СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(АДАМАНТИЛ-1)-ТИАЗОЛОВ

Изобретение касается способа получения 4-(адамантил-1)-тиазолов, которые могут найти применение в синтезе красителей и фармацевтических препаратов.

Найдено, что 4-(адамантил-1)-тиазолы могут быть получены конденсацией ω-бромметил-(адамантил-1)-кетона с тиоамидами карбоновых кислот или тиоамидами угольной кислоты.

С тиоформамидом и тиоацетамидом реакция идет на холоду и во втором случае удается, кроме того, выделить промежуточный продукт с разомкнутым тиазоловым кольцом. Последний достаточно стабилен, но может быть превращен в замещенный тиазол. С тиомочевиной бромкетон реагирует в более жестких условиях, но и здесь образуется нормальный продукт конденсации.

Пример 1. Получение 4-(адамантил-1)-тиазола.

Смешивают растворы 1,1 г бромкетона в 10 мл сухого эфира и 0,24 г тиоформамида в 5 мл эфира и оставляют смесь на 2 час при комнатной температуре. Выпавший бромгидрат отфильтровывают, промывают эфиром, растворяют в 20 мл 5%-ной соляной кислоты и осаждают основание разбавленным аммиаком. Выход 0,66.г, т. пл. 73°С (из петролейного эфира).

Найдено, %: С 71,20; 71,45; Н 7,89; 8,03; N 6,25; 6.11.

C₁₃H₁₇N.

Вычислено, %: С 71,19; Н 7,81; N 6,39.

Пример 2. Получение 2-метил-4-(адамантил-1)-тиазола.

Способ А. Смешивают растворы 3 г бромкетона в 10 мл сухого эфира и 0,95 г тиоацетамида в 50 мл эфира и оставляют смесь на 2 час при комнатной температуре. Выпавший осадок бромгидрата (адамантоил-1)-метил-S-иминотиоацетата отфильтровывают, промывают эфиром, растворяют в 200 мл воды при 80°С и осаждают основание разбавленным аммиаком. Выход 2,67 г, т. пл. 98°С (из петролейного эфира).

Найдено, %: С 71,87; 71,95; Н 8,09; 8,37; N 5,85; 6,11.

C_l4H₁₉NS.

Вычислено, %: С 72,05; Н 8,26; N 6,00.

Способ Б. Растворяют 3,3 г бромгидрата (адамантоил-1)-метил-S-иминотиоацетата в 200 мл воды при 15°С и быстро осаждают основание разбавленным аммиаком. Выход (адамантоил-1)-метил-S-иминотиоацетата 2,4 г, т. пл. 113-114°С (из петролейного эфира).

Найдено, %: С 67,02; 67,03; Н 8,34; 8,59; N 5,57; 5,72

C₁₄H₂₁NSO₃.

Вычислено, % С 66,88; Н 8,42; N 5,57.

1 г незамкнутого продукта растворяют в 5 мл спирта, кипятят 0,5 час и осаждают 2-метил-4-(адамантил-1)-тиазол. Выход. 0,90 г.

Пример 3. Получение 2-амино-4-(адамантил-1)-тиазола.

Растворяют 14,7 г бромкетона и 4,5 г тиомочевины в 30 мл спирта и кипятят 1,5 час, выливают в 0,5 л горячей воды и осаждают основание водным аммиаком. Выход 12,9 г, т. пл. 220°С (из бензола).

Найдено, %: С 66,84; 67,02; Н 7,97, 8,03; N 11,94; 12,19.

C₁₃H₁₈N₂S

Вычислено, %: С 66,71; Н 7,66; N 11,95.