Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАДЕКАНОНА-8

Известен способ получения высокомолекулярных кетонов, например пентадеканона-8, заключающийся в том, что кальциевую соль карбоновой кислоты нагревают до температуры ~350-400°С.

Для упрощения процесса получения и повышения выхода целевого продукта предложен способ получения пентадеканона-8, заключающийся в том, что каприловую кислоту подвергают взаимодействию с карбонатом магния или основным карбонатом магния при нагревании до ~350°С. Выход 71-76%.

Пример 1. В кварцевую колбу Вюрца на 500 мл, снабженную термометром для измерения температуры в массе, загружают в этой последовательности 188 г (1 моль + 30%) каприловой кислоты, 20 г (0,5 моль) тонкорастертой окиси магния. Смесь нагревают при 120-200°С до тех пор, пока вся окись магния не перейдет в раствор. Затем температуру постепенно повышают до 300°С. При этом отгоняется избыток кислоты и вода. При температуре выше 300°С начинает отгоняться кетон, а при 320-345°С бурно разлагается каприлат магния с выделением кетона. После полной отгонки продуктов из зоны реакции получают 100 г дигептилкетона. Повторная перегонка в вакууме и перекристаллизация из этилового спирта фракции, кипящей при 115-130°С (2 мм рт.ст.) дает 80 г дигептилкетона, т.пл. 39-40°С. Выход 70%, в пересчете на исходную окись магния. Кроме этого, получено 50 г отгона каприловой кислоты. Указанным выше методом с оборотом отгоняемой кислоты перерабатывают 850 г каприловой кислоты и получают 510 г дигептилкетона. Выход 71%, по сравнению с термометрическим, в пересчете на исходную кислоту.

Пример 2. В кварцевую колбу Вюрцака 500 мл, снабженную термометром для измерения температуры в массе, наливают 188 г (1 моль+30%) каприловой кислоты и постепенно при нагревании до 80-90°С добавляют 463 г (0,5 моль), в пересчете на MgO) тонкоистертого основного карбоната магния 3MgCO₃·Mg(OH)₂·3H₂O. При этом происходит выделение углекислого газа, сопровождаемое вспениванием. После прекращения интенсивного вспенивания нагрев медленно увеличивают. При 120-200°С отгоняется вода и кислота и в кислоте растворяется основной карбонат магния.

После гомогенизации реакционной массы температуру в ней поднимают до 300°С, при этом каприловая кислота отгоняется полностью. Дальнейшее повышение температуры до 320-345°С приводит к разложению магниевой соли каприловой кислоты с интенсивным выделением кетона. Полной отгонки кетона достигают нагреванием реакционной массы при 350-400°С в течение 2-3 час. В результате получают 45 г отгона каприловой кислоты и 105 г сырого кетона, после перегонки которого и перекристаллизации из этилового спирта фракции, кипящей при 115-130°С (2 мм рт.ст.), выделяют 85 г дигептилкетона (76% по сравнению с теоретическим, в пересчете на основной карбонат магния).