ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к протравливанию семян и может быть использовано в борьбе с заболеваниями сельскохозяйственных культур.

В качестве протравителя семян широкое применение получил препарат ТМТД контактного действия на основе тетраметилтиурамдисульфида (далее - ТМТД) (SU 1467805, опубл. 23.02.1991, бюл. №7). Соли диметилдитиокарбаминовой кислоты (далее - ДМДТК) (контактного действия) применяют в различных композициях для защиты растений от болезней. Достаточно широкое применение нашли цинковая (цирам), железная (фербам) и марганцевая (марбам) соли N,N-диметилдитиокарбаминовой кислоты (Н.Н. Мельников. Пестициды. Химия, технология и применение. М.: Химия, 1987, С. 295).

Известен фунгицидный состав, содержащий действующее вещество ТМТД и формальдегид в качестве синергиста для усиления фунгицидной активности действующего вещества (SU 1367180, опубл. 20.04.1996).

Известен системный фунгицид широкого спектра действия класса триазолов тебуконазол (далее - ТБК), разрешенный для протравливания семян зерновых культур против болезней, вызываемых поверхностной внутрисемянной и почвенной грибной инфекцией, при нормах расхода 24-30 г/т [Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ, приложение к журналу «Защита и карантин растений», 2004, №5, С. 181]. Тебуконазол - техническое название действующего вещества 4,4-диметил-3-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-1-n-хлорфенилпентан-3-ол, относится к классу органических соединений (а именно к классу триазолов), а по биологической активности - к системным фунгицидам широкого спектра действия для борьбы с болезнями листьев и колосьев зерновых (фузариозом, септориозом, ржавчиной, мучнистой росой и другими), серой гнилью винограда, некоторыми заболеваниями сои, рапса, подсолнечника, овощных и плодовых культур методом опрыскивания и протравителя семян для борьбы с твердой и пыльной головней, септориозом зерновых культур [Мельников Н.Н., Новожилов К.В., Белан С.Р. Справочник. Пестициды и регуляторы роста растений. М.: Химия, 1995, С. 279-280].

Известен фунгицидный состав (RU 2542528, опуб. 20.02.2015). Состав для протравливания семян содержит в качестве действующего вещества дитиокарбамат тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД), или карбендазим, или тебуконазол, вспомогательные компоненты и дополнительно содержит синергист, в качестве которого используют полигексаметиленгуанидин гидрохлорид. Состав представлен в форме концентрата суспензии.

Гексаметилентетрамин (уротропин, гексамин, уризол, метенамин), мол. м. 140,19; бесцв. кристаллы, решетка ромбоэдрическая (а=0,702 нм); длина связи С-N 0,146 нм, С-Н 0,117 нм; d₄²⁵l,27; ΔH^о_обр-133,5 кДж/моль, ΔH^о_сгор-4220 кдж/моль; рК_а 6,3 (вода; 25°С). Возгоняется в вакууме выше 230°С, на воздухе при 280°С обугливается. Растворяется в воде; образует моногидрат, устойчивый при температурах ниже 14°С. Растворимость (г в 100 мл растворителя): в воде - 81,3 (при повышении температуры растворимость уменьшается); хлороформе - 13,4; метаноле - 7,3; этаноле - 2,9. Плохо растворим в эфире, бензоле, CCl₄. В кислой среде разлагается с выделением формальдегида. Получают конденсацией NH3 с формальдегидом. Применяют: отвердитель фенолформальдегидных смол; в синтезе резорцино-формальдегидных смол, октагена, гексогена; антисептическое средство. (http://www.xumuk.ru/encyklopedia/937.html, Химический энциклопедический словарь. М.: Сов. энц-ия, 1983, С. 122).

Гексаметилентетрамин (гексамин, уротропин), C₆H₁₂N₄, бесцветные кристаллы сладкого вкуса; возгоняется в вакууме выше 230°С, обугливается при 280°С. Отвердитель фенолформальдегидных смол, сырье для синтеза взрывчатых веществ (октогена, гексогена), твердое бездымное горючее (т.н. твердый спирт), антисептическое средство, ингибитор коррозии. Противомикробное действие гексаметилентетрамина обусловлено образованием формальдегида при расщеплении гексаметилентетрамина в кислой среде (Большой энциклопедический словарь. 2012, https://slovar.cc/enc/bolshoy/2077924.html, Большая советская энциклопедия, М.: Сов. энц-дия, 1971, С. 189).

Технической проблемой, решаемой настоящим изобретением, является повышение активности известного фунгицида за счет синергетического эффекта, снижение норм расхода действующего вещества при протравливании семян и, соответственно, снижение фунгицидной нагрузки на окружающую среду.

Техническая проблема решается за счет того, что состав для протравливания семян содержит в качестве действующего вещества тебуконазол, и дополнительно содержит синергист, в качестве которого используют гексаметилентетрамин. Массовое соотношение тебуконазола и гексаметилентетрамина составляет 1:10 соответственно. Фунгицидное средство дополнительно содержит вспомогательные компоненты. Состав представлен в форме текучей пасты.

Фунгицидное средство содержит компоненты в следующем соотношении, % мас.:

Тебуконазол - 3,0

Гексаметилентетрамин - 30,0

Поверхностно-активное вещество - 20,0÷7,0

Пленкообразователь - 20,0÷3,0

Диспергатор - 0÷4,0

Умягчитель жесткости воды - 0,1÷0,5

Антифриз - 10,0÷15,0

Стабилизатор (наполнитель) - 0,5÷6,0

Краситель - 0,3÷1,0

Вода, дисперсионная среда - остальное до 100.

Все компоненты в композициях выполняют определенную задачу, обеспечивая стабильность препаратам при хранении 2-х и более лет, а также их рабочих составов в течение 2-4 часов с момента приготовления.

В качестве поверхностно-активного вещества используют неионогенные ПАВ: ОП-7, ОП-10, неонол АФ_9-10, анионоактивные ПАВ: сульфанол, алкил-бензолсульфонат (далее - АБСК).

В качестве пленкообразователя могут быть использованы Лакрис 20А, либо Na-соль стиромаля, либо поливиниловый спирт (далее - ПСК).

В качестве диспергатора могут быть использованы: концентрат сульфитно-дрожжевой бражки (далее - КСДБ), концентрат сульфитно-спиртовой барды (далее - КССБ), концентрат барды порошкообразный.

Умягчителем жесткости воды служит триполифосфат натрия (далее - ТПФН). Для повышения морозоустойчивости в состав композиций может входить антиофриз - этиленгликоль, либо диэтиленгликоль, либо пропиленгликоль, которые выполняют также роль пластификатора. Стабилизатором в препаратах может быть аэросил А-175, либо белая сажа, либо каолин, которые являются также наполнителем - загустителем.

Для придания семенам сигнальной окраски могут быть использованы родамин С, либо родамин Ж, либо пигмент красный 5С.

Дисперсионной средой является вода. Размол формуляций осуществляют в аппаратах ударно-истирающего действия, например в электромагнитном измельчителе (далее - ЭМИ), в бисерной мельнице. Компоненты композиций смешивают и подвергают мокрому помолу до достижения требуемого дисперсного состава (по международным стандартам <5 мкм для 85% частиц).

Тест на ускоренное хранение препаратов (CIPAKMT 46) показал, что все параметры (стабильность рабочей суспензии, дисперсность, плотность, значение рН) сохраняют свое значение после хранения при 54°С в течение 2-х недель, что соответствует 2-годичному сроку хранения в обычных условиях. Хранение препаратов при -15°С в течение 2-х недель также не повлияло на физическое состояние препаратов и их физико-химические характеристики.

Пример 1. Средство содержит компоненты, % мас.:

Гексаметилентетрамин - действующее вещество 30,0

Неонол АФ_9-12 - ПАВ, смачиватель 3,0

АБСК - смачиватель 3,0

Триполифосфат натрия - умягчитель жесткости 0,5

Этиленгликоль - плпастификатор, антифриз 10,0

Лакрис 20А - пленкообразователь 0,5

Аэросил А-175 - стабилизатор, защитный коллоид 2,0

Родамин Ж - краситель 0,6

Вода, дисперсионная среда - остальное до 100

Полученную смесь измельчают в электромагнитном измельчителе в течение 15 мин. Получают текучую пасту.

Пример 2. Средство содержит компоненты, % мас.:

Тебуконазол - действующее вещество 3,0

Гексаметилентетрамин - действующее вещество 30,0

Неонол АФ_9-12 - смачиватель 3,0

АБСК - ПАВ, смачиватель 3,0

Триполифосфат натрия - умягчитель жесткости воды 0,5

Этиленгликоль - пластификатор, антифриз 15,0

Лакрис 20А - пленкообразователь 0,75

Аэросил А-175 - стабилизатор, защитный коллоид 6,0

Родамин С - краситель 0,5

Вода, дисперсионная среда - остальное до 100

Полученную смесь измельчают в электромагнитном измельчителе в течение 15 мин и получают текучую пасту.

Пример 3. Средство содержит компоненты, % мас.:

Тебуконазол - действующее вещество 3,0

Гексаметилентетрамин - действующее вещество 30,0

Триполифосфат натрия - умягчитель жесткости воды 0,5

Неонол АФ_9-10 - смачиватель 4,0

Сульфонол - смачиватель 1,0

Диэтиленгликоль - пластификатор, антифриз 15,0

Na - соль стиромаля - пленкообразователь 0,9

Белая сажа - наполнитель 3,0

Родамин Ж - краситель 0,5

Вода, дисперсионная среда - остальное до 100

Смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 15 мин. Получают текучую пасту.

Пример 4. Средство содержит компоненты, % мас.:

Тебуконазол - действующее вещество 3,0

Гексаметилентетрамин - действующее вещество 30,0

Триполифосфат натрия - умягчитель жесткости воды 0,5

ОП - 7 - смачиватель, ПАВ 2,0

КБП - смачиватель, диспергатор 3,5

Поливиниловый спирт 2,0

Пропиленгликоль - пластификатор, антифриз 12,0

Пигмент красный 5G - краситель 1,0

Каолин - наполнитель 1,0

Вода, дисперсионная среда - остальное до 100

Смесь помещают в бисерную мельницу и осуществляют измельчение в течение 10 мин. Получают текучую пасту.

В качестве прототипа используют препарат «Раксил», КС (60 г/л тебуконазола) (Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ. М: Агрорус, 2008, с. 128-132.).

Предлагаемая композиция способствует снижению расходных норм указанного действующего вещества и не оказывает негативного влияния на окружающую среду.

Биологические исследования, включая полевые испытания (табл. 1-3), показали эффективность предлагаемых средств, при снижении норм расхода по действующему веществу - тебуконазола до 15 г/т, за счет введения в состав синергиста - гексаметилентетрамина (уротропина).