СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ГАЛОИДМЕТИЛ-1,3-ДИОКСОЛАНОВ

Известны способы получения 4-хлорметил-1,3-диоксоланов из эпихлоргидрина и альдегидов в присутствии катализаторов в различных растворителях или без них.

Для расширения сырьевой базы и ассортимента методов получения производных 1,3-диоксоланов предложен новый способ синтеза 4-галоидметил-1,3-диоксоланов циклизацией полуацеталей аллилового спирта солями ртути с последующим взаимодействием с соответствующим галоидом в среде хлороформа.

Пример 1. В реактор загружают 108 ч. окиси ртути, 500 ч. воды и 44,3 ч. 56%-ной азотной кислоты и при перемешивании порциями добавляют смесь 34 ч. аллилового спирта и 28,3 ч. ацетальдегида.

Затем реакционную смесь обрабатывают насыщенным водным раствором йодистого калия. Выпавший смолистый осадок отделяют, переносят в другой реактор и добавляют смесь из 400 ч. хлороформа и 100 ч. воды. K кипящей реакционной смеси подают порциями 127 ч. металлического йода в течение 2 час. Осадок йодида ртути отделяют, хлороформенный слой промывают 5%-ным раствором сульфита натрия или калия до обесцвечивания и сушат сульфатом магния.

После отгонки хлороформа остаток перегоняют в вакууме. Выход 48 ч. (43% от теоретического) 2-метил-4-йодметил-1,3-диоксолана с т. кип. 72-73°С (8 мм рт. ст.); 1,5178; 1,7678.

Найдено, %: С 26,3; Н 4,06; I 55,7.

С₅Н₉O₂I.

Вычислено, %: С 26,3; Н 3,96; I 55,7.

Пример 2. Опыт проходит аналогично примеру 1. Получают 2-метил-4-йодметил-1,3-диоксолан, исходя из пропионового альдегида. Выход 56% от теоретического; т. кип. 97-98°С (17 мм рт. ст.); 1,5120.

Найдено, %: С 30,0; Н 4,76; I 53,6.

С₆Н₁₁O₂I.

Вычислено, %: С 29,7; Н 4,74; I 52,5.

Пример 3. Реакция протекает аналогично примеру 1. Получают 3-пропил-4-йодметил-1,3-диоксолан, исходя из масляного альдегида. Выход 40% от теоретического; т. кип. 77-78°С (2,5 мм рт.ст.); 1,5085; 1,5314.

Найдено,%: С 32,8; Н 5,04; I 50,4.

C₇H₁₃O₂I.

Вычислено,%; С 32,8; Н 5,08; I 49,7.