Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ГУАНИЛБЕНЗТРИАЗОЛА ИЛИ 1-ГУАНИЛ-1,2-4-ТРИАЗОЛА

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в органическом синтезе в качестве гуанилирующих средств при получении различных гуанидинопроизводных.

Предлагаемый способ получения 1-гуанилбензтриазола или 1-гуанил-1,2,4-триазола заключается в том, что бензтриазол или 1, 2, 4-триазол соответственно обрабатывают цианамидом в присутствии концентрированной соляной кислоты при 50-120°C с последующим выделением целевых продуктов известными способами.

Пример - 1. а) Гидрохлорид 1-гуанилбензтриазола.

На водяной бане при 100°С сплавляют 6 г бензтриазола с 4,2 г цианамида и прибавляют к ним в один прием 5,5 мл концентрированной соляной кислоты. Происходит бурная реакция. Нагревание продолжают 5-10 мин, затем добавляют еще 8 мл 1 N HCl и оставляют реакционную массу при 0°С на 2 час. Далее ее отфильтровывают, промывают 1 N HCl и высушивают в вакуум-эксикаторе. Получают 6,7 г (67% от теории) гидрохлорида 1-гуанилбензтриазола с т. пл. 192-195°С, который можно применять в реакциях гуанилирования без дальнейшей очистки.

Для очистки продукт растворяют в 30 мл воды при 40°С, прибавляют к нему 7,5 мл концентрированной соляной кислоты и оставляют при 0°С для кристаллизации. Получают 5,4 г продукта с т. пл. 195-197°С (с разл.).

C₇H₇N₅·HCl.

Найдено, %: N 35,3.

Вычислено, %: N 35,5.

б) Нитрат.

Гидрохлорид растворяют в воде и прибавляют нитрат натрия с 90%-ным выходом и т. пл. 190-192°С (с разл.).

C₇H₇N₅·HNO₃.

Найдено, %: N 37,9.

Вычислено, %: N 37,5.

в) Ацетат.

6 г гидрохлорида растворяют в 30 мл воды, три комнатной температуре прибавляют к нему 4 г кристаллического ацетата натрия и оставляют реакционную массу для кристаллизации при 0°С. Затем ее отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают в вакуум-эксикаторе. Получают 5,6 г ацетата с т. пл. 135-137°С.

C₇H₇N₆·СН₃СООН.

Найдено, %: N 32.

Вычислено, %: N 31,7.

г) Свободное основание

1 г гидрохлорида растворяют в 10 мл воды и при комнатной температуре прибавляют к нему 2 мл 10%-ного раствора едкого натра.

Выпадают бесцветные кристаллы. После фильтрования и сушки получают 0,64 г продукта с т. пл. 125-126°С.

C₇H₇N₅.

Найдено, %: N 44.

Вычислено, %: N 43,5.

Пример 2 а) Гидрохлорид 1-гуанил-1,2,4-триазола.

6 г триазола-1,2,4 (можно применять сырой триазол с т. пл. 112-113°С) сплавляют с 7,2 г цианамида на кипящей водяной бане при 100°С и прибавляют к ним в один прием 10 мл концентрированной соляной кислоты. Нагревание продолжают 10 мин, после чего массу охлаждают до 50°С, отфильтровывают, промывают метиловым спиртом и эфиром. Получают 6 г (48% от теории) гидрохлорида 1-гуанил-1,2,4-триазола с т. пл. 208-212°С, который применим в реакциях гуанилирования без дальнейшей очистки. Для анализа его перекристаллизовывают из метилового спирта, т. пл. чистого продукта 213-215°С (с разл.).

C₃H₅N₅·HCl.

Найдено, %: N 48,1.

Вычислено, %: N 47,5.

б) Нитрат

Продукт получают из гидрохлорида с 65%-ным выходом. и т. пл. 178-180°С (с разл.) растворением 5 г его в 20 мл воды и прибавлением 3 г нитрата натрия.

C₃H₅N₅·HNO₃.

Найдено, %: С 20,9; Н 3,6; N 48,9.

Вычислено, %: С 20,7; Н 3,5; N 48,3.

в) Ацетат

Продукт получают из гидрохлорида растворением 2 г его в 10 мл воды прибавлением 3 г кристаллического ацетата натрия. Выход ацетата 83% от теории, т. пл. 141-142°С.

C₃H₅N₅·СН₃СООН.

Найдено, %: N 41.

Вычислено, %: N 40,9.