Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ДИХЛОРУГЛЕВОДОРОДОВ

Способ касается получения непредельных дихлоруглеводородов, которые могут найти применение в производстве полимеров.

Предложенный способ, как и соединения, в литературе не описан. Способ заключается в том, что хлоркарбоновые кислоты подвергают электролизу в присутствии диенов.

Целевые продукты выделяют известным методом.

Суммарный выход непредельных дихлоруглеводородов 51%.

Пример 1. В стеклянный цилиндрический электролизер заливают раствор, состоящий из 195 мл метилового спирта, 390 мл бутадиена 96 г β-хлорпропионовой кислоты и 12,5 г КОН. Электролиз проводят при температуре - 10°С и анодной плотности тока 1 а/дм².

Анодом служит платиновая сетка или титановая пластина, на которую наносят платину.

Пропускают 1,2 теоретического количества электричества. После электролиза раствор нагревают до 30-40°С для удаления непрореагировавшего бутадиена, затем отгоняют метиловый спирт, а остаток разбавляют водой.

Нейтральные и кислые продукты электролиза экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт три-четыре раза обрабатывают насыщенным раствором бикарбоната натрия для удаления оставшейся исходной хлорпропионовой кислоты, а затем безводным сульфатом натрия. Далее отгоняют эфир. Выделенный таким образом нейтральный продукт разгоняют под вакуумом 1-2 мм рт.ст. Фракция, собранная до 72-75°С, представляет собой дихлорбутан. При 121-122°С отгоняют 1,8-дихлороктадиен-4. Продукт, отгонявшийся при 134-136°С, представляет собой 1,12-дихлордодецен-4,8.

Суммарный выход непредельных углеводородов по веществу 29,6%, по току 16,5%.

Выход по веществу 1,8-дихлороктадиена-4 равен 11,2%, выход 1,12-дихлордодецена-4,8 составляет 18,4%.

Пример 2. В стеклянный электролизер заливают раствор, состоящий из 360 мл метилового спирта, 260 мл бутадиена, 108 г ω-хлорпентановой кислоты, 6,9 г КОН.

Электролиз проводят при температуре от 10 до -15°C с плотностью тока на платиновом аноде 2 а/дм². Пропускают 1,5 теоретического количества электричества.

После электролиза раствор нагревают до 30-40°С для удаления непрореагировавшего бутадиена отгоняют избыток метилового спирта, а остаток разбавляют водой. Нейтральные и кислые продукты экстрагируют серным эфиром. Эфирный экстракт 3-4 раза обрабатывают насыщенным раствором бикарбоната натрия для полного удаления оставшейся ω-хлорпентановой кислоты, затем подсушивают безводным сульфатом натрия с последующей отгонкой эфира.

Выделенную таким образом смесь дихлоруглеродов, представляющую собой светло-желтую жидкость, разгоняют под вакуумом 1-2 мм рт.ст. Продукт, собранный в пределах 90-92°С, является дихлороктаном.

При 143-145°С отгоняют 1,12-дихлордодецен-6. При 173-175°С отбирают 1,16-дихлоргексадекадиен-6,10. Общий выход трех углеводородов 71%. Суммарный выход непредельных дихлоруглеродов 51% по веществу и 32% по току. На долю 1,12-дихлордодецена-6 приходится 27%, а на долю 1,16-дихлоргексадекадиена-6,10 24%.