СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7-АМИНО-4-ТИАЭНАНТОВОЙ КИСЛОТЫ

Данное изобретение относится к способу получения новых производных энантовой кислоты.

Предложен способ получения 7-амино-4-тиаэнантовой кислоты, состоящий в том, что β-меркаптопропионовую кислоту подвергают взаимодействию с аллиламином в присутствии растворителя и при облучении УФ-светом. В качестве исходного соединения используют нитрил или эфир, или соль кислоты. В этом случае для выделения целевого продукта нитрил или эфир, или соль 7-амино-4-тиаэнантовой кислоты обрабатывают кислотой, например соляной.

Пример 1. В реакционный сосуд (кварц) емкостью 0,5 л к раствору из 54,5 г (0,52 моль) β-меркаптопропионовой кислоты и 80 г воды прибавляют 28,5 г (0,5 моль) аллиламина. При этом охлаждением температуру поддерживают 25°С. Смесь облучают ультрафиолетовыми лучами в течение 2 час при 25°С. Получаемый водный раствор пропускают через катионообменник, который затем промывают водой. В растворе остается образовавшаяся в качестве побочного продукта дитиодипропионовая кислота. 7-амино-4-тиаэнантовую кислоту выделяют из катионообменника обработкой водным аммиаком, затем раствор выпаривают досуха. Получают 72 г 7-амино-4-тиаэнантовой кислоты (содержание 98,5%; т. пл. 171°С), что соответствует выходу 87%.

Пример 2. В реакционный сосуд (кварц) емкостью 0,5 л к раствору 28,5 г аллиламина в 80 л воды прибавляют 54,5 г (0,52 моль) β-меркаптопропионовой кислоты. Охлаждением температуру поддерживают 25°С. Затем, пропуская поток водорода (скорость 5 л в час, измерено при 0°С и 1 ат), облучают реакционную смесь в течение 2 час при 25°С ультрафиолетовыми лучами. Образующийся бесцветный водный раствор обрабатывают так, как описано в примере 1. Получают 76,5 г 7-амино-4-тиаэнантовой кислоты (содержание 99,2%, т. пл. 173°С), выход 93%.

Пример 3. В реакционный сосуд (кварц) емкостью 0,5 л к раствору 28,5 г аллиламина в 150 мл изопропанола прибавляют 54,5 г β-меркаптопропионовой кислоты. Охлаждением температуру поддерживают 25°С. Затем реакционную смесь в течение 2 час облучают при 25°С ультрафиолетовыми лучами. Образующаяся 7-амино-4-тиаэнантовая кислота выделяется в виде твердого вещества.

Из полученного продукта реакции удаляют изопропанол дистилляцией, а 7-амино-4-тиа-энантовую кислоту очищают перекристаллизацией из 90%-ного по весу этанола. Получают 71,7 г 7-амино-4-тиаэнантовой кислоты (содержание 99,2%, т. пл. 173°С), выход 87%.

Пример. 4. В реакционный сосуд (кварц) емкостью 0,5 л раствора 24,3 г (0,26 моль) гидрохлорида аллиламина в 70 мл этанола прибавляют 21,9 г (0,25 моль) β-меркаптопропионитрила. Реакционную смесь в течение 1 час облучают при 25°С ультрафиолетовыми лучами, затем этанол удаляют дистилляцией. Анализ показывает, что продукт реакции после обработки 10%-ным по весу водным раствором гидроокиси натрия состоит в основном из нитрила 7-амино-4-тиаэнантовой кислоты (т. кип. 107°С при 14 мм рт.ст.). Из продукта удаляют этанол, затем приливают 250 мл концентрированной соляной кислоты, после чего продукт гидролизуют кипячением в течение 2 час с обратным холодильником. Далее при сниженном давлении реакционную массу выпаривают досуха, остаток растворяют в воде, а полученный раствор обрабатывают так, как описано в примере 1. Получают 35,5 г 7-амино-4-тиаэнантовой кислоты (содержание 98,5%, т. пл. 171°С, выход 87%.

Пример 5. В реакционный сосуд (кварц) емкостью 0,5 л к раствору 30 г (0,27 моль) метилового эфира β-меркаптопропионовой кислоты в 40 мл метанола прибавляют 24,3 г (0,26 моль) гидрохлорида аллиламина. Реакционную смесь облучают ультрафиолетовыми лучами при 25°С в течение 2 час, затем метанол удаляют дистилляцией. К продукту реакции приливают 250 мл концентрированной соляной кислоты, затем гидролизуют кипячением в течение 2 час с обратным холодильником. Далее при сниженном давлении продукт выпаривают досуха. Остаток растворяют в воде, полученный водный раствор подвергают дальнейшей обработке, как описано в примере 1. Выделяют 33,1 г 7-амино-4-тиаэнантовой кислоты (содержание 99%, т. пл. 172°С), выход 80%.