×
02.10.2019
219.017.d116

Способ получения 2-(о-арилсульфониламинофенил)-4(3Н)-хиназолинонов

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
№ охранного документа
0002700579
Дата охранного документа
18.09.2019
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения 2-(-арилсульфониламинофенил)-4(3Н)-хиназолинонов формулы (I), где Ar - 4-толил, 2-нафтил. Способ осуществляют путем взаимодействия 2-(-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-онов с аммонием фосфорнокислым двузамещенным в среде диметилацетамида при кипении растворителя. Предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты с высоким выходом (90-98%) при одновременном значительном упрощении способа получения. 2 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение касается способа получения органических люминофоров, а именно производных 4(3Н)-хиназолинона, формулы

где Ar- 4-толил, 2-нафтил.

Эти соединения, будучи бесцветными на дневном свету, обладают интенсивной зеленой или желто-зеленой флуоресценцией при облучении ультрафиолетовым светом. В отличие от близких к ним по строению 2-(о-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-онов, обладающих аналогичными флуоресцентными свойствами, 4(3Н)-хиназолиноны устойчивы к действию щелочных агентов и не теряют при контакте с щелочами своих флуоресцентных свойств.

Известен способ получения 2-(о-арилсульфониламино-фенил)-4(3Н)-хиназолинонов, описанный в патенте США (US 3,740,402), который является прототипом.

В упомянутом выше патенте, который является единственным источником способа получения подобных соединений, приводится способ получения 2-(о-арилсульфониламинофенил)-4(3Н)-хиназолинонов, заключающийся в трехэтапном методе обработки 2-(о-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-онов в водно-аммиачной среде с добавлением гидроксида натрия, без выделения промежуточных продуктов. Реакция на первом этапе ведется в водно-аммично-органической среде. На втором этапе в реакционную смесь добавляется водный раствор гидроксида натрия и смесь кипятят. На третьем этапе искомое соединение выделяют, подкисляя щелочной раствор кислотой для выпадения нерастворимого в воде продукта. К сожалению, выходы в патенте не указаны. При воспроизведении приведенной в патенте прописи мы получили 2-[2-(n-толуолсульфониламино)фенил]-4(3Н)-хиназолинон с выходом 51% от теоретического, что является довольно низким выходом. Первый этап проводится в гетерогенных условиях, что является недостатком метода и негативно отражается на выходе соединения. Гидроксид натрия, использующийся в методике патента, вступает в конкурирующие реакции, которые также снижают выход. Задачей изобретения является упрощение способа получения и значительное повышение выхода соединений.

Указанная задача решается взаимодействием 2-(о-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-онов с аммонием фосфорнокислым двузамещенным в среде диметилацетамида при кипении растворителя. В предлагаемом способе исходное соединение проходит сразу все три стадии в рамках одного процесса без указанных недостатков, а именно - гетерогенная среда, конкурирующие реакции, благодаря чему мы получаем нужные соединения с выходами, близкими к количественному.

Нижеследующие примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение.

Пример 1.

Синтез 2-[2-(n-толуолсульфониламино)фенил]-4(3Н)-хиназолинона.

78,5 г (0,2 моль) 2-[2-(n-толуолсульфониламино)фенил]-4Н-3,1-бензоксазин-4-она помещают в литровую трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром, приливают 600 мл диметилацетамида и при перемешивании присыпают 90 г (0,675 моль) аммония фосфорнокислого двузамещенного. Реакционную массу, продолжая перемешивать, нагревают до кипения растворителя и кипятят с обратным холодильником в течение 5-ти часов. Затем дают массе остыть до комнатной температуры и выливают ее в 3 литра дистиллированной воды. Реакционную массу перемешивают, отфильтровывают белый осадок, который тщательно промывают водой и сушат на воздухе. Выход 2-[2-(n-толуолсульфониламино)фенил]-4(3Н)-хиназолинона составляет 70,6 г (90% от теоретического). Т. пл. 282-284°С. ТСХ на пластинах DC-Alufolien Kieselgel 60 F254: Rf 0,65. Элюент - смесь ацетона с гексаном в соотношении 2:3. Максимум флуоресценции порошка 535 нм.

Пример 2

Синтез 2-[2-(2-нафталинсульфониламино)фенил]-4(3Н)-хиназолинона

17,0 г (0,04 моль) 2-[2-(2-нафталинсульфониламино)фенил]-4Н-3,1-бензоксазин-4-она помещают в 0,5-литровую двугорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой, обогревом и обратным холодильником, приливают 130 мл диметилацетамида и присыпают 22,0 г (0,165 моль) аммония фосфорнокислого двузамещенного. Смесь кипятят в течение 4-часов при перемешивании. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу выливают в 600 мл воды, перемешивают и отфильтровывают выпавший осадок, промывают тщательно водой и сушат при 105°С в сушильном шкафу. Выход 2-[2-(2-нафталинсульфониламино)фенил]-4(3Н)-хиназолинона составляет 16,7 г (98% от теоретического). Т. пл. 226-228°С. ТСХ на пластинах DC-Alufolien Kieselgel 60 F254: Rf 0,49. Элюент - смесь ацетона с гексаном в соотношении 2:3. Максимум флуоресценции порошка 528 нм.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты с высоким выходом (90-98%) при одновременном значительном упрощении способа получения.

Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-3 из 3.
10.05.2018
№218.016.4747

Бесцветные органические люминофоры

Изобретение относится к производным фенилбензазола, общей формулы (А), где X обозначает О или S; Q представляет собой группу (а), где R обозначает -Cl, -NH(CH)CH, -NHAr; R обозначает -NH(CH)CH, -N[(CH)CH], -NHAr, или группу (б), где R обозначает -Ar(CH)CH. Соединения по изобретению применяют в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002650518
Дата охранного документа: 16.04.2018
30.03.2019
№219.016.f8cc

Бесцветные люминофоры ряда фенилбензазолов

Изобретение относится к применению соединения общей формулы (А), в которой X: О или S; Q:R: -Cl, R: -NH(CH)CH, где n=3-7, или - N[(CH)CH], где n=1-7, -NHPh, или R=R, R: -NH(CH)CH, где n=3-7, или - N[(CH)CH], где n=1-3, или -NHPh, или R: -CCl, или -CF, или -Ph-R, где R: -H, или -N(CH),...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002683327
Дата охранного документа: 28.03.2019
12.04.2023
№223.018.4a56

Способ маркировки нефтепродуктов

Изобретение относится к области нефтехимии, нефтепродуктообеспечения и к средствам борьбы с хищениями и фальсификацией нефтепродуктов. Изобретение касается способа маркировки нефтепродуктов, заключающегося во введении в массу нефтепродукта маркера, представляющего собой органическое соединение,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002745064
Дата охранного документа: 18.03.2021
Показаны записи 1-3 из 3.
19.01.2018
№218.016.0514

Маркирующая метка для бензинов

Настоящая заявка относится к маркирующей метке для бензинов, представляющей собой гидроксилсодержащие производные ароматического ряда, в которых гидроксильная группа соединена непосредственно с ароматическим ядром, выбранные из ряда резорцина, 4-гексилрезорцина или β-нафтола. Предлагаемую метку...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002630689
Дата охранного документа: 12.09.2017
09.06.2019
№219.017.7730

Бесцветные, растворимые в воде органические люминофоры

Изобретение относится к бесцветным при дневном освещении органическим люминофорам, в частности к новым, растворимым в воде, бесцветным люминофорам А По сравнению с известными бесцветными органическими люминофорами - оптическими отбеливателями, обладающими только сине-голубой флуоресценцией,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002287007
Дата охранного документа: 10.11.2006
12.04.2023
№223.018.4a56

Способ маркировки нефтепродуктов

Изобретение относится к области нефтехимии, нефтепродуктообеспечения и к средствам борьбы с хищениями и фальсификацией нефтепродуктов. Изобретение касается способа маркировки нефтепродуктов, заключающегося во введении в массу нефтепродукта маркера, представляющего собой органическое соединение,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002745064
Дата охранного документа: 18.03.2021
+ добавить свой РИД