×
10.11.2019
219.017.e05d

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(2-ГАЛОГЕНЭТИЛ)-5-R-ТЕТРАЗОЛОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения 2-(2-галогенэтил)-5-R-тетразолов (R=H, Me) алкилированием 5-R-тетразолов 2-галогенэтанолом, обработку реакционной массы смесью льда, воды и хлорида натрия, экстракцией хлороформом или дихлорметаном, промывкой и сушкой экстрактов и отгонкой растворителя, в котором алкилирование проводят в среде серной кислоты с концентрацией 94÷98% при температуре 60÷100°С и времени выдержки 40÷168 ч. Технический результат: предложен новый способ получения 2-(2-галогенэтил)-5-R-тетразолов с высоким выходом и чистотой. 1 табл., 22 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к синтезу гетероциклический полиазотистых соединений, а именно к получению 5-R-2-(2-галогенэтил)-5-R-тетразолов (R = Н, Me; галоген = Cl, Br).

Известен способ получения 2-(2-галогенэтил)тетразола, а именно 2-(2-хлорэтил)тетразола, заключающийся в алкилировании тетразола 1,2-дихлорэтаном в гетерогенной среде в присутствии катализатора межфазного переноса триэтилбензиламмония хлорида (Синтез и полимеризация винильных производных 1,2,4-триазола, 3-нитро-1,2,4-триазола и тетразола / Аттарян О.С., Асратян Г.В., Элиазян Г.А., Дарбинян Э.Г., Мацоян С.Г. // Армянский химический журнал. - 1986. - Т. 39. - №10. - С. 630-635). Выход 2-(2-хлорэтил)тетразола по этому способу не превышает 40%.

Наиболее близким к предлагаемому положительному эффекту является способ получения 2-(2-хлорэтил)тетразола, заключающийся в алкилировании тетразола 2-хлорэтанолом и последующей обработкой хлористым тионилом образующейся смеси изомеров 1- и 2-(2-гидроксиэтил)тетразолов(Polymersofsubstitutedtetrazoles: патент №3004959, Соединенные Штаты Америки; заявл. 29.08.1958, опубл. 17.10.1961).Суммарный выход по двум стадиям 2-(2-хлорэтил)тетразола не превышает 30%.

Недостатками известного способа-прототипа являются невысокие выходы целевого продукта, нерациональное расходование исходного сырья - тетразола - в виду образования как 2- так и 1-изомеров.

В связи с тем, что 2-(2-галогенэтил)-5-11-тетразолы находят широкое применение в области синтеза полимерных материалов в качестве прекурсоров, а также возможности их применения для дальнейших синтезов в области фармацевтических препаратов и различных химических продуктов, проблема разработки эффективного способа получения данных соединений является актуальной.

В связи с вышесказанным, целью изобретения является создание эффективного способа получения 2-(2-хлорэтил)-5-R-тетразолов и 2-(2-бромэтил)-5-R-тетразолов с высокими выходами и чистотой.

Цель эта достигается за счет того, что в предлагаемом способе получения 2-(2-бромэтил)-5-R-тетразола и 2-(2-хлорэтил)-5-R-тетразола реакционную смесь, состоящую из 2-хлорэтанола или 2-бромэтанола, тетразола или 5-метилтетразола и серной кислоты с концентрацией 94% или 98%, выдерживают при температуре 60-100°С в течение 48-168 ч, после чего выделяют 2-(2-хлорэтил)тетразол или 5-метил-2-(2-хлорэтил)тетразол или 2-(2-бромэтил)тетразол или 2-(2-бромэтил)-5-метилтетразол методом экстракции, промывают раствором карбоната натрия 2% и водой и отгоняют растворитель. Получаемые продукты не нуждаются в дальнейшей очистке. Выходы целевых продуктов, в зависимости от условий, составляют от 0 до 75%. При добавлении оксида фосфора (V), связывающего воду в серной кислоте, выходы 2-(2-бромэтил)тетразола составляют 70-76%.

Выбор хлорэтанола и бромэтанола в качестве алкилирующих агентов 5-R-тетразолов связан с тем, что данные спирты при определенных условиях кислотного катализа, температуры и времени выдержки способны алкилировать 5-R-тетразолы.

Выбор серной кислоты с концентрацией 94-98% в качестве среды для проведения реакции связан с тем, что данная среда обеспечивает протонирование галогенэтанолов по гидроксильной группе и 5-R-тетразолов по первому атому азота тетразольного цикла. При этом происходит образование промежуточной карбокатионной частицы из молекулы галогенэтанола, которая способна атаковать протонированную молекулу 5-R-тетразола преимущественно по второму атома азота, что приводит к высокой региоселективности алкилирования.

Выбор диапазона температур 60-100°С связан с тем, что при меньших температурах алкилирование 5-R-тетразолов идет со слишком низкой скоростью, что приводит к низким выходам продуктов реакции. С другой стороны температура свыше 100°С приводит к высокой степени осмоления галогенэтанолов, что приводит к затруднению выделения продуктов реакции на стадии экстракции.

Способ получения 2-(2-галогенэтил)-5-R-тетразола иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.

В реакционную колбу помещают 8,7 мл серной кислоты 94% и при перемешивании 1 г тетразола (0,0143 моль). После полного растворения тетразола к полученной смеси добавляют 2,00 г (0,0159 моль) 2-бромэтанола. Реакционную колбу закрывают и выдерживают в термостате при температуре 82°С в течение 40 ч. По истечению времени выдержки реакционную массу охлаждают и выливают в смесь, состоящую из 5 г хлорида натрия, 5 мл воды и 20 г льда. Полученный раствор экстрагируют 3×30 мл дихлорметана. Объединенный экстракт промывают раствором карбоната натрия 2% и водой. Промытый экстракт сушат сульфатом натрия в течение 4 ч, отгоняют растворитель и получают 1,51 г 2-(2-бромэтил)тетразола. Выход 60%.

Примеры 2-8 проводят аналогично примеру 1.

Пример 9.

В реакционную колбу помещают 6,8 мл серной кислоты 94% и при перемешивании и охлаждении на водяной бане 5,76 г оксида фосфора (V). Перемешивание ведут до полного растворения оксида фосфора (V). Далее к полученному раствору прибавляют при перемешивании 1 г тетразола (0,0143 моль). После полного растворения тетразола к полученной смеси добавляют 2,07 г (0,0165 моль) 2-бромэтанола. Реакционную колбу закрывают и выдерживают в термостате при температуре 67°С в течение 48 ч. По истечению времени выдержки реакционную массу охлаждают и выливают в смесь, состоящую из 10 г хлорида натрия, 10 мл воды и 30 г льда. Полученный раствор экстрагируют 3×30 мл дихлорметана. Объединенный экстракт промывают раствором карбоната натрия 2% и водой. Промытый экстракт сушат сульфатом натрия в течение 4 ч, отгоняют растворитель и получают 1,77 г 2-(2-бромэтил)тетразола. Выход 70%.

Пример 10 проводят аналогично примеру 9.

Пример 11.

В реакционную колбу помещают 40 мл серной кислоты 98% и 1 г тетразола (0,0142 моль). После полного растворения тетразола к полученной смеси добавляют 11,5 г (0,143 моль) 2-хлорэтанола. Реакционную колбу закрывают и выдерживают в термостате при температуре 100°С в течение 168 ч. По истечению времени выдержки реакционную массу охлаждают и выливают в смесь, состоящую из 15 г хлорида натрия и 100 г льда. Полученный раствор экстрагируют 3×50 мл хлороформа. Объединенный экстракт промывают раствором карбоната натрия 2% и водой. Промытый экстракт сушат сульфатом натрия в течение 4 ч, отгоняют растворитель и получают 1,29 г 2-(2-хлорэтил)тетразола. Выход 41%.

Примеры 12-15 проводят аналогично примеру 11.

Пример 16.

В реакционную колбу помещают 55,5 мл серной кислоты 94% и при перемешивании 1 г 5-метилтетразола (0,0119 моль). После полного растворения 5-метилтетразола к полученной смеси добавляют 1,71 г (0,0137 моль) 2-бромэтанола. Реакционную колбу закрывают и выдерживают в термостате при температуре 68°С в течение 46 ч. По истечению времени выдержки реакционную массу охлаждают и выливают в смесь, состоящую из 15 г хлорида натрия, 20 мл воды и 80 г льда. Полученный раствор экстрагируют 3×40 мл дихлорметана. Объединенный экстракт промывают раствором карбоната натрия 2% и водой. Промытый экстракт сушат сульфатом натрия в течение 4 ч, отгоняют растворитель и получают 1,18 г 5-метил-2-(2-бромэтил)тетразола. Выход 52%.

Пример 17.

В реакционную колбу помещают 40 мл серной кислоты 98% и 1 г 5-метилтетразола (0,0119 моль). После полного растворения 5-метилтетразола к полученной смеси добавляют 7,6 г (0,0944 моль) 2-хлорэтанола. Реакционную колбу закрывают и выдерживают в термостате при температуре 100°С в течение 168 ч. По истечению времени выдержки реакционную массу охлаждают и выливают в смесь, состоящую из 15 г хлорида натрия и 100 г льда. Полученный раствор экстрагируют 3×50 мл хлороформа. Объединенный экстракт промывают раствором карбоната натрия 2% и водой. Промытый экстракт сушат сульфатом натрия в течение 4 ч, отгоняют растворитель и получают 1,29 г 5-метил-2-(2-хлорэтил) тетразола. Выход 74%.

Примеры 18-22 проводят аналогично примеру 17.

Данные примеров 1-22 сведены в таблицу.

Таким образом, заявляемый способ может обеспечить повышение региоселективности и выхода 5-R-2-(2-галогенэтил)-5-R-тетразолов (R = Н, Me; галоген = Cl, Br).

Способ получения 2-(2-галогенэтил)-5-R-тетразолов (R=H, Me) алкилированием 5-R-тетразолов 2-галогенэтанолом, обработкой реакционной массы смесью льда, воды и хлорида натрия, экстракцией хлороформом или дихлорметаном, промывкой и сушкой экстрактов и отгонкой растворителя, отличающийся тем, что с целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения технологического процесса алкилирование проводят в среде серной кислоты с концентрацией 94÷98% при температуре 60÷100°С и времени выдержки 40÷168 ч.
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 39.
25.08.2017
№217.015.c142

Устройство для полимеризации изопрена в массе

Изобретение относится к производству синтетических каучуков. Описано устройство для полимеризации изопрена в массе в неподвижном слое реакционной смеси в виде малообъемных ячеек. Ячейки выполнены в теле охлаждаемой технологической платформы. Ячейки имеют форму цилиндра большого диаметра и малой...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002617411
Дата охранного документа: 25.04.2017
10.05.2018
№218.016.3ce3

Катализатор для окислительной конденсации метана и способ его получения

Изобретение относится к технологии переработки метансодержащих газов, например природного газа, шахтного метана и т.п. для получения С углеводородов путем окислительной конденсации метана (ОКМ) при атмосферном давлении и повышенной температуре в присутствии катализатора. Заявляется катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002647844
Дата охранного документа: 21.03.2018
10.05.2018
№218.016.3ece

Электретный материал на основе полиэтилена и способ его изготовления

Изобретение относится к области технологий изготовления электретных материалов и изделий на их основе и может быть использовано в производстве электретных микрофонов, электретных фильтров и респираторов. В электретном материале, состоящем из пленки полиэтилена с синтезированным на ее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002648360
Дата охранного документа: 26.03.2018
10.05.2018
№218.016.49e8

Пульсационный аппарат с контейнером и решеткой (варианты)

Изобретение относится к аппаратам для проведения массообменных процессов в гетерогенных системах жидкость - твердые частицы и может быть использовано в химической, нефтехимической, фармацевтической, пищевой, биотехнологической и других отраслях промышленности. Пульсационный аппарат содержит...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002651361
Дата охранного документа: 19.04.2018
10.05.2018
№218.016.4cdc

Многоканальный микрореактор

Изобретение относится к аппаратам для проведения химических реакций и массообменных процессов. Многоканальный микрореактор содержит корпус, состоящий из последовательно соединенных распределительной, смесительной, реакционной и сепарационной камер, и патрубки для подачи реагентов и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002652222
Дата охранного документа: 25.04.2018
29.05.2018
№218.016.54d4

Способ изготовления ячеистой георешетки неограниченной длины и устройство для его осуществления

Изобретение относится к области получения объемных георешеток неограниченной длины и ширины, применяемых для укрепления грунта в строительстве объектов большой протяженности (автомобильных и железных дорог), больших площадей (аэродромов, стадионов, парковок для автомобилей), а также объектов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002654108
Дата охранного документа: 16.05.2018
20.06.2018
№218.016.64be

Способ оценки износостойкости керамических материалов по изменению параметра шероховатости r

Изобретение относится к области трибологии, в частности к экспресс-оценке износостойкости конструкционных высокотвердых керамических материалов, работающих в паре трения с металлом. Сущность: испытуемый образец керамики трется своей поверхностью по контртелу при постоянной нормальной нагрузке и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002658129
Дата охранного документа: 19.06.2018
05.07.2018
№218.016.6b61

Способ автоматического контроля степени превращения изопрена в полимер

Изобретение относится к способу контроля степени превращения изопрена в полимер. Контроль степени превращения изопрена в полимер в каталитическом процессе синтеза полиизопрена полимеризации изопрена в массе в реакторе периодического действия с охлаждаемой рубашкой осуществляют путем оценки...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002659793
Дата охранного документа: 04.07.2018
06.07.2018
№218.016.6d24

Пульсационный аппарат с двухступенчатой пульсационной трубой

Предлагаемое изобретение относится к аппаратам для проведения массообменных процессов в гетерогенных системах жидкость - твердые частицы и жидкость - жидкость (например, растворение, дегидратация, эмульгирование, экстрагирование), в особенности для процессов, в которых твердые частицы склонны к...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002660150
Дата охранного документа: 05.07.2018
28.08.2018
№218.016.7fd0

Пульсационный аппарат с двухступенчатой пульсационной трубой и дополнительной секцией сопел

Изобретение относится к аппаратам для проведения массообменных процессов в гетерогенных системах жидкость - твердые частицы и жидкость - жидкость (например, растворение, дегидратация, эмульгирование, экстрагирование), в особенности для процессов, в которых твердые частицы склонны к образованию...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002664917
Дата охранного документа: 23.08.2018
Показаны записи 1-10 из 13.
20.06.2013
№216.012.4c36

Способ получения нитроэфиров одноатомных спиртов

Изобретение относится к способу получения нитроэфиров одноатомных спиртов, которые находят применение в качестве эффективных цетанповышающих присадок к дизельным топливам. Предлагается способ получения сложных эфиров одноатомных спиртов путем их обработки серно-азотной кислотной смесью в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002485092
Дата охранного документа: 20.06.2013
10.02.2014
№216.012.9e63

Способ получения n-нитрозодиалкиламинов

Изобретение относится к области получения N-нитрозодиалкиламинов. Способ получения N-нитрозодиалкиламинов заключается во взаимодействии водных растворов диалкиламинов с диоксидом углерода при мольном соотношении диалкиламина к диоксиду углерода (1-2):1 с последующей обработкой карбонатов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002506255
Дата охранного документа: 10.02.2014
20.08.2015
№216.013.735f

Эмульгирующий состав

Изобретение относится к производству эмульсионных взрывчатых составов (ЭВС), а именно к эмульгирующим составам, выполняющим функцию поверхностно-активных соединений. Эмульгирующий состав включает, мас.%: полиизобутиленянтарный ангидрид или полиизобутиленаминоэфир - 20-40, продукт конденсации...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002561105
Дата охранного документа: 20.08.2015
20.12.2015
№216.013.9967

(4-фтор-бензил)-этил-(2-тетразол-1-ил-фенил)-амин и способ его получения

Изобретение относится к соединению формулы (I), обладающему противоинфекционной активностью и к его способу получения. Технический результат: получено новое соединение, обладающее высокой противоинфекционной активностью. 2 н.п. ф-лы, 3 табл., 4 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002570896
Дата охранного документа: 20.12.2015
13.01.2017
№217.015.8e5e

Смесь углеводородов для производства эмульсионных взрывчатых составов и эмульсионный взрывчатый состав на её основе (варианты)

Группа изобретений относится к смеси углеводородов для эмульсионных взрывчатых составов (ЭВС) и эмульсионным взрывчатым составам, полученным на её основе. Горючая смесь углеводородов включает, мас.%: поверхностно-активное соединение - полиизобутиленянтарный ангидрид с алканоламином или их смесь...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605111
Дата охранного документа: 20.12.2016
25.08.2017
№217.015.9a9a

Способ извлечения сульфата натрия и нитратов металлов

Изобретение относится к переработке минеральных отходов химических производств. Для извлечения сульфата натрия и нитратов металлов из водных растворов сульфата натрия, содержащего в качестве примесей нитрат натрия и нитрит натрия, осуществляют взаимодействие растворов с бисульфатом натрия или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002610076
Дата охранного документа: 07.02.2017
08.03.2019
№219.016.d3c4

Гемостатическая губка

Изобретение относится к медицине и может быть использовано при необходимости остановки наружных артериальных и венозных кровотечений различной интенсивности. Для этого предложена гемостатическая губка, которая состоит из поперечно сшитого эпоксидной смолой хитозана, глицерина и антисептического...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002681184
Дата охранного документа: 04.03.2019
10.04.2019
№219.017.037f

Эмульгирующий состав для изготовления эмульсий "вода в масле"

Изобретение относится к эмульгирующим составам для изготовления эмульсий «вода в масле», применяемым в производстве эмульсионных взрывчатых веществ. Эмульгирующий состав для изготовления эмульсий «вода в масле» содержит смесь продукта взаимодействия полиизобутиленянтарного или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002381204
Дата охранного документа: 10.02.2010
10.07.2019
№219.017.ad31

Гелеобразующее вяжущее для приготовления холодных асфальтобетонных ремонтных смесей

Гелеобразующее вяжущее для приготовления холодных ремонтных смесей включает битум, дизельное топливо, адгезионную присадку, гелеобразующую добавку. В качестве гелеобразующей добавки используют дистиллированное талловое масло и каустическую соду в соотношении, мас.%: талловое масло 85-90,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002354622
Дата охранного документа: 10.05.2009
18.12.2019
№219.017.ee27

Фармацевтическая композиция, обладающая антиагрегантной активностью

Изобретение относится к фармацевтической композиции, а именно к раствору для внутривенного введения, содержащему в качестве активного вещества гетеропептид Fur-Lys-His-Ala-Asp-Asp, где «Fur» - карбоксиметилимидазо[4,5-е]бензо[1,2-с;3,4-с'] дифуроксан, а в качестве вспомогательных - лимонной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002709017
Дата охранного документа: 13.12.2019
+ добавить свой РИД