СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСЕЙ УГЛЕВОДОРОДОВ

Известен способ получения гидроперекисей углеводородов путем жидкофазного окисления углеводородов кислородом в присутствии аминов в качестве катализаторов.

Предложен способ получения гидроперекисей углеводородов путем жидкофазного окисления углеводородов кислородом в присутствии в качестве катализаторов галоидных солей замещенного аммония.

Проведение процесса таким образом позволяет окислять углеводороды в гидроперекиси с высокими скоростями и хорошей селективностью.

Гидроперекиси углеводородов получают следующим образом.

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, газоподводящей трубкой для воздуха, термометром и холодильником, загружают углеводород и катализатор. Исходную шихту нагревают до температуры ~100°С, после чего подают в колбу воздух. Через каждый час с момента подачи воздуха отбирают пробу и анализируют на содержание гидроперекиси по йодометрической методике, основанной на титровании тиосульфатом натрия свободного йода, выделяющегося при восстановлении гидроперекиси йодистым калием в среде уксусной кислоты.

Пример 1. Получение гидроперекиси диизопропилбензола. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, газопроводящей трубкой для воздуха, термометром и холодильником, помещают 47 мл (0,25 моль) диизопропилбензола. Содержимое колбы нагревают до 100°С и добавляют 0,0004 г (0,001 вес. %; 0,00000109 моль) йодистого тетрабутиламмония, после чего начинают подавать воздух со скоростью 5 л/час.

Через 3 час с момента подачи воздуха реакционная масса содержит 28,9 вес. % гидроперекиси.

Пример 2. Получение гидроперекиси диизопропилбензола. Условия опыта те же, но в качестве катализатора берут бромистый тетраэтиламмоний в количестве 0,0201 г (0,05 вес. %; 0,0000955 моль).

Через 3 час с момента подачи воздуха реакционная масса содержит 30,7 вес. % гидроперекиси.

При окислении диизопропилбензола в тех же условиях, но без катализатора спустя 3 час с момента подачи воздуха реакционная масса содержит 7,8 вес. % гидроперекиси диизопропилбензола.

Пример 3. Получение гидроперекиси изопропилбензола. Опыт проводят как в примере 1, но в качестве окисляемого углеводорода берут 48,6 мл (0,35 моль) изопропилбензола, а в качестве катализатора 0,004 г (0,01 вес. %; 0,0000109, моль) йодистого тетрабутиламмония.

Через 4 час с момента подачи воздуха реакционная масса содержит 23,6% гидроперекиси.

Пример 4. Получение гидроперекиси диизопропилбензола. Условия опыта как в примере 1, но в качестве катализатора берут в количестве 0,0159 г (0,04 вес. %; 0,0000955 моль) хлористого тетраэтиламмония.

Через 3 час момента подачи воздуха масса содержит 44% гидроперекиси.