Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОЛЕНА-2

Известный способ получения сульфолена-2 заключается в изомеризации сульфолена-3 под действием гидроокисей щелочных металлов. Процесс проводят при комнатной температуре в течение 15-20 час и соотношении сульфолен-3 : катализатор : вода - 1:1:140.

С целью упрощения процесса, в качестве катализатора предлагается использовать гидроокись щелочно-земельного металла и процесс вести при 50-55°С и соотношении сульфолен-3 : катализатор : вода = 1:0,05-0,01:25. Это позволяет сократить время реакции до 2,5-5 час.

Пример 1. Изомеризация сульфолена-3 под действием окиси (гидроокиси) кальция.

В реакторе с механической мешалкой, термометром и холодильником (лучше в атмосфере азота) нагревают 450 мл (25 моль) дистиллированной воды до 55°С, прибавляют 0,5608 г (0,01 моль) свежепрокаленной окиси кальция и полученную смесь перемешивают 0,5 час. К образовавшемуся раствору Са(ОН)₂ добавляют 118,2 г (1 моль) сульфолена-3 и реакционную массу перемешивают при 55±1°С 5 час. Затем ее подкисляют 2 мл концентрированной HCl и экстрагируют хлороформом (5 раз по 200 мл). Выделенное из экстракта после отгонки хлороформа светло-коричневое масло прогревают на термостатированной масляной бане при 180°С в слабом вакууме (30 мм) в течение 1,5 час (для разложения сульфолена-3). Остаток перегоняют в вакууме (3 мм). Получают 48,7 г (41,2%) сульфолена-2 с т. кип. 124-127°С/2 мм и т. пл. 48-49°С (в литературе 50-52, 48,5-49,5, 49-50°С). Из водной части после удаления воды экстракцией ацетоном выделяют 1,2 г (0,8%) сульфоланола-3.

Пример 2. Изомеризация сульфолена-3 под действием окиси (гидроокиси) стронция.

а) Процесс проводят аналогично примеру 1. Берут для опыта 0,5181 г (0,005 моль) окиси стронция в 450 мл дистиллированной воды, нагретой до 55°С, и 118,2 г сульфолена-3. Получают из хлороформного экстракта после разложения непрореагировавшего сульфолена-3 и перегонки остатка в вакууме 42,8 г (36,2%) сульфолена-2. Из водной части выделяют дополнительно 2,4 г (2%) сульфолена-2 и 3,5 (2,6%) сульфоланола-3. Общий выход сульфолена-3 38,2%.

б) Раствор 1,0363 г (0,01 моль) окиси стронция и 118,6 г сульфолена-3 в 450 мл воды при 55°С перемешивают 2,5 час. Обработку продукта реакции ведут, как в примере 1. Выход сульфолена-2 38,5%.

Пример 3. Изомеризация сульфолена-3 под действием окиси (гидроокиси) бария.

Аналогично из 118,2 г (1 моль) сульфолена-3 в 450 мл воды в присутствии 0,7668 г (0,005. моль) окиси бария при 55°С за 5 час получают из хлороформного экстракта 46 г (38,9%) и водного слоя 8,5 г (7,2%) сульфолена-2. Общий выход сульфолена-2 46,1%.