СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3'-ДИТИОБИСКУМАРИНА ИЛИ ЕГО 5,6-ЗАМЕЩЕННЫХ

Изобретение относится к области получения 3,3′-дитиобискумаринов, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ состоит в том, что роданин подвергают взаимодействию с ароматическим оксиальдегидом в присутствии ледяной уксусной кислоты или аммиачного буферного раствора.

Пример 1. 30 ммоль 3-(α,γ-дикарбоксипропил)-роданина, 30 ммоль салицилового альдегида, 6 г базводного ацетата натрия и 30 мл ледяной уксусной кислоты кипятят в течение 3,5 час в колбе с обратным холодильником. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты; т. пл. 239-240°С. Выход 41,2%.

Вычислено, % С 60,98; Н 2,84; S 18,09.

Найдено, %: С 61,05; Н 2,90; S 18,12.

Пример 2. 30 ммоль 3-(α,γ-дикарбоксипропил)-роданина растворяют в 30 мл этилового спирта, добавляют 30 ммоль салицилового альдегида и 6 мл концентрированного раствора аммиака. K смеси приливают раствор 1,95 г хлористого аммония в 4 мл воды и кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 3 час. Продукт реакции оставляют на 24 час, после чего нейтрализуют соляной кислотой (1:1). Выделившийся осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из 20 мл концентрированной уксусной кислоты; т. пл. 239°С. Выход 23,9%.

При нагревании смеси препарата с 3,3-дитиобискумарином, полученным в примере 1, депрессии температуры плавления не наблюдается.

Пример 3. 30 ммоль 3-(α,γ-дикарбоксипропил)-роданина, 30 ммоль β-окси-α-нафтойного альдегида, 6 г безводного ацетата натрия и 30 мл ледяной уксусной кислоты кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 2 час. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, а затем промывают горячей ледяной уксусной кислотой; т. пл. 325°С (с разложением). Выход 55,0%.

Вычислено, %: С 68,70; Н 3,10; S 14,11.

Найдено, %: С 68,64; Н 3,20; S 14,07.

Аналогично 3,3′-дитиобис-5,6-бензокумарин получен из других 3-производных роданина с выходами, %:

Пример 4. K раствору 30 ммоль (3-α,γ-дикарбоксипропил)-роданина в 30 мл этилового спирта добавляют 30 ммоль β-окси-α-нафтойного альдегида и 6 мл концентрированного раствора аммиака. Смесь, к которой добавлен раствор 1,95 г хлористого аммония в 4 мл воды, кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 2 час. Образовавшийся в процессе кипячения осадок оставляют до следующего дня. Содержимое колбы нейтрализуют соляной кислотой (1:1) и осадок отфильтровывают. Чистый продукт получают двукратным кипячением осадка с 50 мл концентрированной уксусной кислоты; т. пл. 326°С (с разложением). Выход 49,3%.

При нагревании смеси этого вещества с препаратом, приготовленным по примеру 1, депрессии температуры плавления не наблюдается.