СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЙОДИМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Предлагаемое изобретение относится к области получения йодирующих агентов, например таких, как N-йодсукцинамид и N-йодфталимид.

Удобных способов получения этих соединений в настоящее время не существует. N-йодсукцинамид, например, получают взаимодействием серебряной соли этого соединения с йодом в среде сухого ацетона. В этом случае, кроме применения дефицитного серебра, необходим двойной, по сравнению со стехиометрическим, расход йода. Малодоступен также N-йодфталимид. Трудной доступностью этих соединений можно объяснить их относительно редкое применение в органическом синтезе и в качестве йодирующих агентов.

Предложен способ получения N-йодфталимида и N-йодсукцинимида, в значительной степени свободный от указанных недостатков. В основе способа лежит реакция между калиевыми или натриевыми солями таких имидов и йодистым хлором. При этом образуется соответствующий N-йодимид и хлористый калий или натрий. Своеобразное протекание реакции вызвано наличием на атоме йода в йодистом хлоре положительного заряда, в результате чего хлор соединяется с катионом металла, а йод с имидным азотом.

Следует отметить, что хотя реакции йодирования йодистым хлором хорошо известны, их применяют, главным образом, для замещения водорода на йод в ароматических и реже алифатических и гетероциклических соединениях, т.е. для С-йодирования путем замены водорода.

Описываемый способ N-йодирования путем замены щелочного металла на йод при помощи йодистого хлора является первым примером реакций обменного типа, которые, очевидно, характерны для йодистого хлора.

В реакции для йодирования йод используется полностью, а применяемый в качестве йодирующего агента йодистый хлор - вполне доступное соединение, которое получают пропусканием хлора над йодом.

Реакцию йодирования лучше всего проводить путем обработки соли соответствующего имида йодистым хлором в среде инертного (к N-йодзамещенным) растворителя. N-йодимиды образуются при этом с выходом 90-95%.

Как известно, N-йодимиды являются активными йодирующими агентами и их можно применять, например, для синтеза α-йодкетонов и α-йодальдегидов из енолацетатов.

Пример. 1. Синтез N-йодфталимида. К суспензии 5 г натриевой соли фталамида в 30 мл хлороформа прибавляют 5 г йодистого хлора в 15 мл хлороформа. При этом температура повышается с 20 до 30°С. Смесь перемешивают, тщательно растирая комки, доводят до кипения и снова перемешивают в течение 1 час при комнатной температуре. Полученный осадок фильтруют, промывают хлороформом и сушат. Вещество можно перекристаллизовывать из сухого ацетонитрила или высадить из ацетонитрильного раствора эфиром. Длительное нагревание осадка в ацетонитриле постепенно приводит к разложению продукта. При упаривании хлороформенных маточников получают дополнительное количество чистого N-йодфталимида. Общий выход 8,8 г (89%); т. пл. 209-212°С.

N-Йодфталимид анализируют на содержание в нем активного йода титрованием йодистым калием по общеизвестной методике.

Вычислено для C₈H₄NIO₂ активного 46,5%.

Найдено J 45,6%.

Пример 2. Синтез N-йодсукцинимида. Из 5 г калиевой соли сукцинимида и 5,9 г йодистого хлора в среде хлороформа по приведенной выше методике получают N-йодсукцинимид в виде белоснежного кристаллического вещества. Очистку из ацетона йодсукцинимида лучше всего проводить высаживанием эфиром из ацетонитрила или экстракцией сырца N-йодсукцинимида теплым этилацетатом. Выход чистого вещества 7,8 г (95%); т. пл. 187-190°С (разложение).

Вычислено для C₄H₄NIO₂ активного J 56,5%.

Найдено J 55,2%.

При хранении N-йодимидов содержание активного йода постепенно уменьшается, поэтому лучше всего эти соединения использовать для дальнейших синтезов в течение одного-трех дней после их получения.