СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛМЕТИЛЕНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ
Вид РИД
Изобретение
Предложенный способ относится к получению силметиленовых полимеров путем каталитической или термической полимеризацией 1,3-дисилациклобутанов, из которых по крайней мере один содержит не менее одного кремнийгидридного радикала, а остальные являются углеводородными ароматическими или алифатическими радикалами.
Пример 1. По методике термической полимеризации дисилациклобутанов полимеризацию 1-гидрид-1,3,3-триметил-1,3-дисилациклобутана проводят при 135-140°С. Выход 45%. Полученный полимер содержит Si-CH2-Si = звенья и Si-H = группы. Характеристическая вязкость η 2,1, температура стеклования (по методу Марея) -90°С. В ИК-спектрах полимера отмечают частоты, характерные, для Si-H = группы 1040-1055, 1350 см -1; для Si-СН3 = группы 1250 см-1 и для Si-H = группы 2110 см-1.
1-гидрид-1,3,3-триметил-1,3-дисилациклобутан может также полимеризоваться при температуре 20°С с повышенным выходом в бензольном растворе в присутствии платинированного угля (Pt 14%) или H2PtCl6 в твердый полимер, содержащий Si-CH3-Si и Si-H группы.
Пример 2. По методике термической полимеризации дисилациклобутана проводят сополимеризацию смеси, состоящей из 90 мас. ч.
и 10 мас. ч.
при температуре 150°С. Выход полимера зависит от времени нагревания. Так, за 2 ч получают сополимер с выходом 20%, имеющий следующие характеристики: полностью растворяется в бензоле, характеристическая вызкость η 2,9, температура стеклования (по Марею) -96,5°С, элементарный состав - С 47,52%; Н 10,84%; Si 41,59%. В ИК-спектре сополимера отмечены частоты, характерные для Si-CH3-Si = группы, 1040-1055, 1350 см-1; для Si-СН3 = группы 1250 см-1, для Si-H = группы 2110 см-1.
Отверждение (вулканизация) полидиметилгидридсилметилена.
К смеси, содержащей 100 мас. ч. сополимера, описанного в примере, и 0,002 мас. ч. диалилдиметилсилана в растворе бензола добавляют 2·10-6 мас. ч. H2PtCl6 (в изопропиловом спирте). Реакция проходит при 80°С и через 2 ч образуется полностью сшитый полидиметилсилметиленовый эластомер. После 20 ч экстракции сшитого продукта бензолом в аппарат Сокслета потери веса не наблюдались.
Способ получения силметиленовых полимеров путем термической или каталитической полимеризацией 1,3-дисилациклобутанов, отличающийся тем, что, с целью получения гидролитически устойчивых полимеров, хотя бы один из 1,3-дисилациклобутанов содержит у атома кремния не менее одного гидридного радикала.
