СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (3-ОКСИ-4-ОКСИМЕТИЛ)-2-МЕТИЛПИРИДИЛ-5-МЕТОКСИГЛИКОЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности.

Предлагаемый способ получения (3-окси-4-оксиметил)-2-метилпиридил-5-метоксигликолевой кислоты заключается во взаимодействии пиридоксина с моногидратом глиоксиловой кислоты в среде этанола при охлаждении.

Исследования строения нового производного показали, что это не настоящая соль, а скорее нуклеофильный продукт присоединения пиридоксина к карбонильной (альдегидной) группе глиоксиловой кислоты, причем радикал СНОН-СООН фиксируется молекулой пиридоксина в форме

или в виде

Это подтверждается:

а) эмпирической формулой C₁₀H₁₃NO₆, составленной по данным элементарного анализа, функциональным анализом, а также тем, что в природе не известны соли безводной глиоксиловой кислоты НСО-СООН; все соли этой кислоты с металлами или с органическими основаниями являются солями гидратированной формы (ОН)₂СН-СООН. Истинная соль глиоксиловой кислоты (гидратированной формы) должна иметь эмпирическую формулу C₁₀H₁₅NO₇, а не C₁₀H₁₃NO₆, как в данном случае;

б) спектрографическим анализом; в инфракрасном спектре поглощения в бромистом калии или нуджоле отсутствует поглощение в интервале 1680-1800 см^-1, что доказывает отсутствие свободной карбонильной (альдегидной) группы;

в) спектром ядерно-магнитного резонанса; в дейтерийсодержащем диметилсульфоксиде (DMSO-d₆) при комнатной температуре отсутствует на слабых полях пик, соответствующий альдегидному протону.

Пример. Растворяют при охлаждении 169 г (1 моль) пиридоксина в 2 л этанола. В полученный раствор приливают раствор 92 г (1 моль) предварительно высушенного в эксикаторе под вакуумом кристаллического моногидрата глиоксиловой кислоты в этаноле (130 мл). Проверяют рН, равный примерно 4, загружают норит и быстро отфильтровывают. Оставляют кристаллизоваться на несколько дней в защищенном от света месте при комнатной температуре. Отжимают, промывают эфиром и сушат. Получают около 190 г (выход 70%) искомого производного пиридоксина - белый кристаллический порошок, т. пл. 155°С (разложение), мол. вес. 243,2.

Найдено, %: С 49,42; Н 5,66; N 5,84.

C₁₀H₁₃NO₆.

Вычислено, %: С 49,38; Н 5,39; N 5,76.

Растворимость в воде при 20°С 1:20, рН насыщенного водного раствора около 4. Очень мало растворим на холоду в абсолютном этаноле, мало растворим в кристаллической уксусной кислоте, не растворим в эфире и хлороформе. Отвечает на характерные реакции глиоксиловой кислоты и пиридиоксина. УФ-спектр поглощения практически идентичен спектру пиридоксина (2 максимума при 355 и 255 ммк).