Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОКИСЛОТ

Изобретение относится к способам получения аминокислот.

Предлагаемый способ получения аминокислот заключается в том, что моноозонид циклоолефина или циклополиолефина подвергают взаимодействию с гидроксиламином с последующим восстановлением полученного продукта водородом над катализаторами, например над палладием, при 20-160°С и давлении 1-30 атм.

Пример 1. 82 г циклогексена озонируют в растворе этилацетата при -20°С озоно-кислородной смесью (2,5-6% O₃) до проскока озона. Затем к реакционной смеси прибавляют раствор солянокислого гидроксиламина (70 г) в этиловом спирте, в течение часа перемешивают смесь и нагревают до кипения (1 час). Затем растворитель отгоняют, оставшуюся массу (170 г) растворяют в новой порции спирта и помещают в автоклав, содержащий 20 г никельхромового катализатора. Гидрирование проводят при давлении 30 атм с повышением температуры до 160°С (в час на 20°С). После этого нагревание прекращают, автоклав охлаждают и смесь из него выгружают, затем летучие продукты отгоняют, сырую 5-аминокапроновую кислоту растворяют в воде и перекристаллизовывают; т. пл. кислоты 201,8°С, выход 119,3 г.

Пример 2. Оксим, синтезированный в условиях примера 1, гидрируют на палладиевом катализаторе (Pd/C или Pd/SiO₂) при давлении 1-10 ата и 10-50°С в растворе уксусной кислоты в проточной установке и при стехиометрической дозировке водорода (избыток 15-20% от стехиометрии). Уксусную кислоту отгоняют, а сырую 5-аминокапроновую кислоту очищают перекристаллизацией. Выход кислоты 121 г, т. пл. 201,8°С.

Пример 3. 82 г циклогексена эмульгируют в водной суспензии в присутствии 3% эмульгатора (сульфонол, ОП-1 и т.д.) и подвергают озонированию при 0°С озоно-кислородной смесью (2,5-6% O₃) до проскока озона. Затем к реакционной смеси прибавляют водный раствор гидроксиламинсульфата и раствор нагревают в течение 1 час при 80°С, после чего выделившуюся H₂SO₄ нейтрализуют содой. Реакция продолжается еще 1 час. Затем воду отгоняют в вакууме, оксим растворяют в CH₃COOH и гидрируют над катализатором Pt/Al₂O₃ при 3 ата и 60°С. Выделенная аминокислота, перекристаллизовывается. Выход 120 г, т. пл. 201,1°С.

Пример 4. Полученный в условиях примера 3 оксим гидрируют над катализатором Ni/Cr₂O₃ в проточном реакторе с градиентным температурным режимом на входе 60°С, на выходе 140°С, давлении 1-7 ата, при расходе водорода 1,25-1,3% от стехиометрического. Выход 5-аминокапроновой кислоты 117 г, т. пл. 201,3°С.

Пример 5. 162 г циклододекатриена-1, 5, 9 в растворе в уксусной кислоте озонируют озоно-кислородной смесью при 5°С на глубину в 25-30% по взятому циклододекатриену.

От полученного озонида отгоняют растворитель и озонид обрабатывают гидроксиламиносульфатом (43 г) при 80-85°С в течение 1 час. Затем из продуктов реакции водой извлекают оксим, серную кислоту, гидроксиламиносульфат. Непрореагировавший циклододекатриен возвращают на озонирование, водную вытяжку нейтрализуют содой и упаривают в вакууме. Оксим затем экстрагируют уксусной кислотой и направляют на гидрирование, которое проводят на Pd/C при комнатной температуре, давлении 1 ата и стехиометрической подаче водорода. В продуктах гидрирования найдены: 3-аминомасляная (45%), 7-аминоэнантовая (42%) и 11-аминододекановая (34%) кислоты.

Анализ выполняют методом распределительной хроматографии.

Пример 6. 164 г циклододецена в условиях примера 1 озонируют, озонид нагревают до 105-110°С при давлении 10-15 ата и затем в условиях примера 3 обрабатывают гидроксиламиносульфатом (135 г) и гидрируют. Выделенную 12-аминододекановую кислоту перекристаллизовывают. Выход кислоты 203 г, кислотное число 262 мг/КОН. Элементарный состав, %: Н₂ 11,62; С 68; N 6,5.