Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ 2,4- И 2,6-ДИОКСИБЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ
Вид РИД
Изобретение
Изобретение относится к способу получения 2,4- и 2,6-диоксибензойных кислот, используемых в производстве метициллина.
Известен способ разделения технической смеси 2,4- и 2,6-диоксибензойных кислот, получаемых при карбонизации резорцина, который заключается в этерификации смеси метиловым спиртом в обычных условиях для этого процесса с последующим омылением в мягких условиях метилового эфира 2,4-диоксибензойной кислоты. Затем отгоняют метиловый эфир 2,6-диоксибензойной кислоты и омыляют.
Предложенным способом упрощают разделение смеси этих кислот. Способ основан на различной степени электролитической диссоциации кислот: рН 2%-ного водного раствора 2,6-диоксибензойной кислоты 1,5, тогда как 2%-ного водного раствора 2,4-диоксибензойной кислоты 2,6.
Пример. 40 г технической смеси 2,6- и 2,4-диоксибензойных кислот растворяют в 400 мл воды при 70-80°С. Раствор перемешивают с 5 г активированного угля, фильтруют на фарфоровой воронке, охлаждают до 40-50°С и постепенно прибавляют 20%-ный раствор едкого натра до тех пор, пока рН раствора, не достигнет 2,6-2,7; рН контролируют потенциометром марки ЛПУ-01. При этом 2,6-диоксибензойная кислота переходит в раствор в виде натриевой соли, тогда как 2,4-диоксибензойная кислота остается свободной. В случае, если в смеси содержится много 2,4-диоксибензойной кислоты, при охлаждения до 5°С она выпадает в виде светло-желтого или светло-коричневого осадка и через 18 час ее отделяют на воронке, промывают холодной водой и сушат. Получают 19.5 г сырой 2,4-диоксибензойной кислоты. Если ее мало, она остается в водном растворе. После отделения 2,4-диоксибензойной кислоты раствор экстрагируют два-три раза по 100 мл бутилацетата для полного удаления из водного раствора этой кислоты и после отгонки растворителя на водяной бане в вакууме получают дополнительно 2,4 г 2,4-диоксибензойной кислоты. Ее извлекают из колбы растворением в 15-20 мл горячей воды и кристаллизацией при охлаждении; т.пл. 190-210°С. Общий выход 21,9 г.
Техническую 2,4-диоксибензойную кислоту очищают путем перевода в аммонийную моль, перекристаллизацией соли из горячей воды с применением активированного угля и осаждением, из раствора концентрированной соляной кислотой. Чистая 2,4-диоксибензойная плавится при 222-224°С.
Для выделения 2,6-диоксибензойной кислоты основной водный раствор после его обработки бутилацетатом подкисляют соляной кислотой до рН 1, при этом тотчас же начинается кристаллизация. Массу оставляют при 5°С в холодильнике, кислоту отделяют на воронке, промывают два раза по 25 мл холодной воды и сушат при 30-40°С. 2,6-Диоксибензойная кислота - моногидрат достаточно чиста для дальнейшей работы. Выход ее 10 г; т. пл. 161-163°С (разложение).
После перекристаллизации ее из воды в отношении 1:10 с применением активированного угля выход 9 г; т.пл. 167-168°С (разложение).
Этот способ позволяет отделять 2,6-диокси-бензойную кислоту от 2,4-диоксибензойной, находящихся в смеси при различных соотношениях.
Способ разделения смеси 2,4- и 2,6-диоксибензойных кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, смесь 2,4- и 2,6-диоксибензойных кислот растворяют в воде при 70-80°С в присутствии активированного угля, фильтруют, обрабатывают раствором щелочного агента, например едкого натра до рН 2,6-2,7, охлаждают до 5°С, отфильтровывают выпавшие кристаллы, фильтрат обрабатывают бутилацетатом с последующим выделением продуктов известным способом.
