Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ РАСТВОРИМЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ГИДРИРОВАНИЯ

Известный способ приготовления растворимых катализаторов гидрирования состоит в восстановлении комплексов металлов платиновой группы с аминокислотами и пептидами.

Предлагаемый способ, с целью получения высокоактивных и стабильных катализаторов гидрирования, предусматривает восстановление комплексов металлов платиновой группы с π-донорными лигандами, содержащими фенильные, нафтильные и другие устойчивые в процессе гидрирования ароматические группы, например с дурохиноном, фенилуксусной, фенилантраниловой кислотами. Полученные катализаторы характеризуются высокой активностью в процессе гидрирования в мягких условиях (20°С, давление 1 атм), например, соединений, содержащих двойную связь С-С. Катализаторы могут долго храниться в твердом виде без потери каталитической активности.

Пример 1. Навеску 0,03 г RhCl₃·3H₂O растворяют в 10 мл воды. В полученный раствор вносят 0,05 г фенилуксусной кислоты в 10 мл этанола и кипятят смесь 0,5 час. Образовавшийся раствор охлаждают до 0°С и осторожно восстанавливают трехкратным избытком (в молях по отношению к родию) водного раствора NaBH₄. Выпавшие темно-коричневые хлопья фильтруют, промывают водой, спиртом и растворяют в 20 мл диметилформамида. В полученном диметилформамидном растворе гидрируют 1 г малеиновой кислоты. Гидрирование полностью проходит за 20 мин. Продукт реакции - янтарная кислота.

Пример 2. К раствору 0,03 г RhCl₃ в 10 мл воды добавляют 0,024 г N-фенилантраниловой кислоты в 5 мл этанола. Смесь нагревают на водяной бане до выпадения зеленовато-коричневого осадка, который после охлаждения восстанавливают избытком водного раствора NaBH₄. Образовавшийся темно-коричневый осадок фильтруют, промывают водой, спиртом и сушат при 40°С. Высушенный осадок растворяют в 20 мл диметилформамида. В полученном диметилформамидном растворе гидрируют 0,8 г циклогексена. Гидрирование проходит полностью за 6 мин. Продукт реакции - циклогексан.

Пример 3. К раствору 0,03 г RhCl₃·3H₂O в 10 мл диметилформамида добавляют 0,02 г L-тирозина. Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане до полного растворения тирозина. Раствор охлаждают и восстанавливают трехкратным избытком NaBH₄. Образовавшийся осадок фильтруют, промывают 0,1 N соляной кислотой, спиртом и растворяют в 20 мл диметилформамида. В полученном диметилформамидном растворе катализатора гидрируют 1 г малеиновой кислоты. Гидрирование проходит полностью за 8 мин. Продукт реакции - янтарная кислота.