СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ И (ИЛИ) ВТОРИЧНЫХ АМИНОВ

Известен способ получения первичных и (или) вторичных аминов путем гидрирования соответствующих нитрилов на цинк-хромово-медном катализаторе. Выход конечных продуктов по этому способу составляет 60%; разделение аминов и непрореагировавших нитрилов представляет большую трудность.

Для увеличения выхода продуктов предложен способ получения первичных и вторичных аминов на цинк-хромовом катализаторе.

Пример 1. Гидрирование нитрилов ведут на непрерывнодействующей установке, имеющей реактор со стационарным слоем катализатора. В реактор загружают 200 мл цинк-хромового (метанольного) катализатора. Перед началом гидрирования цинк-хромовый (метанольный) катализатор восстанавливают в токе водорода (200 л/час) в течение 13 час при постоянном повышении температуры от 100 до 380°С.

Ацетонитрил гидрируют в этиламины при температуре 320°С, давлении 100 атм, объемной скорости подачи нитрила 0,75 час^-1 и молярном соотношении нитрила к водороду 1:8 (подача водорода 5 нм³/кг нитрила).

При этих условиях достигается глубина превращения ацетонитрила в этиламины ~100%. Полученный гидрогенизат содержит 50,5% моноэтиламина, 45,2% диэтиламина, 4,3% триэтиламина. Состав гидрогенизата приведен без учета аммиака. При гидрировании нитрилов на 1 моль образующихся вторичных и третичных аминов выделяется соответственно 1 и 2 моль аммиака.

Пример 2. Фракцию алифатических нитрилов С₇-С₉ физико-химических показателей - (удельный вес) 20 0,817; т. кип. 155-235°С, содержание азота 11,6 вес. % - гидрируют при температуре 300°С, давлении 20 атм, скорости подачи нитрилов 0,2 час^-1 и водорода 5,2 нм³/кг нитрилов.

При этих условиях получают гидрогенизат, содержащий 18,5 первичных, 74,3 вторичных и 4,5% третичных аминов. Глубина превращения нитрилов в амины равна 97,3%,

Проводя гидрирование при 100 атм, подаче водорода 1,4 нм³/кг нитрилов в 1 час, можно достигнуть практически полной глубины превращения нитрилов (99,3%), при этом гидрогенизат содержит 26,8 первичных, 70,6 вторичных и 1,9% третичных аминов.

Пример 3. Фракцию нафтеновых нитрилов, полученную на основе соответствующих кислот и имеющую следующие показатели: 0,90, т. кип. 105-205°С (1 мм. рт.ст.), содержание азота 7,05 вес. %, средний мол. в. 199-200, гидрируют при 320°С, давлении 100 ат, объемной скорости подачи нитрилов 0,3 час^-1 и водорода 2,0 нм³/кг нитрила.

При этих условиях достигается практически полная глубина превращения нитрилов в амины, а полученный гидрогенизат содержит (без учета аммиака) 24,6 первичных, 72,5 вторичных и 2,5% третичных нафтеновых аминов.