СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОВ ПОЛИНИТРОАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Известен способ получения аминов полинитроароматических соединений путем восстановления в них одной из нитрогрупп. Однако выход целевого продукта незначительный.

Для увеличения выхода целевого продукта предложен способ получения аминов полинитроароматических кислот, заключающийся в том, что соответствующие полинитроароматические кислоты обрабатывают азидом натрия в среде концентрированной серной кислоты или олеума.

Пример. Получение 2,6-динитро-n-толуиловой кислоты. В колбу, где находится 500 мл концентрированной H₂SO₄, засыпают 116 г n-толуиловой кислоты и при постепенно поднимающейся температуре (от 15 до 50°С) приливают 100 мл концентрированной HNO₃. Затем после выдержки в течение 30 мин при 50°С поднимают температуру до 80°С и выдерживают 1 час. Затем массу охлаждают и приливают к ней 250 мл воды при температуре не выше 50°С, охлаждают до 10°С и отфильтровывают осадок динитротолуиловой кислоты, его промывают холодной и горячей водой и получают 173 г продукта с т. пл. 152-3°С (после перекристаллизации из воды 159-161°С).

Получение 4-амино-2,6-динитротолуола. Для опытов используют некристаллизованную 2,6-динитро-гатолуиловую кислоту.

A. 10,5 г динитротолуиловой кислоты растворяют в смеси 20 мл 112,5%-ного олеума и 20 мл 196%-ной серной кислоты (при 50°С), охлаждают до 10°С и небольшими порциями в течение 1 час присыпают 4 г азида натрия при 10-15°С. Затем при перемешивании выдерживают в течение 30 мин при 15°С, медленно в течение 1,5 час поднимают температуру до 60°С и выдерживают 30 мин. После охлаждения реакционную массу выливают в воду со льдом, отфильтровывают выпавший ярко-желтый осадок, промывают его холодной и горячей водой до нейтральной реакции и высушивают. Получают 8,76 г продукта с т.пл. 162-163°С (выход 96%).

Б. В аналогичных условиях присыпают азид натрия и реакцию ведут при 5-10°С, получают 4-аминодинитротолуол с т.пл. 170-171°С. Выход 90%.

B. 4-амино-2,6-динитротолуол получают так же при использовании 100% H₂SO₄.