27.06.2019
219.017.95e9

Способ получения эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
№ охранного документа
0000215952
Дата охранного документа
08.07.1968
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к способам получения широкораспространенных гербицидов - бутиловых, октиловых и других эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот.

Известно получение таких эфиров, например н-бутилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, конденсацией монохлоруксусной кислоты с 2,4-дихлорфенолом в растворе этиленгликоля, н-бутанола- и щелочи при рН 9 и температуре 100-110°С с последующей этерификацией соответствующих кислот спиртами в присутствии различных катализаторов.

Предложено подвергать этерификации не чистые кислоты, а смесь продуктов конденсации галоидкарбоновых кислот с производными фенолов или крезолов без выделения и очистки соответствующих арилоксиалкилкарбоновых кислот, что упрощает технологию получения и повышает качество и выход конечного продукта.

Кроме этого, подпитка куба дистилляционной колонны н-бутанолом (доэтерификация) позволяет почти полностью отделять 2,4-дихлорфенол. Соотношение в последнем случае может быть в пределах 55-60:1 к остаточной 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте.

Пример 1. В приготовленную при температуре 20°С и тщательно перемешанную смесь, состоящую из 156,5 г (0,96 моль) 2,4-дихлорфенола, 75,6 г (0,8 моль) монохлоруксусной кислоты (соотношение 1,2:1), загружают 160 мл (2,8 моль) этиленгликоля, 200 мл (2,2 моль) н-бутанола и 179 г (1,98 моль) едкого натра в виде 42%-ного водного раствора. При этом, тщательно перемешивая смесь, следят, чтобы температура поднималась не выше 20°С, рН среды устанавливают 10.

Реакцию конденсации проводят в аппарате с мешалкой и обратным холодильником при температуре 110-112°С в течение 2-3 час. Конденсированную массу подкисляют безводным хлористым водородом до рН 1, прибавляют концентрированную серную кислоту в количестве 0,5% от веса массы и подают при перемешивании со скоростью 220 мл/час в аппарат для непрерывной этерификации, снабженный мешалкой, гидрозатвором для отвода готового продукта и колонкой для отвода азеотропа спирт - вода и возврата н-бутанола в зону реакции. Объем этерификатора 1300 мл. Температурный режим этерификации 124-126°С.

Этерифицированная масса проходит два последовательно соединенных отстойника, где освобождается от осадка поваренной соли и подвергается непрерывной вакуумотгонке этиленгликоля и н-бутанола с непрореагировавшим дихлорфенолом при температуре 120°С и остаточном давлении 30-40 мм рт.ст. на насадочной колонке диаметром 40 мм и высотой 1 м. Во время отгонки ведут непрерывную подпитку н-бутанола в куб колонны в, количестве, необходимом для этерификации.

Возвратный раствор, состоящий из этиленгликоля и н-бутанола, содержит до 164 г/л дихлорфенола при полном отсутствии 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. Выход эфира на стадии этерификации 97-98%, содержание основного вещества 98,2%, непрореагировавшей 2-4-Д и хлорфеноксиуксусной кислоты 0,1%, дихлорфенола 0,32%, уд. в. 1,3389; 1,5390.

Пример 2. Смесь, приготовленную из 156,5 г (0,96 моль) 2,4-дихлорфенола, 75,6 г (0,8 моль) монохлоруксусной кислоты (мольное соотношение 1,2:1), 200 мл (1,3 моль) н-октанола, 160 мл (2,8 моль) этиленгликоля и 178,7 г (1,88 моль) 42%-ного раствора едкого натра, аналогично примеру 1 конденсируют при 110°С в течение 4 час и этерифицируют при 135°С в течение 2,5-3 час.

Выход 2,4-Д-кислоты 96,5%, н-октиловый эфир 2,4-Д-кислоты содержит 98,8% основного вещества, 0,26% дихлорфенола и 0,5% 2,4-Д-кислоты; температура плавания выделенной кислотой 138°С.

Пример 3. Смесь, приготовленную из 39,5 г (0,2 моль) 2,4,5-трихлорфенола, 9,45 г (0,1 моль) монохлоруксусной кислоты (мольное соотношение 2:1), 60 мл (1,08% моль) этиленгликоля и 40 мл (0,43 моль) н-бутанола нагревают до 80°С, затем добавляют 28,6 г (0,3 моль) 42%-ного раствора едкого натра и аналогично примеру 1 конденсируют при температуре 120-125°С в течение 3 час и этерифицируют при 135°С.

Выход 2,4,5-Т-кислоты на стадии конденсации 96%, на стадии этерификации 98%, н-Бутиловый эфир 2,4,5-Т-кислоты содержит 98,5% основного вещества; 0,46% 2,4,5-трихлорфенола и 0,3% 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты, т.пл. 153°С.

Способ получения эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот, например н-бутилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, путем конденсации монохлоруксусной кислоты с 2,4-дихлорфенолом в растворе этиленгликоля, н-бутанола и щелочи при рН 9 и температуре 100-110°С с последующей этерификацией полученного продукта н-бутанолом в присутствии серной кислоты при температуре 120-130°С с отгонкой воднобутанольного азеотропа с последующей дистилляцией, отличающийся тем, что, с целью повышения кислоты целевого продукта, дистилляцию ведут с подпиткой куба колонны н-бутанолом в соотношении к остаточной 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте 55-60:1.
Источник поступления информации: Роспатент

Похожие РИД в системе

Защитите авторские права с едрид