Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛАЦЕТИЛЕНА
Вид РИД
Изобретение
Способ получения поливинилацетилена путем химического превращения полимеров винилэтинилкарбинолов в литературе не описан.
Предложенный способ в отличие от известных способов получения поливинилацетилена путем термической полимеризации винилацетилена в присутствии кислорода или радикальных инициаторов взрывобезопасен и позволяет получать растворимый поливинилацетилен с высоким содержанием в нем групп монозамещенного ацетилена.
Процесс получения поливинилацетилена осуществляется путем обработки поливинилэтинилкарбинола, полученного обычной радикальной полимеризацией винилэтинилкарбинола в блоке, растворе или эмульсии при 50-100°С, щелочным катализатором в растворителе; при этом происходит отщепление карбонильного соединения.
Для предотвращения образования нерастворимого поливинилацетилена реакцию отщепления карбонильного соединения проводят в условиях, исключающих выпадение полимера в осадок или значительное упаривание раствора. Это достигается, например, при использовании едкого кали в качестве катализатора и растворителей с температурой кипения большей, чем у отщепляемого соединения. Реакцию проводят с отгонкой выделяющегося карбонильного соединения, которое может быть вновь использовано при получении исходного винилэтинилкарбинола.
Молекулярный вес получаемого поливинилацетилена зависит от степени полимеризации используемого полимера винилэтинилкарбинола. Так, полимер, образующийся при свободнорадикальной блочной полимеризации диметилвинилэтинилкарбинола, имеет мол. вес около 100000 (степень полимеризации около 1000); получающийся из него поливинилацетилен имеет мол. вес около 50000.
Пример. 3 г полимера диметилвинилэтинилкарбинола растворяют в 100 мл диметилформамида, содержащего 1 г едкого кали, и помещают в сосуд для перегонки. Реакционную смесь нагревают при 130-140°С в течение 6 час. Образовавшийся поливинилацетилен, растворенный в диметилформамиде, высаживают водой, тщательно промывают водой и сушат в вакууме. Полученный поливинилацетилен представляет собой твердый, окрашенный продукт, растворимый в спирте, этилацетате, диметилформамиде.
Содержание групп - С≡СН в полученном продукте, определяемое методом Ханна и Сиджиа, составляет 80 мол. %.
Способ получения поливинилацетилена, отличающийся тем, что, с целью получения растворимого полимера с высоким содержанием ацетиленовых групп, поливинилэтинилкарбинол обрабатывают щелочью в растворителе.
