор, термическая или аммиачная отпарные секции и конденсатор, секция обработки среднего давления и секция...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002585283
Дата охранного документа: 27.05.2016
27.08.2016
№216.015.50c9

Гранулирование мочевины в псевдоожиженном слое и соответствующий аппарат

Изобретение относится к гранулированию мочевины. Описан способ приготовления гранулированной мочевины путем гранулирования раствора мочевины в псевдоожиженном слое, проходящего вдоль в основном продольного пути роста, от точки (1) начала гранулирования к точке (1) выдачи продукта...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002595696
Дата охранного документа: 27.08.2016
Показаны записи 1-10 из 39.
10.04.2013
№216.012.32dd

Способ получения синтез-газа для синтеза аммиака

Изобретение относится к области химии. Способ получения синтез-газа для синтеза аммиака включает подачу газового потока, содержащего углеводороды, и газового потока, содержащего пар, в установку первичной конверсии, оборудованную множеством катализаторных труб с внешним обогревом, реакцию этих...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478564
Дата охранного документа: 10.04.2013
20.04.2013
№216.012.366b

Способ получения синтез-газа для синтеза аммиака

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Синтез-газ для синтеза аммиака получают конверсией углеводородов с паром в установке (1) первичной конверсии, оборудованной множеством катализаторных труб с внешним обогревом, и затем с воздухом в установке (2) вторичной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002479484
Дата охранного документа: 20.04.2013
20.05.2013
№216.012.3fbe

Пусковой нагреватель для реакторов синтеза аммиака

Изобретение относится к области реакторов для производства аммиака, в частности к внутреннему пусковому нагревателю. Внутренний пусковой нагреватель содержит несколько удлиненных электрических нагревательных элементов, проходящих вдоль продольной оси нагревателя, и несколько опорных пластин для...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002481888
Дата охранного документа: 20.05.2013
27.05.2013
№216.012.43b4

Изотермический химический реактор с пластинчатым теплообменником

Химический изотермический реактор с внутренним пластинчатым теплообменником включает теплообменные радиальные пластины и радиальные трубопроводы, параллельные сторонам пластин, предназначенные для распределения и сбора теплоносителя и имеющие секцию с уменьшенным поперечным сечением вблизи...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002482909
Дата охранного документа: 27.05.2013
27.07.2013
№216.012.591f

Способ и установка для синтеза метанола с улавливанием водорода из продувочного газа контура синтеза

Изобретение относится к области промышленного применения способов и установок для синтеза метанола. В заявке описаны способ и установка для синтеза метанола с улавливанием водорода из контура синтеза, на которой контур синтеза работает с тем же давлением, с каким получают свежий подпиточный...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002488436
Дата охранного документа: 27.07.2013
10.10.2013
№216.012.72fa

Способ и устройство для производства заменителя природного газа

Изобретение относится к области химии. Заменитель природного газа получают из свежего сырьевого синтез-газа 11 в секции 10 метанирования, содержащей но меньшей мере первый адиабатический реактор 101 и по меньшей мере дополнительный адиабатический реактор 102-104, включенные последовательно. В...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002495091
Дата охранного документа: 10.10.2013
10.11.2013
№216.012.7ca6

Способ получения метанола путем паровой конверсии

Способ получения метанола и установка для получения метанола путем паровой конверсии предлагаемым способом, при осуществлении которого синтез-газ, полученный путем паровой конверсии и имеющий некоторый избыток водорода, смешивают с частично окисленным синтез-газом, полученным в секции...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497583
Дата охранного документа: 10.11.2013
13.01.2017
№217.015.6ce1

Способ и установка для получения аммиака-мочевины

Настоящее изобретение относится к способу получения аммиака-мочевины. Жидкий аммиак (20), содержащий незначительные количества водорода, азота, метана и необязательно других инертных в отношении мочевины газов, получают в процессе синтеза аммиака, который проводят при определенном давлении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002597362
Дата охранного документа: 10.09.2016
25.08.2017
№217.015.96e7

Способ повышения производительности установки для получения аммиака

Изобретение относится к области получения аммиака на основе риформинга углеводородов, в частности к способу повышения производительности установки для получения аммиака. Способ включает увеличение количества водорода, вырабатываемого секцией риформинга, посредством замены труб первичного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002608766
Дата охранного документа: 24.01.2017
25.08.2017
№217.015.a81e

Способ и установка для дистилляции метанола с регенерацией тепла

Изобретение предназначено для очистки сырого метанола. Способ очистки сырого метанола включает по крайней мере три ступени дистилляции, работающие в каскаде при соответственно снижающемся давлении, включающие по крайней мере первую ступень дистилляции при максимальном давлении (р2) дистилляции,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002611499
Дата охранного документа: 27.02.2017
+ добавить свой РИД