Вид РИД
Изобретение
Известен способ получения сополимеров этилена с пропиленом сополимеризацией смеси мономеров в газовой фазе в присутствии в качестве катализатора продукта реакции триэтилалюминия с трех- или четыреххлористым титаном, нанесенного на полимерный носитель, например на предварительно полученный сополимер этилена с пропиленом.
Предложенный способ, предусматривающий применение полимерного носителя с размером частиц в пределах 0,05-3,0 мм (лучше 0,1-1,5 мм), позволяет сократить расход пропилена за счет увеличения его относительной активности в процессе сополимеризации.
Пример 1. а) Сополимеризацию этилена с пропиленом проводят обычным способом в среде растворителя - бензина. В предварительно продутую аргоном колбу емкостью 750 мл заливают 500 мл бензина, осушенного и освобожденного от кислорода. Бензин насыщается смесью мономеров. По окончании насыщения содержание пропилена, отнесенное к сумме растворенных мономеров, составляет 37 мол. %. Затем в колбу загружают предварительно смешанные компоненты катализатора Al(С2Н5)3 0,40 г и TiCl4 0,665 г при интенсивном перемешивании. Сополимеризацию ведут при температуре 50°С и давлении 780 мм рт.ст. в течение 2 час. Выход продукта 50 г. Содержание пропилена в сополимере 8 мол. %.
б) При проведении процесса по разработанному нами способу в предварительно продутую аргоном колбу емкостью 750 мл загружают порошок сополимера в количестве 10 г, размер частичек которого 0,25 мм. Затем на порошок подают 0,4 г Al(С2Н5)3 и 0,665 г TiCl4, интенсивно перемешивают в течение 15 мин при 25°С и начинают вести процесс сополимеризации. В колбу подается смесь мономеров с содержанием припилена 13 мол. %. Содержание пропилена в газовой фазе 15 мол. %. Температура сополимеризации 50°С, время 2 час. Выход продукта 50 г. Содержание пропилена в сополимере 8 мол. %.
Пример 2. а) Процесс ведут, как описано в примере 1, а.
По окончании насыщения содержание пропилена в бензине, отнесенное к сумме мономеров, составляет 26 мол. %. Выход продукта 55 г. Содержание пропилена в сополимере 5 мол. %.
б) в 100 мл гексана подают заранее приготовленный катализатор в количестве Al(С2Н5)3 0,4 г и TiCl4 0,665 г, проводят предварительную сополимеризацию и после получения 10-20 г сополимера с размером частиц 0,1 мм растворитель удаляют путем вакуум-отгонки. Сополимеризацию продолжают при непосредственном контакте катализатора, высажденного на сополимер со смесью мономеров в газовой фазе. Содержание пропилена в газовой фазе 8 мол. %. Температура сополимеризации 50°С, время 2 час, выход 120 г. Содержание пропилена в сополимере 5 мол. %.
Пример 3. а) Процесс ведут, как описано в примере 1, а.
Содержание пропилена в бензине после насыщения 28 мол. %. Катализатор Al(С2Н5)3 0,15 г и α=TiCl3 0,2 г. Выход продукта 60 г. Содержание пропилена в сополимере 3 мол. %.
б) Процесс ведут, как описано в примере 2, б. Катализатор Al(С2Н5)3 0,15 г, α=TiCl3 0,2 г. Содержание пропилена в газовой фазе 9 мол. %. Выход продукта 100 г. Содержание пропилена в сополимере 3 мол. %.
Способ получения сополимеров этилена с пропиленом сополимеризацией смеси мономеров в газовой фазе в присутствии в качестве катализатора продукта реакции триэтилалюминия с трех- или четыреххлористым титаном, нанесенного на полимерный носитель, например на предварительно полученный сополимер этилена с пропиленом, отличающийся тем, что, с целью повышения относительной активности и понижения расхода пропилена, применяют полимерный носитель с размером частиц в пределах 0,05-3,0 мм.